局部加熱封粘用釩系玻璃材和使用該玻璃材的平板顯示器、以及該顯示器的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及用于將有機化（電致發(fā)光）顯示器、液晶顯示器等中的玻璃部件彼此 的接合部利用如激光加熱那樣的局部加熱方式進行封粘的饑系玻璃材、和使用玻璃材的平 板顯示器及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年，作為平板顯示器，使用二胺類等有機物發(fā)光體的自發(fā)光型的有機化顯示器 備受矚目。該有機化顯示器例如圖1所示，具有如下結(jié)構(gòu)：在玻璃制的化元件基板1的一 面（內(nèi)面）側(cè)，從下層側(cè)起依次形成平行條帶狀的下部電極2、有機發(fā)光層3、沿著相對于下 部電極2的正交方向的平行條帶狀的上部電極4,利用密封層6將該EL元件基板1與相面 對地配置的密封玻璃板5之間的周邊部之間封粘。
[0003] 運樣的有機化顯示器不僅明亮且對比度高而顯示識別性優(yōu)異，而且可W為極薄 型的構(gòu)成，可W應(yīng)用于例如手機（移動電話）、數(shù)碼相機等小型器件用的總厚1mm W下的超 薄型顯示器，另外，具有可W使整體由固體材料構(gòu)成并且為直流驅(qū)動而且驅(qū)動電路也簡單 之類的眾多優(yōu)點。與此相反，由于存在因與水分的接觸而使有機化元件的發(fā)光特性顯著劣 化運樣的難點，因此需要將該有機化元件與外界氣體之間嚴(yán)密地阻隔。
[0004] 現(xiàn)在，作為有機化顯示器的密封方法，使用玻璃料和激光的密封方法被視為首 選。目P，玻璃料是將W金屬氧化物為主的構(gòu)成成分的粉末混合物加熱烙融而玻璃化，將其微 粉碎后得到的粉末，將該粉末糊膏化后涂敷于封粘部位，通過加熱使之再烙融而形成封粘 玻璃層。然而，通常的玻璃料的密封溫度為400°c W上，但有機化顯示器的情況下，若通過 爐內(nèi)加熱進行密封則有機化元件因高溫的影響會損傷或熱劣化，因而對夾著玻璃料的平 板周邊部照射激光束來僅對密封部分進行局部加熱從而使玻璃料烙融的方法較為適合。
[0005] 在該激光封粘中，期望使用得到良好的密封品質(zhì)并且激光的吸收性高的玻璃料， 從該點出發(fā)，具備茶褐色至深褐色的色調(diào)的饑系的玻璃料被認(rèn)為是有前景的。于是，作為饑 系的玻璃料，W往提出了各種玻璃組成。例如，專利文獻1中公開了 W化、Te、堿金屬和堿± 金屬的氧化物作為任選成分的V2〇5-P2〇5-Bi2〇3系的玻璃組成。專利文獻2中公開了 W Sb、 Fe、K、Ti、A1、B、W和Bi的氧化物作為任選成分的V2O5-P2O5系的玻璃組成。專利文獻3中 公開了 W P、Sr、Ge、La、Cr、佩、Y、Mg、Ce、化等的氧化物為任選成分的V2〇5-Te〇2-Ba〇-W〇3系 W及V2〇5-Te〇2-Ba〇-Zn〇-Sb2〇3系的玻璃組成。專利文獻4中公開了 W化0和BaO為任選成 分的V2〇5-Te〇2-P2〇5系的玻璃組成。專利文獻5中公開了 W P、Ba、Zn、K、W、Fe、Μη、訊等的 氧化物為任選成分的V2〇5-Te〇2-Ag2〇系的玻璃組成。另外，本申請人之前作為專利文獻6已 提出了 W佩、A1、Si、Mg、訊、Cu、Sn的氧化物為任選成分的V2〇5-Zn〇-Ba〇-Te〇2系的、含有特 定范圍的Nb2〇5+Al2〇3的有機化封粘用無鉛玻璃材。
[0006] 然而，專利文獻1~5中公開的饑系玻璃料是含有P2〇e作為必要成分或特別優(yōu)選 成分的組成，因此存在再烙融后的密封玻璃部的耐水性不充分，隨著時間的推移，水分滲入 內(nèi)部而導(dǎo)致有機化元件的發(fā)光特性下降運樣的難點。另外，對于玻璃料，期望在激光封粘 的情況下對有機化元件的熱方面的不良影響少并且軟化溫度更低；為了可靠地密封并且 提高封粘強度，期望使熱膨脹系數(shù)與封粘對象的玻璃基板的熱膨脹系數(shù)更接近；為了使連 續(xù)進行密封時的條件寬松來抑制錯誤的產(chǎn)生，期望穩(wěn)定性高、在烙融時難W發(fā)生結(jié)晶析出。 然而，W往的玻璃料未能在上述的低溫軟化性、熱膨脹系數(shù)、穩(wěn)定性等方面發(fā)揮令人滿意的 性能。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 陽00引專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2006-342044號公報
[0010] 專利文獻2 :日本特表2006-524419號公報
[0011] 專利文獻3 :日本特表2007-182347號公報
[0012] 專利文獻4 :日本特開2012-106891號公報
[0013] 專利文獻5 :日本特開2013-032044號公報
[0014] 專利文獻6 :日本特開W02011/108115號公報

【發(fā)明內(nèi)容】
陽01引發(fā)明要解決的問題
[0016] 另一方面，本申請人的提案所設(shè)及的專利文獻6( W下在先申請日本專利）所述的 無鉛玻璃材是不含P2〇e的組成且耐水性優(yōu)異，并且軟化溫度低且熱膨脹系數(shù)小，烙融時的 穩(wěn)定性也高，通過激光封粘可W抑制對有機化元件的熱方面的不良影響，并且可W實現(xiàn)高 良品率且高密封性和大的封粘強度。然而，盡管該無鉛玻璃材如上所述具備作為有機化顯 示器的封粘用的高適應(yīng)性，但在激光密封性、耐水性、熱膨脹系數(shù)、材料成本等方面還有進 一步改善的余地。
[0017] 本發(fā)明鑒于上述情況，目的在于提供一種饑系玻璃材，該饑系玻璃材用于將有機 化顯示器、液晶顯示器等平板顯示器中的玻璃部件彼此的接合部利用如激光加熱那樣的局 部加熱方式進行封粘，與上述本申請人的提案設(shè)及的無鉛玻璃材相比，本申請的饑系玻璃 材的激光密封性和耐水性更優(yōu)異，并且熱膨脹系數(shù)更小，而且可W大幅降低材料成本。另 夕F，本發(fā)明的另一目的在于，通過使用上述的局部加熱封粘用饑系玻璃材，提供品質(zhì)優(yōu)異且 長期可靠性高的平板顯示器和高效可靠地制造該顯示器的方法。
[001引用于解決問題的方法
[0019] 為了實現(xiàn)上述目的，技術(shù)方案1的發(fā)明設(shè)及的局部加熱封粘用饑系玻璃材的特征 在于具有如下玻璃組成：w摩爾％表示，含有V205:30. 0~60. 0%、化0:20. 1~30. 0%、 Te〇2:10. 0 ~25. 0%、A1 203:L 0 ~5. 0%、佩 203:0. 5 ~5. 0%、Ba0 :0 ~10. 0%、Fe 2〇3:〇 ~ 5. 0%、MnO :0 ~5. 0%、CuO :0 ~5. 0%、Si〇2:0 ~5. 0%、CaO :0 ~8. 0%，實質(zhì)上不含有 Pb 和 P。
[0020] 另外，技術(shù)方案2的發(fā)明的構(gòu)成為：在技術(shù)方案1的局部加熱封粘用饑系玻璃材 中，上述玻璃組成中的化2〇3為1.0~5.0摩爾％。
[0021] 技術(shù)方案3的發(fā)明的構(gòu)成為：在技術(shù)方案1的局部加熱封粘用饑系玻璃材中，上述 玻璃組成中的Mn〇2為1. 0~5. 0摩爾％。
[0022] 技術(shù)方案4的發(fā)明的構(gòu)成為：在技術(shù)方案1的局部加熱封粘用饑系玻璃材中，上述 玻璃組成中的化0為1. 0~5. 0摩爾％。
[0023] 技術(shù)方案5的發(fā)明為：在技術(shù)方案1~4中任一項的局部加熱封粘用饑系玻璃材 中，對具有上述玻璃組成的玻璃粉末按照W玻璃粉末/填料的重量比計為50/50~99/1的 范圍配合填料而成的玻璃材。
[0024] 技術(shù)方案6的發(fā)明設(shè)及的平板顯示器是利用技術(shù)方案1~5中任一項所述的局部 加熱封粘用饑系玻璃材將相面對的玻璃基板的周邊部之間封粘而成的。
[00巧]技術(shù)方案7的發(fā)明為：在技術(shù)方案6的平板顯示器中，上述玻璃基板的熱膨脹系數(shù) 為 35X10 V"C~50X10 V°C。
[00%] 技術(shù)方案8的發(fā)明設(shè)及的平板顯示器的制造方法的特征在于，使上述技術(shù)方案 1~5中任一項所述的局部加熱封粘用饑系玻璃材介于相面對的玻璃基板的周邊部之間存 在，通過照射激光使該玻璃材加熱烙融從而將兩玻璃基板的周邊部之間封粘。
[0027] 發(fā)明效果
[0028] 根據(jù)技術(shù)方案1的發(fā)明，作為局部加熱封粘用饑系玻璃材，由于W特定比率分別 含有￥2〇5、211〇、了6〇2^12〇3和佩2〇5作為必要成分，因而玻璃化轉(zhuǎn)變點和軟化點低、低溫加工 性優(yōu)異，并且熱膨脹系數(shù)極小，烙融時的流動性和穩(wěn)定性良好，而且激光的吸收性好，可W 通過輸入較少熱量的激光封粘抑制對平板顯示器中的有機化元件等內(nèi)部功能要素的熱沖 擊從而確保良好的顯示性能，并且可W在不需要對密封條件的嚴(yán)密管理控制的情況下實現(xiàn) 高良品率且高密封性和大的封粘強度。此外，該饑系玻璃材由于不含P，因此密封部的耐水 性極為優(yōu)異，尤其在用于有機化顯示器的封粘的情況下，可W經(jīng)過長期確保有機化元件高 的發(fā)光特性。此外，對于該饑系玻璃材而言，由于可W減少價格極為昂貴的Te化的比率，因 此與W往的饑系玻璃材相比，可W大幅降低材料成本，并且由于不含化，因而也不存在毒性 的問題。
[0029] 根據(jù)技術(shù)方案2的發(fā)明，除上述的￥2〇5、211〇、了6〇2^12〇3和佩2〇5運五種成分^外， 含有特定范圍的Fe2〇3作為必要成分，因而封粘玻璃的強度增加，并且封粘玻璃層的熱膨脹 系數(shù)也變小，可W提高