r>[0067] 實(shí)施例2~12與上述實(shí)施例基本原理類似，不重述，有些不同的是：R分別為環(huán)己 基、3_甲基苯基、4_甲基苯基、3_甲氧基苯基、4_甲氧基苯基、2_氣苯基、3_氣苯基、4_漠苯 基、4-三氟甲基苯基、吡啶-2-基、2-對(duì)氟苯基苯基。
[0068] 實(shí)施例2~12的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-甲基吡唑-5-甲酰胺衍生物的制備 方法與實(shí)施例1相似，相同之處不重述，有些不同的是，步驟（6)所述的有機(jī)胺R-NH 2分別 與所述的R基團(tuán)相對(duì)應(yīng)。
[0069] 上述實(shí)施例1~12制備的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1_苯基吡唑-5-甲酰胺衍生 物的理化參數(shù)見表1。
[0070] 表1本發(fā)明實(shí)施例1~12制備的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1_苯基吡唑-5-甲酰 胺衍生物理化參數(shù)
[0071]

[0073] 本發(fā)明的實(shí)施例1~12所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺 衍生物抑制病原真菌生長(zhǎng)活性的測(cè)定實(shí)驗(yàn)：
[0074] 測(cè)試方法：菌體生長(zhǎng)率測(cè)定法。
[0075] 具體過程是：（1)取5mg實(shí)施例1~12任意所述的3- (3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯 基吡唑-5-甲酰胺衍生物溶解在適量二甲基甲酰胺內(nèi)，然后用含有一定量吐溫20乳化劑水 溶液稀釋至500 y g/mL的藥劑，將供試藥劑在無(wú)菌條件下各吸取ImL注入培養(yǎng)皿內(nèi)，再分別 加入9毫升培養(yǎng)基，搖勻后制成50 y g/mL含藥平板，以添加ImL滅菌水的平板做空白對(duì)照。
[0076] (2)用直徑4mm的打孔器沿菌絲外緣切取菌盤，移至含藥平板上，呈等邊三角形擺 放，每處理重復(fù)3次，將培養(yǎng)皿放在24± I °C恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，待對(duì)照菌落直徑擴(kuò)展到2~ 3cm后，調(diào)查各處理菌盤擴(kuò)展直徑，求平均值，與空白對(duì)照比較，計(jì)算相對(duì)抑菌率。
[0077] 供試菌種：代表農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中田間發(fā)生的大部分病原菌的種屬，AS:番茄早疫 病菌（Alternariasolani) ;BC:黃瓜灰霉病菌（Botrytiscinerea) ;CA:花生褐斑病 菌（Cercosporaarachidicola) ;GZ:小麥赤霉病菌（Gibberellazeae) ;PI:馬鈴薯晚 疫病菌（Phytophthorainfestans(Mont.)deBary) ;PP:蘋果輪紋病菌（Physalospora piricola) ;PS:水稻紋枯病菌（Pelliculariasasakii) ;RC:禾谷絲核菌（Rhizoctonia cerealis);SS:油菜菌核病菌（Sclerotiniasclerotiorum) 〇
[0078] 實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。
[0079] 表23-(3,3_二氯烯丙氧基）-1_甲基吡唑-5-甲酰胺衍生物的抑菌率檢測(cè)結(jié)果 /%

[0082] 結(jié)果分析：由表2可以看出，本發(fā)明實(shí)施例1~12的3-(3,3-二氯烯丙氧 基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物抑菌效果好。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物，化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：R為異丙基、環(huán)己基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氟苯 基、3_氣苯基、4_漠苯基、4_二氣甲基苯基、啦啶_2_基或者2_對(duì)氣苯基苯基。2. -種權(quán)利要求1所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的 制備方法，包括以下步驟： (1) 5-氧代吡唑烷-2-苯基-3-羧酸乙酯的制備： a. 向三口圓底燒瓶中加入35~45mL無(wú)水乙醇，分批加入25~35mmol金屬鈉，攪拌 10~15min，形成乙醇鈉溶液，接著加入28~32mmol苯肼形成黃色懸池液，加熱60~70°C 至回流，回流狀態(tài)下滴加28~32mmol馬來(lái)酸二乙酯，滴畢，繼續(xù)回流0. 8~I. 2h ; b. 反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至35~45°C，加入25~35mmol冰乙酸，反應(yīng)液濃縮至干， 即得5-氧代吡唑烷-2-苯基-3-羧酸乙酯； (2) 1-苯基-3-羥基-吡唑-5-甲酸乙酯的制備： 向單口圓底燒瓶中加入40~45mmol 5-氧代吡唑烷-2-苯基-3-羧酸乙酯，90~ IlOmL乙腈，3~5mL 98wt%濃硫酸，攪拌5~lOmin，之后加入45~52mmol K2S2O8，攪拌回 流5~5. 5h，冷卻至室溫，得到褐色溶液，濃縮，所得殘余物柱層析純化，得到黃色固體1-苯 基-3-羥基-吡唑-5-甲酸乙酯； (3) 3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基吡唑5-甲酸乙酯的制備： 將0. 8~1.2mmol 1-苯基-3-羥基吡唑-5-甲酸乙酯，1.2~1.5mmol 1，1，3_三氯丙 烯，丙酮3~5mL混合，堿性條件下室溫縮合反應(yīng)12~16h，過濾，濃縮，所得殘余物柱層析 純化，得到紅棕色油狀物3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基吡唑5-甲酸乙酯； (4) 3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酸的制備： c. 向0.8~l.Ommol 3-(3,3-二氯丙稀氧基）-1_苯基吡唑5-甲酸乙酯中加入2~ 3mmol氫氧化鋰，用5~8mL的甲醇溶液溶解，室溫?cái)嚢杌亓?0~15h ; d. 反應(yīng)結(jié)束后，濃縮，加入蒸餾水，減壓過濾除去無(wú)機(jī)鹽，水相用鹽酸酸化至pH 3. 8~ 4. 2,有白色沉淀生成，減壓過濾，將濾餅干燥，即的產(chǎn)物3- (3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基吡 P坐-5-甲酸； (5) 3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基-吡唑-5-甲酰氯的制備： 將0. 5~0. 7mm〇13-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酸加入圓底燒瓶中，加 入4~6mL氯仿，滴加0. 15~0. 25mL氯化亞砜，50~60°C攪拌3~4h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸 餾，得到淡黃色固體3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基-吡唑-5-甲酰氯； (6) 3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的制備： e. 將0. 8~I. 2mmol 3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基-吡唑-5-甲酰氯的溶解在 I. 5~2. 5mL四氫呋喃溶液中，在反應(yīng)瓶中加入I. 1~I. 3mmol對(duì)應(yīng)的有機(jī)胺、4~6mL二 氯甲烷、1. 5~I. 7mmol三乙胺，冷卻至-2~0°C，惰性氣體保護(hù)下滴加上述四氫呋喃溶液， 滴加完畢逐漸升至室溫，攪拌1~I. 5h ; f.反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液用8~12mL二氯甲烷稀釋，洗滌，干燥，濃縮，所得殘余物膠柱層 析純化，得到3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的 制備方法，其特征在于，步驟（3)所述的堿性條件為：1. 5~2mmol K2COjP 0.0 l~0. 05mmol mmol ΚΙ。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的 制備方法，其特征在于，步驟（2)所述的柱層析條件為：200~300目硅膠柱，洗脫劑為石油 醚和乙酸乙酯的混合物，兩者的體積比為3:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的 制備方法，其特征在于，步驟（3)所述的柱層析條件為：200~300目硅膠柱，洗脫劑為石油 醚和乙酸乙酯的混合物，兩者的體積比為5:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的 制備方法，其特征在于，步驟（6)所述的柱層析條件為：200~300目硅膠柱，洗脫劑為石油 醚和乙酸乙酯的混合物，兩者的體積比為3:1~10:1。7. 根據(jù)權(quán)利要求4~6任一項(xiàng)所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰 胺衍生物的制備方法，其特征在于，所述的石油醚沸點(diǎn)為60~90°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的 制備方法，其特征在于，步驟（6)所述的洗滌溶液為稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽 水。9. 一種農(nóng)藥組合物，其特征在于，包括權(quán)利要求1所述的3-(3, 3-二氯烯丙氧 基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物。
【專利摘要】本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種3-(3,3-二氯烯丙氧基)-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物及其制備方法和包含上述衍生物的農(nóng)藥組合物。本發(fā)明3-(3,3-二氯烯丙氧基)-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物抑菌活性高，適用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、林業(yè)領(lǐng)域以及園藝領(lǐng)域的植物病害和病毒病害的防治，有效的防治農(nóng)作物病蟲害。
【IPC分類】A01P1/00, C07D231/26, A01P3/00, A01N43/56
【公開號(hào)】CN105175336
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】毛武濤, 鮑克燕, 趙強(qiáng), 吳英珂, 徐坤, 孫汝中, 毛夷東
【申請(qǐng)人】南陽(yáng)師范學(xué)院
【公開日】2015年12月23日
【申請(qǐng)日】2015年8月13日