LTD.制造的CGI-325、 IRGACURE OXEOUIRGACURE 0XE02、ADEKA CORPORATION制造的N-1919、NCI-831 等。另外,還 可W優(yōu)選使用日本專利第4344400號公報中記載的分子內(nèi)具有2個朽醋基的化合物。
[0073] 此外,還可W舉出:日本特開2004-359639號公報、日本特開2005-097141號公報、 日本特開2005-220097號公報、日本特開2006-160634號公報、日本特開2008-094770號公 報、日本特表2008-509967號公報、日本特表2009-040762號公報、日本特開2011-80036號公 報中記載的巧挫目虧醋化合物等。
[0074] 運種光產(chǎn)堿劑可W單獨使用1種,也可W組合巧巾W上進行使用。相對于熱固化成 分100質(zhì)量份,感光性熱固性樹脂組合物中的光產(chǎn)堿劑的配混量優(yōu)選為0.1~40質(zhì)量份、進 一步優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量份。光產(chǎn)堿劑的配混量為0.1質(zhì)量份W上時,能夠良好地得到光照 射部/未照射部的耐顯影性的對比度。另外,光產(chǎn)堿劑的配混量為40質(zhì)量份W下時,固化物 特性提高。
[0075] [(C)熱固化成分]
[0076] (C)熱固化成分是具有能夠通過熱與簇基或酪性徑基發(fā)生加成反應(yīng)的官能團的物 質(zhì)。作為熱固化成分,例如,優(yōu)選具有環(huán)狀(硫)酸基的化合物,可W舉出:環(huán)氧樹脂、多官能 氧雜環(huán)下燒化合物等。
[0077] 上述環(huán)氧樹脂是具有環(huán)氧基的樹脂,可W任意使用公知的樹脂,可舉出:分子中具 有2個環(huán)氧基的2官能性環(huán)氧樹脂、分子中具有多個環(huán)氧基的多官能環(huán)氧樹脂等。需要說明 的是,也可W是經(jīng)氨化的2官能環(huán)氧化合物。
[0078] 作為上述環(huán)氧化合物,可舉出:雙酪A型環(huán)氧樹脂、漠化環(huán)氧樹脂、酪醒清漆型環(huán)氧 樹脂、雙酪F型環(huán)氧樹脂、氨化雙酪A型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、乙內(nèi)酷脈型環(huán)氧 樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、=徑基苯基甲燒型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酪型環(huán)氧樹脂或聯(lián)苯酪型環(huán) 氧樹脂或它們的混合物;雙酪S型環(huán)氧樹脂、雙酪A酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、四徑苯基乙燒型環(huán) 氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油醋樹脂、四縮水甘油基二甲酪乙燒樹脂、 含糞基環(huán)氧樹脂、具有雙環(huán)戊二締骨架的環(huán)氧樹脂、甲基丙締酸縮水甘油醋共聚系環(huán)氧樹 月旨、環(huán)己基馬來酷亞胺與甲基丙締酸縮水甘油醋的共聚環(huán)氧樹脂、CTBN改性環(huán)氧樹脂等。
[0079] 作為其它液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂,可W舉出:乙締基環(huán)己締二環(huán)氧化物、(3',4'-環(huán) 氧環(huán)己基甲基)-3,4-環(huán)氧環(huán)己燒簇酸醋、(3',4'-環(huán)氧-6'-甲基環(huán)己基甲基)-3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己燒簇酸醋等脂環(huán)族環(huán)氧樹脂。運些環(huán)氧樹脂可W單獨使用1種,也可W并用巧中W 上。
[0080] 需要說明的是,作為(C)熱固化成分,也可W配混馬來酷亞胺化合物、封端異氯酸 醋化合物、氨基樹脂、苯并惡嗦樹脂、碳二亞胺樹脂、環(huán)碳酸醋化合物、環(huán)硫樹脂等公知慣用 的化合物。
[0081] 作為(C)熱固化成分的配混量,與作為(A)成分的聚酷亞胺樹脂的當量比(簇基:環(huán) 氧基等熱反應(yīng)性基團)優(yōu)選為1:0.1~1:10。通過設(shè)為運樣的配混比的范圍,顯影變得良好, 能夠容易地形成精細圖案。上述當量比進一步優(yōu)選為1:0.2~1: 5。
[0082] [(D)阻燃劑]
[0083] 本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物包含阻燃劑。作為阻燃劑,可舉出:憐酸醋和縮 合憐酸醋、含憐元素的(甲基)丙締酸醋、具有酪性徑基的含憐化合物、環(huán)狀麟臘 (地OS地azene)化合物、憐臘低聚物、次麟酸金屬鹽等含憐化合物、=氧化錬、五氧化錬等錬 化合物、五漠二苯酸、八漠二苯酸等面化物、氨氧化侶、氨氧化儀等金屬氨氧化物、水滑石W 及水滑石樣化合物等層狀復(fù)氨氧化物。從對環(huán)境方面的影響、阻燃效果出發(fā),優(yōu)選含憐化合 物、更優(yōu)選為次麟酸金屬鹽。
[0084] 如上所述,若大量配混含憐化合物,則感光性熱固性樹脂組合物的固化物的耐彎 折性、絕緣可靠性變差,因此,對于配混量,W感光性熱固性樹脂組合物中的憐含有率計,優(yōu) 選為0.01~3.0%、更優(yōu)選為0.01~2.5%。
[0085] 作為構(gòu)成次麟酸金屬鹽的次麟酸的具體例,可舉出:次麟酸、二甲基次麟酸、乙基 甲基次麟酸、二乙基次麟酸、甲基-正丙基次麟酸、甲燒二(甲基次麟酸)、苯-1,4-(二甲基次 麟酸)、甲基苯基麟酸、苯基麟酸、二苯基麟酸W及它們的混合物。
[0086] 作為構(gòu)成次麟酸鹽的金屬成分,例如可舉出:巧、儀、侶、鋒、祕、儘、鋼、鐘。優(yōu)選為 巧、儀、侶、鋒。
[0087] 作為次麟酸金屬鹽的市售品,可舉出:Clariant Corporation制的EXOLIT OP 930、EX0LIT OP 935等。
[0088] (具有酪性徑基的樹脂)
[0089] 本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物優(yōu)選包含具有酪性徑基的樹脂。存在具有酪性 徑基的樹脂時,與不存在的情況相比,在曝光后的加熱固化反應(yīng)時(下述PEB工序時),可W 延長相同的加熱溫度下的、通過加成反應(yīng)到變成耐堿性的時間。另外,可W擴大加熱固化反 應(yīng)時(下述P邸工序時)的加熱溫度的選擇范圍。由此,樹脂組合物的操作性、處理性提高。還 可W抑制未曝光部變成耐堿性、所謂的霧化產(chǎn)生。
[0090] 對于具有酪性徑基的樹脂,只要是主鏈或側(cè)鏈具有酪性徑基、即與苯環(huán)鍵合的徑 基就沒有沒有特別限制。酪性徑基也與簇基同樣,能夠與熱固化成分發(fā)生加成反應(yīng)。
[0091] 優(yōu)選的是1分子中具有2個W上酪性徑基的化合物。
[0092] 作為1分子中具有2個W上酪性徑基的化合物,可舉出:鄰苯二酪、間苯二酪、氨釀、 二徑基甲苯、糞二醇、叔下基鄰苯二酪、叔下基氨釀、鄰苯=酪、間苯=酪、雙酪A、雙酪F、雙 酪S、聯(lián)苯酪、聯(lián)二甲苯酪、酪醒清漆型酪醒樹脂、酪醒清漆型烷基酪醒樹脂、雙酪A酪醒清漆 樹脂、雙環(huán)戊二締型酪醒樹脂、新酪(Xylok)型酪醒樹脂、祗締改性酪醒樹脂、聚乙締酪類、 酪類與具有酪性徑基的芳香族醒類的縮合物、I-糞酪或2-糞酪與芳香族醒類的縮合物等, 但并不限定于運些。運些含酪性徑基化合物可W單獨使用或混合巧巾W上使用。
[0093] 作為上述具有酪性徑基的樹脂,優(yōu)選具有酷亞胺環(huán)??醽啺翻h(huán)可W舉出與上述物 質(zhì)相同的物質(zhì)。作為具有酷亞胺環(huán)、酪性徑基的樹脂,例如相對于上述那樣的簇酸酢,使用 具有酪性徑基的二胺而合成的聚酷亞胺樹脂是優(yōu)選的。
[0094] 對于具有酪性徑基的樹脂的分子量,如果考慮曝光、PEB后的顯影性、耐顯影性和 固化涂膜特性,則質(zhì)均分子量優(yōu)選為1000~100000、進而更優(yōu)選為2000~50000。
[00M](高分子樹脂)
[0096] 在本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物中,為了提高所得到的固化物的曉性、指觸 干燥性,可W配混公知慣用的高分子樹脂。作為高分子樹脂,可舉出:纖維素系、聚醋系、苯 氧基樹脂系聚合物、聚乙締醇縮醒系、聚乙締醇縮下醒系、聚酷胺系、聚酷胺酷亞胺系粘結(jié) 劑聚合物、嵌段共聚物、彈性體等。上述高分子樹脂可W單獨使用1種,也可W并用巧巾W上。
[0097] (無機填充劑)
[0098] 在本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物中,可W配混無機填充劑。無機填充劑是為 了抑制感光性熱固性樹脂組合物的固化物的固化收縮、提高密合性、硬度等特性而使用的。 作為無機填充劑,例如,可舉出:硫酸領(lǐng)、無定形二氧化娃、烙融二氧化娃、球狀二氧化娃、滑 石、粘±、碳酸儀、碳酸巧、氧化侶、氨氧化侶、氮化娃、氮化侶、氮化棚、諾易堡娃±等。上述 無機填充劑可W單獨使用1種,也可W并用巧巾W上。
[0099] (著色劑)
[0100] 進而,在本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物中,可W配混著色劑。作為著色劑,可 W使用紅、藍、綠、黃、白、黑等公知慣用的著色劑,可W是顏料、染料、色素中的任意種。
[0101] (有機溶劑)
[0102] 在本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物中,為了制備樹脂組合物、為了調(diào)節(jié)用于涂 布于基材、載體膜上的粘度,可W使用有機溶劑。
[0103] 作為運種有機溶劑,可W舉出:酬類、芳香族控類、二醇酸類、二醇酸乙酸醋類、醋 類、醇類、脂肪族控、石油系溶劑等。運種有機溶劑可W單獨使用巧巾,也可W W2種W上的混 合物的形式進行使用。
[0104] (其它任意成分)
[0105] 在本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物中,可W根據(jù)需要進一步配混琉基化合物、 密合促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等成分。運些成分可W使用電子材料領(lǐng)域中公知的物 質(zhì)。另外,在上述感光性熱固性樹脂組合物中,可W配混:微粉二氧化娃、水滑石、有機膨潤 ±、蒙脫石等公知慣用的增稠劑、有機娃系、氣系、高分子系等的消泡劑和/或流平劑、硅烷 偶聯(lián)劑、防誘劑等公知慣用的添加劑類。
[0106] 斤膜)
[0107] 本發(fā)明的干膜的特征在于,具有由本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物形成的樹脂 層。
[0108] 在進行干膜化時,例如,用有機溶劑稀釋本發(fā)明的感光性熱固性樹脂組合物而調(diào) 節(jié)成適當?shù)恼扯?,通過逗點涂布機等公知的方法在載體膜上涂布成均勻的厚度。然后,通常 在50~130°C的溫度下干燥1~30分鐘,在載體膜上形成樹脂層。
[0109] 作為載體膜,可W使用塑料薄膜。對于載體膜的厚度沒有特別限制,通常在10~ 150WI1的范圍內(nèi)適當選擇。在載體膜上形成樹脂層后,進而可W在樹脂層的表面層疊可剝離 的覆蓋膜。
[0110] 〔柔性印刷電路板及其制造方法)
[0111] 本發(fā)明的柔性印刷電路板的特征在于,其具有由感光性熱固性樹脂組合物或干膜 的樹脂層形成的固化物。
[0112] 本發(fā)明的柔性印刷電路板的制造方法包括如下工序:在柔性印刷電路板上形成由 感光性熱固性樹脂組合物形成的樹脂層的工序;對樹脂層W圖案狀照射光的工序;加熱樹 脂層的工序;W及對樹脂層進行堿顯影而形成覆蓋層和阻焊層中的至少任一者的工序。
[0113] [樹脂層形成工序]
[0114] 在該工序中,在柔性印刷電路板上形成至少一層由感光性熱固性樹脂組合物形成 的樹脂層。
[0115] 作為樹脂層的形成方法,可舉出:涂布法、層壓法。
[0116] 在為涂布法的情況下,通過利用絲網(wǎng)印刷等方法將感光性熱固性樹脂組合物涂布 在柔性印刷電路板上、并進行干燥來形成樹脂層。
[0117] 在為層壓法的情況下,首先,用有機溶劑稀釋感光性熱固性樹脂組合物而調(diào)節(jié)成 適當?shù)恼扯?,涂布于載體膜上并干燥,制作具有樹脂層的干膜。接著,利用層壓機等,W樹脂 層與柔性印刷電路板接觸的方式貼合后,剝離載體膜。
[0118] 另外,在樹脂層與柔性印刷電路板之間,可W夾設(shè)其它層。其它層優(yōu)選由堿顯影型 感光性樹脂組合物形成。作為堿顯影型感光性樹脂組合物,可W使用公知的組合物,例如, 可W使用覆蓋層用或阻焊層用的公知的組合物。通過形成運種包含其它層的層疊結(jié)構(gòu),可 W得到耐沖擊性與曉曲性更加優(yōu)異的固化物。
[0119] [光照射工序]
[0120] 該工序通過W負型的圖案狀光照射而使樹脂層中所含的光產(chǎn)堿劑活化,從而使光 照射部固化。在該工序中,因光照射部產(chǎn)生的堿而使光產(chǎn)堿劑不穩(wěn)定,堿化學性地增殖,由 此可W充分固化至樹脂層的深部。
[0121] 作為光照