/210/210/210°C。擠出條帶。將所述 條帶在水浴中在80°C下交聯(lián)6小時(shí)。在測(cè)量熱定形和永久定形之前，將所述經(jīng)交聯(lián)的樣品在 100°C干燥1小時(shí)。
[0065] 表5-2列出了關(guān)于實(shí)施例5的擠出結(jié)果。
[OOW 實(shí)施例5的結(jié)果 硅烷混合物中7重量%的肉豆違酸含量不足W實(shí)現(xiàn)與現(xiàn)有技術(shù)可比擬的交聯(lián)密度。
[0067] 實(shí)施例6 與DB化作為催化劑相比，用辛酸作為催化劑對(duì)PE-LLD進(jìn)行硅烷交聯(lián) 進(jìn)行研究，其中改變硅烷混合物中的辛酸含量。表6-1列出了所研究的混合物的組成。
[0068] 所述擠出在雙螺桿擠出機(jī)(ZE25,來(lái)自Bersto計(jì)f)上進(jìn)行，其中1/化k為33且螺桿 直徑d = 25 mm。將所述硅烷組合物與聚乙締（PE-化D，化4004 EUExxonMobil Chemical) 滾動(dòng)大約1小時(shí)時(shí)間。在所述滾動(dòng)之前，PE已在大約70°C下加熱大約1小時(shí)。
[0069] 在100轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)數(shù)下用W下溫度特征進(jìn)行擠出：-/150/160/200/200/210/210/ 210°C。
[0070] 擠出條帶。將所述條帶在水浴中在80°C下交聯(lián)6小時(shí)。在測(cè)量熱定形和永久定形之 前，將所述經(jīng)交聯(lián)的樣品在iocrc干燥I小時(shí)。
[0071] 表6-2列出了經(jīng)交聯(lián)和干燥的擠出物的研究結(jié)果。
[0072] 實(shí)施例6的結(jié)果： 對(duì)于在用于電纜工業(yè)合理的技術(shù)規(guī)范范圍內(nèi)的交聯(lián)而言，有利地優(yōu)選硅烷混合物中〉 20重量%的辛酸量。因此，使用難溶性脂肪酸如肉豆違酸不可能得到用于莫諾西爾法的工業(yè) 上重要的硅烷混合物。使用含辛酸的組合物制備的本發(fā)明試樣還令人驚訝的是，與例如在 WO 2010/028876 Al中可獲知的至今的經(jīng)驗(yàn)相反，它們具有相對(duì)不明顯的氣味，即擠出物 (條帶)沒(méi)有令人不愉快的刺激性氣味。
[0073] 因此，有利地優(yōu)選選擇辛酸作為用于莫諾西爾法W提供特別是用于電纜應(yīng)用的基 于熱塑性聚締控的無(wú)錫產(chǎn)品的硅烷制劑或組合物中的催化劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于熱塑性聚烯烴交聯(lián)的莫諾西爾法中的組合物，其特征在于，所述組合物包含： (i) 5-60重量%含量的辛酸(H3C(CH2)6COOH)， (ii) 一定含量的至少一種通式I的有機(jī)官能的單不飽和烷氧基硅烷 A-SiR2 xCOR1) 3-x ( I )， 其中 R1相互獨(dú)立地是具有1-4個(gè)C原子的線(xiàn)性或支化的烴基團(tuán)， R2是甲基且X是0或1，且 A是式(R3)2C=C(R3)-Mk-的一價(jià)烯烴基團(tuán)，其中k是0或1，其中基團(tuán)R 3相同或不同且R3是 氫原子或甲基，且基團(tuán)Μ是選自以下的基團(tuán)：-ch2-、-(ch2)2-、-(ch 2)3-和-c(o)o-(ch2)3-， (iii) 一定含量的至少一種自由基生成劑，和 (iv) 任選的一定含量的至少一種其它組分， 其中全部組分(i)-(iv)總計(jì)為100重量％。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，作為組分（i)的辛酸的含量為> 20重 量%至50重量％。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，組分（i i)的含量為15重量%-94.95 重量％。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，組分（iii)的含量為0.05重 量%_ 10雷量％ 〇5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，所述自由基生成劑組分（iii)是有機(jī)過(guò) 氧化物和/或有機(jī)過(guò)酸酯并選自：過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化2-乙基已酸叔丁酯、過(guò)氧化 二枯基、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化叔丁基枯基、二(叔丁基過(guò)氧基異丙基)苯、1，3-二(2-叔丁 基過(guò)氧基異丙基)苯、1，4_二(2-叔丁基過(guò)氧基異丙基)苯、2,5_二甲基-2,5-雙(叔丁基過(guò)氧 基）己炔(3)、過(guò)氧化二叔戊基、1,3,5-三(2-叔丁基過(guò)氧基異丙基)苯、1-苯基-1-叔丁基過(guò) 氧基苯酞、α，α'-雙(叔丁基過(guò)氧基）二異丙基苯、2,5_二甲基-2,5_二-叔丁基過(guò)氧基己烷、 1，1-二(叔丁基過(guò)氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4-二(叔丁基過(guò)氧化)戊酸正丁酯、3，3-二 (叔丁基過(guò)氧化)丁酸乙酯、3,3,6,9,9_六甲基-1，2,4,5-四氧雜環(huán)壬烷或上面提及的自由 基生成劑中至少兩種的混合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含至少一種添加 物和/或其混合物作為組分(iv)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含至少一種選自 以下的添加物作為組分(iv):季戊四醇四[3-(3,5_雙（1，1_二甲基乙基)-4-羥基苯基)丙酸 酯]、2，6-二-叔丁基-4-甲基酚、3-( 3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸十八烷酯、4，4 雙 (1，1_二甲基芐基)二苯基胺、N，N'_雙(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酰基)肼、6，6'_ 二-叔丁基-2，2 硫代二-對(duì)-甲酚、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基） 苯、亞磷酸三(2-叔丁基-4-硫代(2 甲基-4-羥基-5 叔丁基)苯基-5-甲基)苯酯和2，2，4-三甲基-1,2-二氫喹啉(聚合的）。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，組分（ii)選自：乙烯基三甲氧 基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于， 所述組合物包含： (i) 7-50重量%的辛酸， (ii) 15-90重量％的乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基 丙基三甲氧基硅烷， (iii) 3-10重量%的過(guò)氧化二枯基，和 (iv) 任選的總計(jì)0.05-15重量%的至少一種添加物或多種添加物， 其中全部組分(i)-(iv)總計(jì)為100重量％。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于， 所述組合物包含0-15重量％的選自以下的穩(wěn)定劑或金屬失活劑作為其它組分（iv):季 戊四醇四[3-(3,5_雙（1，1_二甲基乙基)-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,6_二-叔丁基-4-甲基酚、 3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸十八烷酯、4，4'_雙（1，1_二甲基芐基）二苯基胺、N， N ' -雙(3-( 3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?肼、6，6 ' -二-叔丁基-2，2 ' -硫代二-對(duì)-甲 酚、1，3,5_三甲基_2,4,6_三(3,5_二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、亞磷酸三(2-叔丁基-4-硫代 (2'_甲基-4-羥基-5'-叔丁基）苯基-5-甲基）苯酯和2,2，4_三甲基-1,2-二氫喹啉（聚合 的），其中全部組分（i)-(iv)總計(jì)為100重量％。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于， 在載體上提供所述組合物，其中所述載體材料選自：熱塑性聚烯烴和無(wú)機(jī)載體材料，且 組合物的量基于所述載體計(jì)為10-50重量％。12. 用于制備基于熱塑性聚烯烴的產(chǎn)品的方法，所述方法通過(guò)使根據(jù)權(quán)利要求1-11任 一項(xiàng)所述的組合物與至少一種熱塑性聚烯烴一起在莫諾西爾法中反應(yīng)。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的莫諾西爾法，其特征在于， 將至少一種熱塑性聚烯烴和根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的組合物以及任選的其 它添加劑計(jì)量加入到經(jīng)加熱的螺桿擠出機(jī)中，在此在溫度影響下處理所述熔融混合物，輸 送所述熔融物料并通過(guò)成型模具擠出，將所述擠出物導(dǎo)入水浴中以交聯(lián)并使所述擠出物反 應(yīng)直至達(dá)到尺寸穩(wěn)定性，接著干燥所得成型體。14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13可得的成型體。15. 根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的組合物用于熱塑性聚烯烴交聯(lián)的莫諾西爾法中 在借助擠出而成型的基于熱塑性聚烯烴的產(chǎn)品，特別是電纜的制備過(guò)程中的用途，其中它 們可以是未填充或用填料填充和/或借助染料或顏料著色的。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及用于熱塑性聚烯烴交聯(lián)的莫諾西爾法中的組合物，其包含(i)？5-60重量%含量的辛酸（H3C(CH2)6COOH），(ii)？一定含量的至少一種通式I的有機(jī)官能的單不飽和烷氧基硅烷A-SiR2？x(OR1)3-x？(I)，其中R1相互獨(dú)立地是具有1-4個(gè)C原子的線(xiàn)性或支化的烴基團(tuán)，R2是甲基且x是0或1，且A是式(R3)2C=C(R3)-Mk-的一價(jià)烯烴基團(tuán)，其中k是0或1，其中基團(tuán)R3相同或不同且R3是氫原子或甲基和基團(tuán)，且M是選自以下的基團(tuán)：-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-和-C(O)O-(CH2)3-，(iii)？一定含量的至少一種自由基生成劑，和(iv)？任選的一定含量的至少一種其它組分，其中全部組分(i)-(iv)總計(jì)為100重量%。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備方法以及由此可得的基于熱塑性聚烯烴的成型體或產(chǎn)品，其中本發(fā)明的組合物與至少一種熱塑性聚烯烴一起在莫諾西爾法中反應(yīng)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明的組合物用于熱塑性聚烯烴交聯(lián)的莫諾西爾法中在借助擠出而成型的基于熱塑性聚烯烴的產(chǎn)品的制備過(guò)程中的用途。
【IPC分類(lèi)】C08K5/14, C08K5/09, C08K5/00, C08K5/5425
【公開(kāi)號(hào)】CN105612206
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480056577
【發(fā)明人】A.約尼迪斯, I-E.米海萊斯庫(kù), B.比拉夫斯基, K.魏森巴赫
【申請(qǐng)人】贏(yíng)創(chuàng)德固賽有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月25日
【申請(qǐng)日】2014年7月29日
【公告號(hào)】CA2921828A1, DE102013216502A1, EP3036281A1, US20160200852, WO2015024742A1