雙(苯基環(huán)戊二締基)二氯化給，
[0化6] 雙（1,3-二甲基環(huán)戊二締基)二氯化給，
[0057]雙（I-正下基-3-甲基環(huán)戊二締基)二氯化給，
[0化引還有相應(yīng)二甲基給化合物。
[0059] 合適的催化劑b)優(yōu)選為鐵配合物，其具有帶有至少兩個(gè)芳基的=配位基配位體， 優(yōu)選地每個(gè)所述芳基在鄰位帶有面素或叔烷基取代基。
[0060] 關(guān)于前述鐵配合物b)的優(yōu)選實(shí)施方案，參考在WO 2005/103096中各自的公開內(nèi) 容，其通過引用并入本文。
[0061] 特別合適的S配位基配位體是2,6-雙[1-(苯基亞氨基）乙基]化晚，并且優(yōu)選為其 中兩個(gè)苯基都在鄰位被面素或叔烷基取代基取代的相應(yīng)化合物，特別是被氯或叔下基取 代。面素、Cl-Cl偏基、C2-C10締基、C6-C20芳基，或其組合使鐵原子的自由價(jià)飽和，面素優(yōu)選為 氯。
[006^ 化合物b)的制備描述于例如 J.Am.Chem.Soc. 120，p.4049ff.(1998)、 ]\化6111.5〇。.，化6111.〔〇1111]111]1.1998,849和胖0 98/27124中。
[0063] 配合物b)的優(yōu)選實(shí)例為：
[0064] 2,6-雙[1-(2-叔下基苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵（II);
[0065] 2,6-雙[1-(2-叔下基-6-氯苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵（II);
[0066] 2，6-雙[1-(2-氯-6-甲基苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵（II);
[0067] 2,6-雙[1-(2,4-二氯苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵(II);
[0068] 2，6-雙[1-(2，6-二氯苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵(II);
[0069] 2,6-雙[1-(2,4-二氯苯基亞氨基）甲基]化晚二氯化鐵(II);
[0070] 2,6-雙[1-(2,4-二氯-6-甲基苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵(II);
[0071] 2,6-雙[1-(2,4-二氣苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵(II);
[0072] 2,6-雙[1-(2,4-二漠苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵(II);
[0073] 2,6-雙[1-(4,6-二甲基-2-氯-苯基亞氨基）乙基]化晚二氯化鐵(II);
[0074] 或各自的=氯化物、二漠化物或=漠化物。
[0075] 最優(yōu)選地，一個(gè)單獨(dú)的茂給a)與一個(gè)單獨(dú)的配合物b)-起在單個(gè)反應(yīng)器中在乙締 均聚或共聚中相同反應(yīng)條件下用作催化劑，且其中a)優(yōu)選比配合物b)產(chǎn)生更高的Mw。在甚 至更優(yōu)選的實(shí)施方案中，均負(fù)載組分a)和b)。在運(yùn)種情況下兩種組分a)和b)可W被應(yīng)用于 不同的載體或一起應(yīng)用在聯(lián)合載體上。最優(yōu)選地，它們被應(yīng)用于聯(lián)合載體W確保各種催化 劑中屯、的相對(duì)緊密的空間接近度，并且因此確保形成的不同聚合物的良好混合。對(duì)于優(yōu)選 的類型和載體材料的說明，W及對(duì)于除了催化劑(或者稱為助催化劑）W外的活化劑組分的 使用，參考WO 2005/103096中各自的公開內(nèi)容，其通過引用并入本文。
[0076] 在乙締聚合領(lǐng)域，如聚合過程中使用助催化劑組分是已知的，對(duì)此進(jìn)一步參考WO 2005/103096。
[0077] 作為載體材料，優(yōu)選使用硅膠、氯化儀、氧化侶、介孔材料、侶娃酸鹽、水滑石和有 機(jī)聚合物，諸如聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、聚四氣乙締或帶有極性官能團(tuán)的聚合物，例如乙 締和丙締酸醋、丙締醒或乙酸乙締醋的共聚物。
[0078] 無機(jī)載體，如二氧化娃，可W經(jīng)受熱處理，例如W除去吸附的水。
[00巧]運(yùn)樣的干燥處理通常在50-1000°C的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選100-600°C，在100-200°C干 燥，優(yōu)選在減壓下和/或在惰性氣體(例如氮?dú)?覆蓋下進(jìn)行，或者無機(jī)載體可在200-1000°C 溫度下賠燒W產(chǎn)生所期望的固體結(jié)構(gòu)和/或在表面上設(shè)置所期望的O田農(nóng)度。還可用常用的 干燥劑，諸如烷基金屬，優(yōu)選烷基侶、氯硅烷或SiCU、或其他甲基侶氧燒，來W化學(xué)方式處 理載體。例如，在W000/31090中描述了適當(dāng)?shù)奶幚矸椒ā?br>[0080] 對(duì)于催化劑組分a)和b)的聯(lián)合活化劑(助催化劑），優(yōu)選使用侶氧燒，例如，諸如單 甲基侶氧燒(MAO)。
[0081] 催化劑組分a)優(yōu)選W運(yùn)樣的量應(yīng)用，來自催化劑組分a)的過渡金屬在成品催化劑 體系中的濃度為每克載體1 -200皿01，優(yōu)選5-100皿01，特別優(yōu)選為10-70皿01。
[0082] 催化劑組分a)優(yōu)選W運(yùn)樣的量應(yīng)用，來自催化劑組分a)的鐵在成品催化劑體系中 的濃度為每克載體1-200皿〇1，優(yōu)選5-100皿〇1，特別優(yōu)選為10-70皿〇1。
[0083] 催化劑組分a)與活化劑(助催化劑)的摩爾比可W是從1:0.1至1:10000,優(yōu)選從1: 1至1: 2000。催化劑組分b)與活化劑(助催化劑）的摩爾比通常是1:0.1至1:10000,優(yōu)選1:1 至1:2000。
[0084] 優(yōu)選地，催化劑組分a)、催化劑組分b)和活化劑(助催化劑），通過使它們與所述懸 浮在溶劑中的載體接觸，都負(fù)載在同一載體上，所述溶劑優(yōu)選為具有6-20個(gè)碳原子的控，特 別是二甲苯、甲苯、戊燒、己燒、庚燒或其混合物。
[0085] 對(duì)乙締進(jìn)行單獨(dú)聚合或與1-締控一起進(jìn)行聚合的方法可W通常在0-200°C，優(yōu)選 20-200°C，且特別優(yōu)選25-150°C的溫度下，W及0.005-10M化的壓力下進(jìn)行。聚合可W在用 于締控聚合的慣常反應(yīng)器中，W塊團(tuán)狀、W懸浮狀、在氣相中或在超臨界介質(zhì)中W已知的方 式進(jìn)行。
[0086] 平均停留時(shí)間通常為0.5至5小時(shí)，優(yōu)選0.5至3小時(shí)。用于進(jìn)行聚合的有利的壓力 和溫度范圍通常取決于聚合方法。
[0087] 在W上聚合方法中，特別優(yōu)選的是氣相聚合(特別是在氣相流化床反應(yīng)器中）、溶 液聚合和懸浮(漿料)聚合(特別是在回路反應(yīng)器和攬拌蓋反應(yīng)器中）。
[0088] 氨氣優(yōu)選用作摩爾質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。
[0089] 此外，在聚合中也可W使用慣常添加劑，例如抗靜電劑。
[0090] 聚合最優(yōu)選地在單一反應(yīng)器中進(jìn)行，特別是在氣相或漿料反應(yīng)器中。
[0091] 本發(fā)明的聚乙締組合物可W在常規(guī)注塑機(jī)上進(jìn)行處理。獲得的模制件上的面漆是 均勻的，并且可W進(jìn)一步通過提高注塑速率或升高模具溫度來加 W改善。
[0092] 因此，本發(fā)明還提供一種包括本發(fā)明的聚乙締組合物的注塑模制品。
[0093] 運(yùn)種注塑模制品可W是具有較大容積的容器，特別是罐，優(yōu)選地為至少化容積，更 優(yōu)選地為5-1 (K)L容積，最優(yōu)選地為10-1OOL容積的容器。
[0094] 運(yùn)種注塑制品還可W是罐的內(nèi)部部分，例如防晃隔板。
[00M]特別地，對(duì)于"包括"，其在此優(yōu)選地是指所述注塑模制品包括按重量計(jì)50%至 100 %的本發(fā)明的聚乙締組合物。
[0096] 當(dāng)通過將兩個(gè)注塑模制半殼密封在一起而得到容器時(shí)，本發(fā)明的聚乙締組合物的 非常低的翅曲度是特別有利的，運(yùn)是因?yàn)樗霭霘び捎谒鼈兞己玫钠矫娑榷子诿芊狻?br>[0097] 實(shí)施例
[0098] 列入W下實(shí)施例來說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解的是，實(shí) 施例中公開的技術(shù)代表本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)的用于實(shí)施本發(fā)明的運(yùn)行良好的技術(shù)，并且由此認(rèn)為 構(gòu)成實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選方式。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解的是，根據(jù)本發(fā)明的公開內(nèi)容， 在公開的具體實(shí)施方案中可W進(jìn)行許多改變，但仍然可W獲得相同或相似的結(jié)果，運(yùn)并不 背離本發(fā)明的精神和范圍。
[0099] 除非不同地表述，采用如下測(cè)試方法來測(cè)定詳細(xì)描述中和實(shí)施例中所提到的性 能。
[0100] 根據(jù) ISO 1183 在 23°C 下測(cè)定密度[g/cm3]。
[0101] 摩爾質(zhì)量分布和由此衍生的平均Mn、Mw和Mw/Mn的測(cè)定通過高溫凝膠滲透色譜法使 用發(fā)表于1995年2月的DIN55672-1:1995-02中描述的方法進(jìn)行。對(duì)于所提及的DIN標(biāo)準(zhǔn)，所 應(yīng)用的方法偏差如下:溶劑為1，2,4-S氯苯(TCB)，儀器和溶液的溫度為135°C，W及應(yīng)用適 于使用TCB的化IymerChaH^lencia，Patema46980，西班牙）IR-4紅外檢測(cè)器作為濃度檢測(cè) 器。
[0102] 采用WATERS Alliance2000,其裝配有串聯(lián)連接的預(yù)柱細(xì)ODEX UT-G和分離柱 S冊(cè)DEX UT806M(3x)W及甜ODEX UT 807。溶劑在氮?dú)庀抡婵照麴?，并用按重量?jì)0.025%的 2,6-二叔下基-4-甲基苯酪穩(wěn)定。使用的流速為Iml/min，注入量為50化1且聚合物濃度范圍 為0 . Ol % <濃度<0.05%w/w。采用Polymer Laboratories!；現(xiàn)在為Varian，Inc . ,Essex Road，Qiurch Stretton，S虹opshire，SY66AX，UK)的580g/mol至11600000g/mol的單分散聚 苯乙締(PS)標(biāo)準(zhǔn)W及另外地十六燒，建立分子量校準(zhǔn)。然后通過通用校準(zhǔn)方法(Benoit H.， Rempp P.和 Grubisic Z.，在 J.化 Iymer Sci. Jhys.Ed. ,5,753(1967)中）使校準(zhǔn)曲線適合 于聚乙締(PE)。因此采用的Mark-Houwing參數(shù)，在135°C下在TCB中有