] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的局部加熱封粘用饑系玻璃材除了單獨(dú)使用具有上述玻璃 組成的玻璃粉末（玻璃料）W外，還可W是對(duì)該玻璃粉末混合如填充材料、骨料那樣的填料 后的混合物形態(tài)。運(yùn)樣的填料由于其配合使封粘玻璃層的熱膨脹系數(shù)進(jìn)一步下降，因而通 過(guò)調(diào)整其配合量，可W使該封粘玻璃層的熱膨脹性容易與平板顯示器的玻璃基板的熱膨脹 性匹配。另外，在該混合物形態(tài)下，在加熱烙融時(shí)玻璃成分作為將填料的顆粒彼此粘結(jié)的粘 結(jié)劑發(fā)揮功能，因而所得到的密封玻璃層成為高強(qiáng)度且致密的陶瓷形態(tài)的燒結(jié)體。 陽(yáng)0化]作為上述的填料，只要是比玻璃成分更高烙點(diǎn)且在加工時(shí)的燒制溫度下不烙 融的填料即可，對(duì)種類(lèi)沒(méi)有特別限制，適合為例如憐酸錯(cuò)、娃酸錯(cuò)、堇青石、β .裡霞石 (β -eucryptiteKP ·裡輝石、錯(cuò)石、氧化侶、莫來(lái)石、二氧化娃、β-石英固溶體、娃酸鋒、 鐵酸侶等粉末。而且，運(yùn)些填料的配合量W玻璃粉末/填料的重量比計(jì)可W為50/50~99/1 的范圍。該配合量過(guò)多時(shí)，烙融時(shí)的流動(dòng)性劣化，并且玻璃組合物的粘結(jié)力不足，不能形成 堅(jiān)固的燒結(jié)體。
[0066] 需要說(shuō)明的是，有機(jī)化顯示器、液晶顯示器等平板顯示器的玻璃基板通常采用無(wú) 堿玻璃，但其熱膨脹系數(shù)通常為35Χ 10 V°C~50Χ 10 V°C左右。與此相對(duì)，本發(fā)明的局部 加熱封粘用饑系玻璃材的情況下，由于玻璃粉末自身的熱膨脹系數(shù)低，因而可利用通過(guò)配 合填料進(jìn)行的調(diào)整來(lái)充分確保烙融狀態(tài)下的流動(dòng)性，并且如在后述的填料配合的實(shí)施例中 所示的那樣，可W使封粘玻璃層的熱膨脹系數(shù)降低至與上述玻璃基板的熱膨脹系數(shù)大致同 等的程度。
[0067] 本發(fā)明的局部加熱封粘用饑系玻璃材的玻璃粉末（玻璃料）、W及在該玻璃粉末 中混合上述填料后的混合粉末通常由于要制成高濃度分散在有機(jī)粘結(jié)劑溶液中的糊膏，將 該糊膏利用絲網(wǎng)印刷等涂敷于平板顯示器的相面對(duì)地配置的至少一個(gè)玻璃基板的周邊部， 因此也可W預(yù)先作為糊膏形態(tài)進(jìn)行產(chǎn)品化。 W側(cè)作為在上述糊膏中使用的有機(jī)粘結(jié)劑溶液，沒(méi)有特別的限制，但存在例如：將如硝 酸纖維素、乙基纖維素那樣的纖維素類(lèi)的粘結(jié)劑溶于下基卡必醇乙酸醋、二乙二醇下酸醋 酸醋、祗品醇、松油、芳香族控系溶劑、如稀釋劑那樣的混合溶劑等溶劑后的有機(jī)粘結(jié)劑溶 液；將丙締酸系樹(shù)脂粘結(jié)劑溶于酬類(lèi)、醋類(lèi)、低沸點(diǎn)芳香族等溶劑后的有機(jī)粘結(jié)劑溶液。并 且，糊膏的粘度從涂敷作業(yè)性方面出發(fā)可W設(shè)為30~3000dPa · S的范圍。
[0069] 在使用了本發(fā)明的局部加熱封粘用饑系玻璃材的封粘加工中，使該玻璃材介于平 板顯示器的相面對(duì)的玻璃基板的周邊部之間存在，使該玻璃材加熱烙融而將兩玻璃基板的 周邊部之間封粘。此時(shí)，使該玻璃材w粉末形態(tài)、薄板狀形態(tài)介于兩玻璃基板間存在也并非 不可能，但在制成極薄的封粘玻璃層的方面推薦制成上述糊膏并涂敷于至少一個(gè)玻璃基板 的方法。另外，作為用于使該玻璃材烙融的局部加熱方法，不限于激光加熱方式，還有利用 高頻等的加熱方式，但在現(xiàn)階段已實(shí)用化的是激光加熱方式。并且，本發(fā)明的饑系玻璃材的 粉末由于呈激光吸收性好的褐色至深褐色，因此具備優(yōu)異的激光封粘性。
[0070] 并且，該封粘加工的熱處理可W-次性進(jìn)行，但在提高封粘品質(zhì)的方面考慮，可W W兩個(gè)階段進(jìn)行熱處理。目P，首先作為預(yù)燒，加熱至玻璃材的軟化點(diǎn)〔Tf)附近，由此使糊膏 的載體成分（粘結(jié)劑和溶劑）揮發(fā)、熱分解而形成僅殘留玻璃料成分的狀態(tài)，接著，作為正 式燒制，通過(guò)利用激光照射進(jìn)行的局部加熱，形成玻璃成分完全烙融一體化的封粘玻璃層。
[0071] 根據(jù)運(yùn)樣的兩個(gè)階段的熱處理，在第一階段的預(yù)燒中，載體成分被揮發(fā)除去，在第 二階段的正式燒制中，玻璃成分彼此通過(guò)激光加熱而烙接，因而可W防止在封粘玻璃層中 產(chǎn)生氣泡、因脫氣導(dǎo)致的針孔，因而可W提高密封的可靠性和密封部的強(qiáng)度。另外，尤其在 有機(jī)化顯示器中，在內(nèi)部配置易熱劣化的有機(jī)化元件，并且?jiàn)A著電極、引線、排氣管等封 粘固定于封粘部分，因而通過(guò)僅W組裝前的涂敷有糊膏的玻璃基板進(jìn)行第一階段的熱處理 后，使用該玻璃基板和其它所需部件組裝成產(chǎn)品形態(tài)，在該組裝狀態(tài)下進(jìn)行第二階段的熱 處理，由此可W進(jìn)一步減小對(duì)有機(jī)化元件的熱方面的不良影響。 陽(yáng)07引本發(fā)明的平板顯示器為有機(jī)化顯示器的情況下，在如已記載的圖1所示的示意構(gòu) 成中，密封層6包含使用了上述的本發(fā)明的局部加熱封粘用饑系玻璃材的封粘玻璃層。并 且，該密封層6作為玻璃料的烙融固化物具備高的氣密保持力，并且對(duì)相面對(duì)地配置的兩 玻璃基板、即對(duì)化元件基板1和密封玻璃板5的表面的密合性和被粘強(qiáng)度優(yōu)異，因而賦予 高密封性和大的封粘強(qiáng)度，并且顯示出良好的耐水性和耐化學(xué)藥品性。因此，對(duì)于該有機(jī)化 顯示器而言，密封部的耐久性?xún)?yōu)異，可W經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期穩(wěn)定地發(fā)揮良好的顯示性能，并且不需要 在封裝內(nèi)部配置捕水劑、干燥劑，內(nèi)部構(gòu)成相應(yīng)地簡(jiǎn)化，可W容易地且低成本地進(jìn)行組裝制 作。另外，在耐水性?xún)?yōu)異的該玻璃材上難W吸附水分，因此在封粘加工時(shí)不會(huì)從玻璃料產(chǎn)生 作為釋放氣體的水蒸氣，也不用擔(dān)憂該水蒸氣進(jìn)入封裝內(nèi)而使有機(jī)化元件劣化。需要說(shuō)明 的是，運(yùn)樣的優(yōu)點(diǎn)在液晶顯示器等其它平板顯示器中也是同樣的。 陽(yáng)〇7引實(shí)施例
[0074] W下，通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明。需要說(shuō)明的是，下文中使用的原料氧化物均為 和光純藥社制的特級(jí)試劑，對(duì)于其它分析試劑等也同樣使用特級(jí)試劑。 陽(yáng)〇7引 制造例1
[0076]作為原料氧化物，將 乂2化、BaO、Te〇2、佩2〇5、AI2O3、ZnO、Mn〇2、〇1〇、化2化、Si〇2、化0、 P2〇5各粉末W后述的表1和表2所述的比率（摩爾％ )混合后（總量lOg)容納于銷(xiāo)相蝸 中，在電爐內(nèi)在約1000°C加熱60分鐘使之烙融后，將該烙融物倒入氧化侶舟中制成玻璃 帶，在大氣中冷卻后，用自動(dòng)研鉢將該玻璃帶粉碎，將該粉碎物分級(jí)，采集粒徑100 μ m W下 的粉碎物，從而制造了粉末狀饑系玻璃材No. 1~22。 陽(yáng)077] 對(duì)于W上述方法制造的饑系玻璃材No. 1~22,考察了玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)〔Tg)、軟化點(diǎn) 〔Tf)、熱膨脹系數(shù)、烙融狀態(tài)下的流動(dòng)性和玻璃光澤、激光封粘性、色調(diào)。其結(jié)果示于后述的 表1和表2。各項(xiàng)目的測(cè)定方法如下所述。
[0078]〔玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、軟化點(diǎn)）
[0079] 利用差示熱分析裝置（理學(xué)公司制TG-8120)，使用α -氧化侶作為參比（標(biāo)準(zhǔn)樣 品），在加熱速度10°c/分鐘、溫度范圍25°C (室溫）~400°C的測(cè)定條件下測(cè)定了樣品的 玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)〔Tg)和軟化點(diǎn)〔Tf)。
[0080] 〔熱膨脹系數(shù)）
[0081] 利用熱機(jī)械分析裝置（理學(xué)公司制TMA8310)測(cè)定了熱膨脹系數(shù)。該測(cè)定如下進(jìn) 行：將饑系玻璃材粉末再次烙融，使用將其成形為5X5X20mm(縱X橫X高）且上底面平 行地成形的四棱柱作為測(cè)定試樣，W l〇°C /分鐘從常溫升溫至250°C，求出平均熱膨脹系數(shù) α。另外，標(biāo)準(zhǔn)樣品使用石英玻璃。
[0082] 〔流動(dòng)性/玻璃光澤）
[0083] 將各饑系玻璃材在模內(nèi)烙融固化而制作直徑8. 8mm、厚度2. 0mm的紐扣狀的成形 試樣，將該成形試樣載放于玻璃基板上，在該狀態(tài)下在電爐內(nèi)W加熱速度10°c /分鐘加熱 使之升溫，在420°c、450°C、500°C各溫度下保持10分鐘后，冷卻至室溫，觀察成形試樣的狀 態(tài)變化，下四個(gè)階段進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0084] ◎...在420°C顯示良好的流動(dòng)性和玻璃光澤。
[0085] 0 ...在450°C顯示良好的流動(dòng)性和玻璃光澤。
[0086] Δ ...在500°C顯示良好的流動(dòng)性和玻璃光澤。
[0087] X · · ·在500°CW下不顯示良好的流動(dòng)性和玻璃光澤。 陽(yáng)0蝴〔激光封粘性）
[0089] 對(duì)于各饑系玻璃材的各lOOg，添加混合包含乙基纖維素/下基卡必醇乙酸醋/ 祗品醇的載體20g，制備玻璃料糊膏，在矩形的無(wú)堿玻璃基板（長(zhǎng)度40mm、寬度30mm、厚度 0. 7mm、熱膨脹系數(shù)40X 10 V°C )的一面W描繪線寬0. 6mm、厚度約為10 μηι的30X20mm 的矩形的方式涂敷該玻璃料糊膏。并且，將該玻璃基板在電爐中于30(TC下進(jìn)行60分鐘的 預(yù)燒后，在該玻璃基板的玻璃料涂敷面?zhèn)?，W在長(zhǎng)度方向上移位后的狀態(tài)重疊同尺寸的無(wú) 堿玻璃基板，用夾子固定，W其預(yù)燒側(cè)的玻璃基板作為上表面，沿著上述玻璃料糊膏的涂覆 線，W照射速度2mm/秒照射半導(dǎo)體激光器（波長(zhǎng)808nm)的激光，在該方法中，通過(guò)將激光 通量在7W~16W的范圍中階段式提高的方法，觀察封粘狀況，W如下Ξ個(gè)階段進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0090] ◎ · · ·輸出功率小于10W且形成良好的封粘狀態(tài)。
[0091] 0 · · ·輸出功率10W W上~小于15W且形成良好的封粘狀態(tài)。
[0092] X · · ·即便輸出功率為15W W上也不能封粘。 陽(yáng)〇9引[表U