螺二芴三氟甲基吡啶銥配合物及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及螺二芴三氟甲基吡啶銥配合物及其制備方法和應用，具體涉及兩個橙 色發(fā)光銥配合物，即螺二芴三氟甲基吡啶銥戊二酮和螺二芴三氟甲基吡啶銥吡啶酸，及其 制備方法，并且基于該兩橙色發(fā)光、藍色發(fā)光二氟苯吡啶銥吡啶酸（FIrPiC)的兩個獨立的 發(fā)光層，制作白色發(fā)光器件。
【背景技術】
[0002] 白色有機電致發(fā)光（WOLED)在背光顯示、全色顯示、固體發(fā)光等方面有潛在的應 用。當使用磷光材料后，白光器件的效率、全色主動矩陣顯示有了非常明顯的提高。白光器 件最常見是由紅、綠、藍三原色構成，但為了簡化器件，可由橙、藍兩色按一定比例形成的兩 個獨立層構成。因此為了獲得高效白光器件，橙、藍兩色發(fā)光材料的選用顯得非常重要。銥 配合物由于壽命短、發(fā)光效率高成為首選。藍色發(fā)光銥配合物（FIrPic)是最常用的二氟苯 吡啶銥吡啶酸，橙色銥配合物發(fā)光材料是研宄的重點。
[0003] 在銥配合物中引入氟取代基，可改善電子流動性、熱穩(wěn)定性，易升華。在萘吡啶環(huán) 上引入三氟甲基，使發(fā)光波長產(chǎn)生較大的紅移。將垂直的、大體積、較大空間位阻的螺二芴 引至苯基吡啶上，可提高材料和器件的發(fā)光性能。發(fā)明人前期已將芴環(huán)和三氟甲基引至銥 配體上，合成了三氟甲基荷吡啶銥戊二酮和三氟甲基荷吡啶銥吡啶酸，并制作出高效的橙 色發(fā)光器件。
[0004] 文獻報道由橙色發(fā)光材料（9, 9-二乙基-7-吡啶芴-2-基）二苯胺的銥配合物、 藍色發(fā)光二氟苯吡啶銥吡啶酸（FIrPic)的兩個獨立發(fā)光層，制作白色發(fā)光器件。橙色發(fā)光 層是銥配合物以5%摻雜到BCP，藍色發(fā)光層是FIrPic以8%摻雜至mCP，該兩發(fā)光層的主 體-客體材料，都是通過真空共蒸成膜。白光器件發(fā)光效率高，但電致發(fā)光波長對電壓的依 賴性較高，色坐標是（〇. 31，0. 41)，色純度還有待提高。

【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的主要目的是提供兩個橙色發(fā)光銥配合物，即螺二芴三氟甲基吡啶銥戊二 酮和螺二芴三氟甲基吡啶銥吡啶酸。
[0006] -種螺二芴三氟甲基吡啶銥配合物，它的結構式如下：
[0007]
【主權項】
1. 一種螺二巧=氣甲基化晚銀配合物，其特征在于，它的結構式如下：
2. -種螺二巧=氣甲基化晚銀配合物的制備方法，包括如下步驟：在惰性氣體保護 下，將中間體四巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,閑（y-二氯橋）二銀與戊 二酬或化晚酸分別溶于有機溶劑中，再加入無機堿，然后加熱反應，得到二巧-(9, 9' -螺二 巧-2-基）-5-二氣甲基化晚-C3,閑銀（戊二酬）或二巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-二 氣甲基化晚-C3,閑銀（2-化晚酸）。
3. 根據(jù)權利要求2所述的螺二巧=氣甲基化晚銀配合物的制備方法，其特征在于， 反應溫度為120-140°C，反應時間為12-24小時；中間體與戊二酬或化晚酸的摩爾比為 1:2. 2~1:3;無機堿的摩爾數(shù)為中間體的3-5倍；所述的有機溶劑為己二醇獨甲離或己二 醇獨己離；所述的無機堿為碳酸鋼；所述的惰性氣體為氣氣。
4. 一種四巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,閑（y-二氯橋）二銀的制 備方法，包括如下步驟： (1) 在惰性氣體保護下，在正了基裡或儀的作用下，2-漠-9, 9' -螺二巧與棚酸醋反應 得到9, 9-螺二巧-2-棚酸； (2) 在惰性氣體保護下，將9, 9-螺二巧-2-棚酸和2-氯-5-S氣甲基化晚溶于有機溶 劑中，加入無機堿、有機鈕和有機麟的混合物作為催化劑，混合反應制得2-(5-=氣甲基化 晚-2-)-9, 9-螺二巧； (3) 在惰性氣體保護下，將2- (5-=氣甲基化晚-2-) -9, 9-螺二巧3和水合=氯化銀在 有機溶劑和水的混合溶劑中進行絡合反應，制得四巧-(9, 9' -螺二巧-2-基）-5-S氣甲基 化晚-C3,閑（y-二氯橋）二銀。
5. 根據(jù)權利要求4所述的四巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,閑（y-二 氯橋）二銀的制備方法，其特征在于，所述的棚酸醋為棚酸=甲醋；2-漠-9, 9'-螺二巧與 正了基裡或儀的摩爾比是1:1~1:2, 2-漠-9, 9' -螺二巧與棚酸S甲醋的摩爾比是1:2 ; 在-78°C或回流至室溫反應2~5小時。
6. 根據(jù)權利要求4所述的四巧-(9,9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,閑（y-二 氯橋）二銀的制備方法，其特征在于，所述的有機溶劑為二氧六環(huán)、己二醇/甲苯、或己醇/ 甲苯；無機堿為碳酸飽或碳酸鋼；有機鈕和有機麟為Pd(OAc)2和S苯基麟，或四（S苯基 麟）鈕；9, 9-螺二巧-2-棚酸與2-氯-5-S氣甲基化晚的摩爾比為1:1~1. 4 ;有機鈕的 摩爾數(shù)為2-氯-5-=氣甲基化晚的3-7 %，有機麟的摩爾數(shù)為2-氯-5-=氣甲基化晚的 12-30%，無機堿的摩爾數(shù)為2-氯-5-=氣甲基化晚的2-5倍；反應溫度為80-110°C，反應 時間為12-24小時。
7. 根據(jù)權利要求4所述的四巧-(9,9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,閑（y-二 氯橋）二銀的制備方法，其特征在于，絡合反應時，有機溶劑為己二醇獨甲離和/或己二醇 獨己離，有機溶劑與水的體積比為4:1~2:1 ;2-(5-S氣甲基化晚-2-)-9, 9-螺二巧與水 合S氯化銀的摩爾比為2:1~3:1 ;反應溫度為110-130°C，反應時間為12-24小時。
8. 權利要求1所述的螺二巧=氣甲基化晚銀配合物在澄色和白色有機電致發(fā)光器件 中的應用。
9. 根據(jù)權利要求8所述的螺二巧=氣甲基化晚銀配合物在澄色和白色有機電致發(fā)光 器件中的應用，其特征在于，將所述的螺二巧S氣甲基化晚銀配合物W2w%~8w%滲雜至 重量比為3/2的聚己締巧挫和2-叔了基苯-5-聯(lián)苯-1，3, 4-二曠挫的混合物中，作為發(fā)光 層，旋涂至氧化銅錫的化4-亞己二氧基唾吩）-聚（苯己締橫酸）層上，制得澄色有機電 致發(fā)光器件。
10. 根據(jù)權利要求8所述的螺二巧=氣甲基化晚銀配合物在澄色和白色有機電致發(fā)光 器件中的應用，其特征在于，將螺二巧S氣甲基化晚銀配合物W8w%滲雜到聚己締巧挫或 4, 4' -N，N'-二巧挫聯(lián)苯中，旋涂成膜，得到澄色發(fā)光層；將二氣苯化晚銀化晚酸W8w% 滲雜至4, 4' -N，N'-二巧挫聯(lián)苯或N，N'-二巧挫基-3, 5-苯中，將主體和客體通過真空 共蒸成膜，得到藍色發(fā)光層，基于兩個獨立的澄色、藍色發(fā)光層，制作白色發(fā)光器件。
【專利摘要】本發(fā)明涉及螺二芴三氟甲基吡啶銥配合物及其制備方法和應用。該螺二芴三氟甲基吡啶銥配合物的結構式如下：本發(fā)明的兩個橙色發(fā)光銥配合物將垂直的、大體積、較大空間位阻的螺二芴和能使發(fā)光波長紅移的三氟甲基引至苯基吡啶上，提高了材料和器件的橙色發(fā)光效率及發(fā)光性能，并且能夠調節(jié)發(fā)光顏色。本發(fā)明還提供了該螺二芴三氟甲基吡啶銥配合物的制備方法及其在橙色和白色有機電致發(fā)光器件中的應用?；诒景l(fā)明的兩個橙色發(fā)光銥配合物的橙色、白色電致發(fā)光器件，在高電流密度下表現(xiàn)出很好的穩(wěn)定性；該類橙色發(fā)光材料的性能優(yōu)異，器件有良好的發(fā)光性能。
【IPC分類】C09K11-06, H01L51-54, C07F15-00
【公開號】CN104788499
【申請?zhí)枴緾N201510226413
【發(fā)明人】張文官
【申請人】北京印刷學院
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2015年5月6日