丁烯氟蟲(chóng) 腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲(chóng)腈、殺蟲(chóng)單、殺蟲(chóng)雙、氯蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氟氰蟲(chóng)酰胺、氰 蟲(chóng)酰胺、唑蟲(chóng)酰胺、吡螨胺、溴蟲(chóng)腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、?，斁刂幸?種或幾種的混合。
[0037] 根據(jù)上述的農(nóng)藥組合物，還包括農(nóng)藥殺菌劑，所述的農(nóng)藥殺菌劑為苯并噻二唑、噻 酰菌胺、噻酰胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲 酸鈉、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-P-氨基丁酸、異噻菌胺、病毒唑、安托芬、 寧南霉素或水楊酸、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可 松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、水楊酸、氟嗎啉、烯酰嗎啉、高效甲霜 靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙酰菌胺、環(huán) 氟菌胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰 胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧 菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯 唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌 唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、聯(lián)苯三 唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻 痕酯、嚼唑菌酮、啶菌嚼挫、嚼霉靈、嚼霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、十二環(huán) 嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰 菌胺、啶菌胺、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、滅螨 猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉 威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉 素、有效霉素、井閃霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌靈、 甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌核 利、氟氯菌核利、菌核凈、百菌清、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、代森錳鋅、丙森鋅、 三乙膦酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌 酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺環(huán)菌胺、三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯 磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線 酯、棉隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲(chóng)線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁 硫環(huán)磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑等其它已知任 何可作為殺菌劑中的任意一種或幾種的混合。
[0038] 本發(fā)明的積極有益效果：
[0039] 本發(fā)明3- (3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物抑菌活性高，適用 于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、林業(yè)領(lǐng)域以及園藝領(lǐng)域的植物病害和病毒病害的防治，有效的防治農(nóng)作物病 蟲(chóng)害。
[0040] 本發(fā)明3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1_苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物化學(xué)收率高，純度 高，制備方法簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，易于操作。
【具體實(shí)施方式】
[0041] 實(shí)施例1
[0042] 一種3- (3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物，化學(xué)結(jié)構(gòu)通式I如 下：
[0043]
[0044] 其中，R為異丙基。
[0045] 上述的3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1_苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的制備方法包括 以下步驟：
[0046] (1) 5-氧代吡唑烷-2-苯基-3-羧酸乙酯的制備：
[0047] a.向三口燒瓶中加入40mL無(wú)水乙醇，分批加入30mmol金屬鈉，攪拌lOmin，形 成乙醇鈉溶液，接著加入30mmol苯肼形成黃色懸濁液，加熱70°C至回流，回流狀態(tài)下滴加 30mmol馬來(lái)酸二乙酯，滴畢，繼續(xù)回流Ih ;
[0048] b.反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至40°C，加入30mmol冰乙酸，反應(yīng)液濃縮至干，即得 5_氧代吡唑烷-2-苯基-3-羧酸乙酯，收率90 %，純度彡93 % ;
[0049] (2) 1-苯基-3-羥基-吡唑-5-甲酸乙酯的制備：
[0050] 向單口圓底燒瓶中加入43mmol5-氧代吡唑烷-2-苯基-3-羧酸乙酯，IOOmL乙 腈，4mL98wt%濃硫酸，攪拌5min，之后加入48mmolK2S2O8，攪拌回流5h，冷卻至室溫，得到褐 色溶液，濃縮，所得殘余物柱層析純化，洗脫，得到黃色固體1-苯基-3-羥基-吡唑-5-甲 酸乙酯，收率 75 %，純度彡95%，111匪1?(4001抱，〇)(：13) :8:7.47((1，了 = 7.5抱，411)，7.44-7. 35 (m, 3H),7. 26 (s, 2H),6. 32 (s, 1H),4. 22 (d,J= 7. 1Hz, 2H),1. 22 (t,J= 7. 1Hz, 3H)；
[0051] (3) 3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1_苯基吡唑5-甲酸乙酯的制備：
[0052] 將Immol 1-苯基-3-羥基吡唑-5-甲酸乙酯，I. 2mmol 1，1，3-三氯丙稀，丙酮 4mL混合，堿性條件下室溫縮合反應(yīng)15h，過(guò)濾，濃縮，所得殘余物柱層析純化，洗脫，得到紅 棕色油狀物3- (3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基吡唑5-甲酸乙酯，收率80 %，純度彡95 %， 1H (400MHz，CDCl3) : S : 7. 98 - 7. 32 (m，9H)，7. 26 (s，1H)，6. 42 (s，1H)，6. 24 (t，J = 6. 5Hz, 1H),4. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H),4. 23 (q, J = 7. 1Hz, 3H),I. 24 (t, J = 8. 9, 5. 4Hz, 3H)；
[0053] (4)3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酸的制備：
[0054] c.向0.9mmol 3_(3, 3-二氯丙稀氧基）-1_苯基R比唑5-甲酸乙酯中加入2. 5mmol 氫氧化鋰，用5mL的甲醇溶液溶解，室溫?cái)嚢杌亓?2h ;
[0055]d.反應(yīng)結(jié)束后，濃縮除去大部分溶劑，加入蒸餾水，減壓過(guò)濾除去無(wú)機(jī)鹽，水相用 lmol/L的鹽酸酸化至pH為4,有白色沉淀生成，減壓過(guò)濾，將濾餅干燥，即的產(chǎn)物3- (3, 3-二 氯丙烯氧基）-1_苯基吡唑-5-甲酸，收率90 %，純度彡95 %/H NMR(400MHz，CDCl3): 8：7. 98-7. 32 (m, 9H),7. 26 (s, 1H),6. 42 (s, 1H),6. 24 (t, J = 6. 5Hz, 1H),4. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H), 4. 23 (q, J = 7. 1Hz, 3H), I. 24 (t, J = 8. 9, 5. 4Hz, 3H)；
[0056] (5)3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基-吡唑-5-甲酰氯的制備：
[0057] 將0. 6mmol3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1_苯基吡唑-5-甲酸加入圓底燒瓶中，加 入5mL氯仿，滴加0. 2mL氯化亞砜，50°C攪拌3h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾，得到淡黃色固體 3-(3, 3-二氯丙烯氧基）-1-苯基-吡唑-5-甲酰氯；
[0058] (6)3-(3,3-二氯烯丙氧基）-1_苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物的制備：
[0059] e.將1.0 mmol 3-(3, 3-二氯丙稀氧基）-1_苯基-R比唑-5-甲酰氯的溶解在2mL 四氫呋喃溶液中，在反應(yīng)瓶中加入I. 2mmol對(duì)應(yīng)的有機(jī)胺、5mL二氯甲烷、I. 5mmol三乙胺， 冷卻至0°C，惰性氣體保護(hù)下滴加上述四氫呋喃溶液，滴加完畢逐漸升至室溫，攪拌Ih ;
[0060] f.反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液用IOmL二氯甲烷稀釋，洗滌，干燥，濃縮，所得殘余物柱 層析純化，洗脫，得到3-(3, 3-二氯烯丙氧基）-1-苯基吡唑-5-甲酰胺衍生物，產(chǎn)品純度 彡 97%〇
[0061] 步驟（3)所述的堿性條件為：1. 5mmol K2CO3和0? 05mmol KI。
[0062] 步驟（2)所述的柱層析條件為：200~300目硅膠柱，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯 的混合物，兩者的體積比為3:1。
[0063] 步驟（3)所述的柱層析條件為：200~300目硅膠柱，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯 的混合物，兩者的體積比為5:1。
[0064] 步驟（6)所述的柱層析條件為：200~300目硅膠柱，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯 的混合物，兩者的體積比為5:1。
[0065] 所述的石油醚沸點(diǎn)為60~90°C。
[0066] 步驟（6)所述的洗滌溶液為稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水。