, 2X-CH3)〇
[0091] 實(shí)施例5 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基戊酸酯（CTX-4)的制備
[0092]
[0093]參照CTX-I的合成方法，加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，EDC ? HCl 27mg(0. 141mmol)，戊酸18yL(0. 247mmol)，催化劑量DMAP，二氯甲烷3mL。充分?jǐn)嚢瑁?反應(yīng)48h。冷卻，用水萃取除去水溶性雜質(zhì)，有機(jī)層用無水Na 2SO4干燥，減壓濃縮得混合物， 用硅膠柱色譜純化（PE-EA 20:1-8:1)，得白色結(jié)晶24mg，產(chǎn)率63. 3 %。經(jīng)鑒定為4- (3, 4-二 甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基戊酸酯。
[0094] ESI-MS m/z: 420. 3 [M+NHJ+，403. 2 [M+H]+，相對(duì)分子質(zhì)量 402。
[0095] 1H-匪R(300MHz，CDCl3)S:6. 82(1H，d，J= 8. 1Hz，H-5'），6. 74(1H，dd，J= I. 8, 8. 1Hz，H-6'），6. 67 (1H，d，J=I. 8Hz，H-2'），6. 40 (2H，s，H-3, 5)，3. 88 (3H，s，-OC H3),3. 86 (3H,s, -OCH3),3. 78 (6H,s, 2X-OCH3),2. 88 (4H,s, -CH2CH2-),2. 62 (2H,t, J= 7. 2Hz,-⑶CH2-)，I. 78 (2H,m, J=7. 2Hz, -CH2-)，I. 48 (2H,m,-CH2-)，0? 98 (3H,t, J= 7. 2Hz, -CH3)〇
[0096] 實(shí)施例6 4- (3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-3-甲基丁酸酯（CTX-5) 的制備
[0097]
[0098]參照CTX-I的合成方法，加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，EDC ? HCl 27mg(0. 141mmol)，異戊酸16yL(0. 146mmol)，催化劑量DMAP，二氯甲烷3mL。充分?jǐn)嚢瑁?溫反應(yīng)48h。冷卻，用水萃取除去水溶性雜質(zhì)，有機(jī)層用無水Na 2SO4干燥，減壓濃縮得混合 物，產(chǎn)物用硅膠柱色譜純化（PE-EA 10:1-5:1)，得白色結(jié)晶23mg，產(chǎn)率60. 6%。經(jīng)鑒定為 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-3-甲基丁酸酯。
[0099] ESI-MS m/z: 420. 3 [M+NHJ+，403. 2 [M+H]+，相對(duì)分子質(zhì)量 402。
[0100] 1H-匪R(300MHz，CDCl3) S:6. 82(1H，d，J=8. IHz, H-5'），6. 74(1H，dd，J= I. 8, 8. 1Hz，H-6'），6. 67 (1H，d，J = I. 8Hz，H-2'），6. 40 (2H，s，H-3, 5)，3. 88 (3H，s，-OCH3)，3 .86 (3H, s, -OCH3),3. 78 (6H, s, 2 X -OCH3),2. 88 (4H, s, -CH2CH2-),2. 49 (2H, d, J = 7. 2Hz, -CO CH2-),2. 29 (1H, m, -CH-),I. 09 (6H, d, J = 6. 6Hz, 2 X -CH3)〇
[0101] 實(shí)施例7 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-2-丙基戊酸酯（CTX-6) 的制備
[0102]
[0103]參照CTX-I的合成方法，加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，EDC ? HCl 27mg(0. 141mmol)，丙戊酸20yL(0. 128mmol)，催化劑量DMAP，二氯甲烷3mL。充分?jǐn)嚢瑁?溫反應(yīng)48h。冷卻，用水萃取除去水溶性雜質(zhì)，有機(jī)層用無水Na 2SO4干燥，減壓濃縮得混合 物，產(chǎn)物用硅膠柱色譜純化（PE-EA 10:1-5:1)，得白色結(jié)晶18mg，產(chǎn)率43. 1%。經(jīng)鑒定為 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-2-丙基戊酸酯。
[0104] ESI-MS m/z: 462. 3 [M+NHJ+，445. 2 [M+H]+，相對(duì)分子質(zhì)量 444。
[0105]1H-匪R(300MHz, CDCl3) S :6. 81 (1H, d, J = 8. IHz, H-5'），6. 73(1H, dd, J = I. 8, 8. 1Hz, H-6'），6. 66 (1H, d, J = I. 8Hz, H-2'），6. 38 (2H, s, H-3, 5)，3. 88 (3H, s, -OCH3)，3 ? 86 (3H，s，-OCH3)，3. 76 (6H，s，2X-OCH3)，2. 87 (4H，s，-CH2CH2-)，2. 67 (1H，m，-COCH-)，I. 80 (2H,m, -CH2),I. 56 (2H,m, -CH2),I. 52 (4H,m, 2X-CH2-), 0. 97 (6H,t,J= 8. 1Hz, 2X-CH3) 〇
[0106] 實(shí)施例8 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基苯甲酸酯（CTX-7)的制 備
[0107]
[0108] 在50mL單頸瓶中加Ig苯甲酸，冰浴加入3mLSOCl2，充分?jǐn)嚢瑁郎刂?0°C加熱 回流2h。減壓回收溶劑，得紫紅色粉末狀的產(chǎn)物苯甲酰氯，備用。
[0109]50mL單頸瓶中加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，丙酮5mL，冰浴滴加三乙胺 200yL，苯甲酰氯200mg，攪拌溶解，升溫至60°C，加熱回流4h。減壓濃縮，滴加水淬滅過量 酰氯，二氯甲烷萃取三次，每次10mL。有機(jī)層用無水Na2SO4干燥，減壓濃縮得混合物，硅膠 柱色譜純化（PE-EA10:1-5:1)，得38. 8mg，產(chǎn)率90. 3%。經(jīng)鑒定為4-(3,4-二甲氧基苯乙 基）-2, 6-二甲氧基苯基苯甲酸酯。
[0110] ESI-MSm/z:440. 3 [M+NHJ+, 423. 2 [M+H]+,相對(duì)分子質(zhì)量 422。
[0111] 1H-Nmr(SooMHzjCDCI3)S：8. 26, 7. 61, 7. 52 (5H,m,ArH),6. 83 (1H,d,J= 8. 1Hz,H-5'），6. 76 (1H,dd,J=I. 8, 8. 1Hz,H-6'），6. 70 (1H,d,J=I. 8Hz,H-2'），6. 46 (2H, s,H-3, 5)，3. 89 (6H,s, 2X-OCH3)，3. 79 (6H,s, 2X-OCH3)，2. 91 (4H,s, -CH2CH2-)。
[0112] 實(shí)施例9 4- (3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-4-氯苯甲酸酯（CTX-8) 的制備
[0113]
[0114] 參照CTX-7的合成方法，在50mL單頸瓶中加入Ig對(duì)氯苯甲酸，冰浴加入3mL SOCl2，充分?jǐn)嚢?，升溫?0°C加熱回流2h。減壓回收溶劑，得淡黃色粉末狀的產(chǎn)物對(duì)氯苯 甲酰氯，備用。
[0115]50mL單頸瓶中加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，丙酮5mL，冰浴滴加三乙胺 200yL，對(duì)氯苯甲酰氯200mg，攪拌溶解，升溫至60°C，加熱回流4h。減壓濃縮，滴加水淬滅 過量酰氯，二氯甲烷萃取三次，每次10mL。有機(jī)層用無水Na2SO4干燥，減壓濃縮得混合物， 用硅膠柱色譜純化（PE-EA10:1-5:1)，得37. 5mg，產(chǎn)率87. 2%。經(jīng)鑒定為4-(3,4-二甲氧 基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-4-氯苯甲酸酯。
[0116] ESI-MSm/z:474. 2 [M+NHJ+, 457. 1[M+H]+,相對(duì)分子質(zhì)量 456。
[0117] 1H-Nmr(SooMHzjCDCI 3)S：8. 19(2H,d,J=8. 4Hz,ArH) , 7. 49 (2H,d,J =8. 4Hz,ArH) , 6. 83 (1H,d,J= 8?IHz，H- 5 '），6 ? 76 (IH，dd，J= 1.8,8.lHz，H-6'），6.70 (lH，d，J= 1.8Hz，H-2'），6.45 (2H，s，H-3, 4)，3.91(6?s，2X-OCH3 )，3. 82 (6H，s，2X-OCH3)，2. 91 (4H，s，-CH2CH2-)。
[0118] 實(shí)施例10 4-(3,4-二甲氧基苯乙基）-2,6-二甲氧基苯基-3-苯基丙酸酯 (CTX-9)的制備
[0119]
[0120] 參照CTX-7的合成方法，在50mL單頸瓶中加入Ig苯丙酸，冰浴加入3mLSOCl2，充 分?jǐn)嚢?，升溫?0°C加熱回流2h。減壓回收溶劑，得淡黃色粉末狀的產(chǎn)物3-苯丙酰氯，備 用。
[0121] 50mL單頸瓶中加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，丙酮5mL，冰浴滴加三乙胺 200 y L，3-苯丙酰氯200mg，攪拌溶解，升溫至60°C，加熱回流4h。減壓濃縮，滴加水淬滅過 量酰氯，二氯甲烷萃取三次，每次10mL。有機(jī)層用無水Na 2SO4干燥，減壓濃縮得混合物，用 硅膠柱色譜純化（PE-EA 10:1-5:1)，得產(chǎn)物36. 3mg，產(chǎn)率85. 7 %。經(jīng)鑒定為4- (3, 4-二甲 氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-3-苯基丙酸酯。
[0122] ESI-MSm/z:468.2[M+NHJ+, 451. 1[M+H]+,相對(duì)分子質(zhì)量450。
[0123] 1H-NMR(300MHz,CDCl3) 8 ：7. 31 (5H,m,ArH) , 6. 82 (1H,d,J= 8.lHz,H-5, ), 6. 74 (1H,dd,J=I. 8, 8.lHz,H-6, ),6. 67 (1H,d,J=I. 8Hz,H-2, ),6. 40 (2H ,s,H-3, 5),3. 88 (3H,s, -OCH3),3. 86 (3H,s, -OCH3),3. 76 (6H,s, 2X-OCH3),3. 12 (2H,t,J= 6. 9Hz, -CH2-),2. 95 (2H,t,J= 6. 9Hz, -CH2-),2. 87 (4H,s, -CH2CH2-)。
[0124] 實(shí)施例11 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-吡啶甲酸酯（CTX-10) 的制備
[0125]
[0126] 參照CTX-7的合成方法，在50mL單頸瓶中加入Ig2-吡啶甲酸，冰浴加入3mL SOCl2，充分?jǐn)嚢瑁郎刂?0°C加熱回流2h。減壓回收溶劑，得淡黃色粉末狀的產(chǎn)物2-吡啶 甲酰氯，備用。
[0127]50mL單頸瓶中加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，丙酮5mL，冰浴滴加三乙胺 200yL，2-吡啶甲酰氯200mg，攪拌溶解，升溫至60°C，加熱回流4h。減壓濃縮，滴加水淬滅 過量酰氯，二氯甲烷萃取三次，每次10mL。有機(jī)層用無水Na2SO4干燥，減壓濃縮得混合物， 用硅膠柱色譜純化（PE-EA5:1-3:1)，得產(chǎn)物29.Omg，產(chǎn)率72. 7%。經(jīng)鑒定為4-(3, 4-二甲 氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基-吡啶甲酸酯。
[0128]ESI-MSm/z:424. 1[M+H]+, 406. 1[M-18]+,相對(duì)分子質(zhì)量 423。
[0129]1H-NMR (300MHz，CDCl3) S :8. 89, 8. 32, 7. 95, 7. 57 (4H，pyridine)，6. 83 (1H，d，J= 8. lHz，H-5'），6.75(1? dd，J = 1.8,8. lHz，H-6'），6.69(1? d，J = 1.8Hz，H-2'），