專利名稱:一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于植物園藝保護領(lǐng)域，具體涉及一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法。
背景技術(shù)：
種子作為一種最基本的，不可替代的，具有生命力的農(nóng)業(yè)、林業(yè)和花卉園藝產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)資料，在農(nóng)業(yè)、林業(yè)和花卉生產(chǎn)中具有非常重要的作用。
種子處理對農(nóng)業(yè)、林業(yè)和花卉園藝產(chǎn)業(yè)的增產(chǎn)有著重要的作用，目前國內(nèi)種子處理超過九成是采用化學處理，其中87%是采用種子包衣。
現(xiàn)有的種子包衣劑為了達到防治病蟲害的目的，常常采用傳統(tǒng)的殺菌、殺蟲的農(nóng)藥作為種子包衣劑的有效殺菌、殺蟲成分。
如發(fā)明專利《浸種壯秧素》(專利授權(quán)號CN1164173C)、《超微粉型多功能水稻種衣劑》(專利授權(quán)號CN100577011C)、《一種用于促進種子萌發(fā)的種子處理劑》(專利授權(quán)號 CN100381058C)等涉及種子包衣劑的專利文獻都公開了選用了攔種靈、咪鮮胺、多菌靈等化學殺菌劑、吡蟲啉等殺蟲劑和復硝酚鈉、萘乙酸、吲哚乙酸等化學生物生長調(diào)節(jié)劑。
由于長時間反復使用這類殺菌、殺蟲農(nóng)藥，導致種子及土壤中所攜帶的病菌和害蟲產(chǎn)生了耐藥性，使種子與其幼苗預防病蟲害的能力下降。
由于長時間反復使用這類殺菌、殺蟲農(nóng)藥，造成耕地、菜地、果園、茶園、花圃等土壤和地下水源受到嚴重污染，對其生產(chǎn)的農(nóng)林產(chǎn)品也造成了嚴重污染，對人畜造成了毒害。
尋求具有高效防治病蟲害功能，又能促進種子發(fā)芽和壯苗，同時又不造成對環(huán)境與農(nóng)林產(chǎn)品產(chǎn)生污染的無公害種子處理技術(shù)是農(nóng)業(yè)、林業(yè)和花卉園藝產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展亟待解決的問題。
鈦元素被譽為“肥料的催化劑”，它能強有力地促進植物對氮、磷、鉀及其它中量元素、微量元素的吸收和運轉(zhuǎn)。施用含鈦元素的復合肥料既可達到補充植物營養(yǎng)，又能極大地促進植物對營養(yǎng)成分的吸收和利用。
據(jù)國內(nèi)外研究部門對施用含有機鈦的復合肥料的試驗結(jié)果表明施用含有機鈦的復合肥料，可在原有植物對肥料吸收利用率的水平上，提高吸收利用率209Γ30%，含有機鈦的復合肥料是一種高利用率的新型肥料。
鈦元素還是一種非常有效的非激素類植物生長調(diào)節(jié)劑
鈦元素能提高植物的光合作用，增加植物葉片中的葉綠素含量； 鈦元素能激活植物體內(nèi)多種酶(如過氧化物酶、過氧化氫酶、固氮酶、硝酸還原酶、2-6 磷酸酶等)的活性；
鈦元素能促進提高作物的抗逆性，增強免疫力，對作物的抗旱、抗?jié)?、抗寒、抗高溫、抗病蟲害的能力有明顯提高；
鈦元素能促進作物早熟，增加農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量；
鈦元素能改善農(nóng)產(chǎn)品的品質(zhì)，提高農(nóng)產(chǎn)品中各種營養(yǎng)成分的含量，降低畸形果實率，使果形豐滿，色澤鮮艷。
鈦元素可促進種子萌發(fā)，生根發(fā)芽。
用鈦微肥溶液浸種大豆種子胚根伸出種子比清水浸種明顯提高，鈦微肥浸種一天內(nèi)胚根伸出種子數(shù)為觀％，而清水為12%，小麥和玉米試驗，也得到類似的結(jié)果。
用鈦元素微肥處理的種子明顯促進植物根系發(fā)達，豆科植物根瘤增多，大豆試驗根系干重比清水增加32. 5%，根瘤數(shù)增加35%，水稻、小麥、試驗根長、根條數(shù)，鮮重和干重都明顯增加。
用鈦元素微肥對雪松浸種處理，雪松種子出苗率提高15%，半年內(nèi)雪松樹苗株高比對照高230%。
鈦元素微肥均能促進作物、牧草、瓜果、林木種子發(fā)芽、生長，提高植物的抗逆性， 提高林木移植的成活率，鈦元素微肥既可用于浸種，也可用于根外、葉面、果實噴施。
鈦元素微肥是四價鈦的有機酸螯合物，在四價鈦溶液中加入相應體積的過氧化氫，即可得到一種穩(wěn)定的水溶性過氧化鈦配合物。由于制備過氧化鈦配合物的鈦源是有機酸螯合物，有機酸是過氧化鈦配合物的穩(wěn)定劑，所以生成的水溶性過氧化鈦配合物中的過氧鍵不易被破壞。
過氧化鈦配合物具有一定的粘度，又具有很好的分散穩(wěn)定性，是一種穩(wěn)定的膠體， 作為浸種處理劑具有很好附著力和成膜性。
過氧化物作為作物種子處理劑的主要成分已有一批發(fā)明專利。
《用于水稻直播的種子處理劑》(專利授權(quán)號CN1037567C)專利技術(shù)中選用了過氧化鈣；
《煙草丸化包衣高級水種衣劑及其制備工藝》(專利授權(quán)號CN1058135C)專利技術(shù)中選用了過氧化鈣；
《旱育直接多功能包衣劑》(專利公開號CN1663391A)專利技術(shù)中選用了過氧化鈣； 《一種種子處理劑》(專利公開號CN1830252A)專利技術(shù)中選用了過氧乙酸； 《直播稻專用種衣劑》(專利公開號CN101310582A)專利技術(shù)中選用了過氧化鈣、過氧化鎂、過碳酸鈉、過二硫酸銨；
《水稻種子發(fā)芽成長率提高劑》(專利公開號CN101589726)專利技術(shù)中選用了過氧化
鈣；
《一種增氧型煙草包衣丸化種子及其制備方法》(專利公開號CN101584272A)專利技術(shù)中選用了過氧化鈣；
《一種抗冷濕逆境煙草包衣子及其制備方法》(專利公開號CN101^8446A)專利技術(shù)中選用了過氧化尿素、過氧化鈣。
以上已公開的專利文獻公開了過氧化鈣、過氧化鎂、過碳酸鈉、過二硫酸銨、過氧乙酸、過氧化尿素，但未發(fā)現(xiàn)選用過氧化鈦作為種子處理的增氧劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一，是提供一種不含氯、硫離子的檸檬酸鈦的制造方法； 本發(fā)明的目的之二，是提供一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法。
本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)本發(fā)明是一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征是包括如下步驟用堿中和鈦鹽的冰水溶液制備一種不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸，用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸，替代鈦的氯化物、硫酸鹽作為合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦的原料，用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸為鈦源，以檸檬酸為酸溶劑、螯合劑，用微波熱熔螯合工藝合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦，將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀粉體中和調(diào)節(jié)PH5. 5飛.5鹽析制備有機鈦-有機鉀復合鹽，將檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與過氧化氫進行絡合反應制備含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽，將含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽與尿素復合后，再與茁多糖、硼酸鉀、磷酸鉀混合制成含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
所述的用堿中和鈦鹽的冰水溶液，制備的新沉淀偏鈦酸，按以下步驟制備
a、將鈦的氯化物、或鈦的硫酸鹽溶于冰水之中，用109Γ30%氫氧化鈉溶液中和，控制ρΗ 為7. (Γ8. 0，在< 5°C的冷水中沉淀析出乳白色凝膠狀偏鈦酸；
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子或硫離子；
C、洗滌去除氯離子或硫離子的新沉淀的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，及時用于酸溶螯合。
所述的新沉淀偏鈦酸與檸檬酸按鈦檸檬酸=1 2. 5、摩爾比的比例配比。
所述的用微波熱熔螯合工藝按以下步驟
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
按鈦檸檬酸的摩爾比1 :2. 5^4的比例配比，將結(jié)晶體的一水檸檬酸溶于新沉淀偏鈦酸的吸附水中，攪拌均勻生成乳白色的檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液；
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率廣IOKW的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液；
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液還處于熱熔狀態(tài)時，用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。
所述的檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀中和鹽析工藝按以下步驟
a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀或氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH為1. 5^2. 5，使檸檬酸鈦與有機鉀鹽結(jié)晶析出，并在彡25°C室溫中陳化M小時后，用60°C熱風脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽，
b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 ρΗ為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率廣IOKW的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
所述的檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀中和鹽析工藝按以下步驟
將檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽粉體中加入相應體積的30%過氧化氫進行絡合反應，生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽。
所述的將含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽與尿素復合后，再與茁多糖硼酸鉀、磷酸鉀混合制成含過氧化鈦的種子處理劑，其步驟如下
a、將濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽按比例與尿素結(jié)晶體混合均勻并在 400C 60°C溫度下脫水重結(jié)晶；
b、將脫水后的含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合鹽按比例與茁多糖、硼酸鉀、磷酸鉀粉體混合，即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
與現(xiàn)有技術(shù)比較，本發(fā)明的優(yōu)點是本發(fā)明針對鈦元素具有促進種子萌發(fā)、生根、 發(fā)芽的特性，又針對過氧化鈦具有對水稻、煙草種子等采用浸漬育苗形成低氧脅迫，可以供氧增氧的特點，作為種子處理劑的增氧劑。同時，過氧化鈦還具有對種子表面殺菌消毒功能，以過氧化鈦作為種子處理劑的增氧劑、殺菌消毒劑和種子萌發(fā)、生根促進劑。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作詳細說明，但不是對本發(fā)明范圍的限制。
實施例1
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，滴加入 IOml鹽酸與20ml四氯化鈦，生成四氯化鈦鹽酸溶液，用10%的氫氧化鈉溶液中和四氯化鈦鹽酸溶液，控制溶液溫度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在彡5 0C的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子，
C、洗滌去除氯離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
20ml的四氯化鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :3的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結(jié)晶粉體65g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物，
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用 M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液處于熱熔狀態(tài)時用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。
(3)檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀或氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至2. 5，使檸檬酸鈦與檸檬酸鉀形成凝膠狀物體析出，并在<25°C室溫中陳化M小時后，在60°C的熱風中脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽，
b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 pH為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率1000W的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
(4)含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽的粉體與30%過氧化氫按1. 0 1. 0的重量比例配比，將過氧化氫與檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽混合進行絡合反應生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽。
(5)含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制備
a、將尿素與含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽按1.0 0. 2的重量比例配比混合均勻，并在 400C 60°C溫度下脫水結(jié)晶；
b、將脫水后含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體再與磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽、茁多糖復配，按含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體磷酸鉀鹽硼酸鉀鹽=1. 0 0. 2 0. 06的重量比例混合均勻，最后將上述復配的含過氧化鈦的尿素、磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽復合體與種子處理劑的成膜劑茁多糖復配，加入茁多糖的重量為含過氧化鈦的多元復合體總重量的2%，混合均勻即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
實施例2
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，滴加入 IOml鹽酸與20ml四氯化鈦，生成四氯化鈦鹽酸溶液，用10%的氫氧化鈉溶液中和四氯化鈦鹽酸溶液，控制溶液溫度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在彡5 0C的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子，
C、洗滌去除氯離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
20ml的四氯化鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :2. 5的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結(jié)晶粉體Mg，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物，
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用 M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液處于熱熔狀態(tài)時用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。
(3)檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備 a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀或氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至2. 5，使檸檬酸鈦與檸檬酸鉀形成凝膠狀物體析出，并在<25°C室溫中陳化M小時后，在60°C的熱風中脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽， b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 pH為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率廣IOKW的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
(4)含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽的粉體與30%過氧化氫按1. 0 0. 5的重量比例配比，將過氧化氫與檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽混合進行絡合反應生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽。
(5)含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制備
a、將尿素與含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽按1.0 0. 1的重量比例配比混合均勻，并在 400C 60°C溫度下脫水結(jié)晶；
b、將脫水后含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體再與磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽、茁多糖復配，按含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體磷酸鉀鹽硼酸鉀鹽=1. 0 0. 1 0. 03的重量比例混合均勻，最后將上述復配的含過氧化鈦的尿素、磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽復合體與種子處理劑的成膜劑茁多糖復配，加入茁多糖的重量為含過氧化鈦的多元復合體總重量的1%，混合均勻即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
實施例3
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，滴加入 IOml鹽酸與20ml四氯化鈦，生成四氯化鈦鹽酸溶液，用10%的氫氧化鈉溶液中和四氯化鈦鹽酸溶液，控制溶液溫度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在彡5 0C的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子，
C、洗滌去除氯離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
20ml的四氯化鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :4的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結(jié)晶粉體86g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物，
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用 M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液處于熱熔狀態(tài)時用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。
(3)檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備 a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀或氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至2. 5，使檸檬酸鈦與檸檬酸鉀形成凝膠狀物體析出，并在<25°C室溫中陳化M小時后，在60°C的熱風中脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽， b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 pH為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率1000W的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
(4)含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽的粉體與30%過氧化氫按1. 0 1. 5的重量比例配比，將過氧化氫與檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽混合進行絡合反應生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽。
(5)含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制備
a、將尿素與含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽按1.0 0. 3的重量比例配比混合均勻，并在 400C 60°C溫度下脫水結(jié)晶；
b、將脫水后含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體再與磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽、茁多糖復配，按含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體磷酸鉀鹽硼酸鉀鹽=1. 0 0. 3 0. 1的重量比例混合均勻，最后將上述復配的含過氧化鈦的尿素、磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽復合體與種子處理劑的成膜劑茁多糖復配，加入茁多糖的重量為含過氧化鈦的多元復合體總重量的3%，混合均勻即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
實施例4
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，加入 25g硫酸鈦攪拌溶解，用10%的氫氧化鈉溶液中和硫酸鈦溶液，控制溶液溫度< 5°C，pH值 7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在< 5°C的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去硫離子，
C、洗滌去除硫離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
25g硫酸鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :3的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結(jié)晶粉體65g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物，
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用 M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液處于熱熔狀態(tài)時用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。[0049](3)檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀或氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至2. 5，使檸檬酸鈦與檸檬酸鉀形成凝膠狀物體析出，并在<25°C室溫中陳化M小時后，在60°C的熱風中脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽，
b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 pH為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率1000W的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
(4)含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽的粉體與30%過氧化氫按1. 0 1. 0的重量比例配比，將過氧化氫與檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽混合進行絡合反應生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽。
(5)含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制備
a、將尿素與含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽按1.0 0. 2的重量比例配比混合均勻，并在 400C 60°C溫度下脫水結(jié)晶；
b、將脫水后含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體再與磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽、茁多糖復配，按含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體磷酸鉀鹽硼酸鉀鹽=1. 0 0. 2 0. 06的重量比例混合均勻，最后將上述復配的含過氧化鈦的尿素、磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽復合體與種子處理劑的成膜劑茁多糖復配，加入茁多糖的重量為含過氧化鈦的多元復合體總重量的洲，混合均勻即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
實施例5
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，加入 25g硫酸鈦攪拌溶解，用10%的氫氧化鈉溶液中和硫酸鈦溶液，控制溶液溫度< 5°C，pH值 7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在< 5°C的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去硫離子，
C、洗滌去除硫離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
25g硫酸鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :2. 5的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結(jié)晶粉體Mg，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物，
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用 M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液處于熱熔狀態(tài)時用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。
(3)檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀或氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至2. 5，使檸檬酸鈦與檸檬酸鉀形成凝膠狀物體析出，并在<25°C室溫中陳化M小時后，在60°C的熱風中脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽，
b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 pH為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率1000W的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
(4)含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽的粉體與30%過氧化氫按1. 0 0. 5的重量比例配比，將過氧化氫與檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽混合進行絡合反應生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽。
(5)含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制備
a、將尿素與含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽按1.0 0. 1的重量比例配比混合均勻，并在 400C 60°C溫度下脫水結(jié)晶；
b、將脫水后含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體再與磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽、茁多糖復配，按含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體磷酸鉀鹽硼酸鉀鹽=1. 0 0. 1 0. 03的重量比例混合均勻，最后將上述復配的含過氧化鈦的尿素、磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽復合體與種子處理劑的成膜劑茁多糖復配，加入茁多糖的重量為含過氧化鈦的多元復合體總重量的1%，混合均勻即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
實施例6
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，加入 25g硫酸鈦攪拌溶解，用10%的氫氧化鈉溶液中和硫酸鈦溶液，控制溶液溫度< 5°C，pH值 7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在< 5°C的冷水中沉淀析出，
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去硫離子，
C、洗滌去除硫離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
25g硫酸鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :3的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結(jié)晶粉體86g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物，
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用 M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液， C、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液處于熱熔狀態(tài)時用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。
(3)檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀或氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至2. 5，使檸檬酸鈦與檸檬酸鉀形成凝膠狀物體析出，并在<25°C室溫中陳化M小時后，在60°C的熱風中脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽，
b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備
將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 pH為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率1000W的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
(4)含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽的制備
將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽的粉體與30%過氧化氫按1. 0 1. 5的重量比例配比，將過氧化氫與檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽混合進行絡合反應生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽。
(5)含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制備
a、將尿素與含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽按1.0 0. 3的重量比例配比混合均勻，并在 400C 60°C溫度下脫水結(jié)晶；
b、將脫水后含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體再與磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽、茁多糖復配，按含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體磷酸鉀鹽硼酸鉀鹽=1. 0 0. 3 0. 1的重量比例混合均勻，最后將上述復配的含過氧化鈦的尿素、磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽復合體與種子處理劑的成膜劑茁多糖復配，加入茁多糖的重量為含過氧化鈦的多元復合體總重量的3%，混合均勻即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
以上是本發(fā)明的實施方式，凡依上述構(gòu)思所作的相類似改變，理應屬于本發(fā)明的涵蓋內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征是包括如下步驟a、用堿中和鈦鹽的冰水溶液制備一種不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸；b、用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸，替代鈦的氯化物、硫酸鹽作為合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦的原料；C、用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸為鈦源，以檸檬酸為酸溶劑、螯合劑，用微波熱熔螯合工藝合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦；d、將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀粉體中和調(diào)節(jié)pH5.5飛.5鹽析制備有機鈦-有機鉀復合鹽；e、將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽與過氧化氫進行絡合反應制備含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽；f、將含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽與尿素復合后，再與茁多糖、硼酸鉀、磷酸鉀混合制成含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征在于所述的用堿中和鈦鹽的冰水溶液，制備的新沉淀偏鈦酸，按以下步驟制備a、將鈦的氯化物、或鈦的硫酸鹽溶于冰水之中，用109Γ30%氫氧化鈉溶液中和，控制ρΗ 為7. (Γ8. 0，在< 5°C的冷水中沉淀析出乳白色凝膠狀偏鈦酸，b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子或硫離子，C、洗滌去除氯離子或硫離子的新沉淀的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，及時用于酸溶螯合。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征在于所述的新沉淀偏鈦酸與檸檬酸按鈦檸檬酸=1 2. 5、摩爾比的比例配比。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征在于所述的用微波熱熔螯合工藝按以下步驟a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備按鈦檸檬酸的摩爾比1 :2. 5、的比例配比，將結(jié)晶體的一水檸檬酸溶于新沉淀偏鈦酸的吸附水中，攪拌均勻生成乳白色的檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液，b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率廣IOKW的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液還處于熱熔狀態(tài)時，用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征在于所述的檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀中和鹽析工藝按以下步驟a、酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽的制備將檸檬酸鈦飽和溶液分別用碳酸鉀調(diào)節(jié)PH至1. 5^2. 5，使檸檬酸鈦與檸檬酸鉀形成凝膠狀物體析出，并在< 25°C室溫中陳化M小時后，在60°C的熱風中脫除表面吸附水，呈半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀的復合鹽，b、弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽將半干狀態(tài)的酸性檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與無水碳酸鉀按比例混合，最終控制其 pH為5. 5飛.0，特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內(nèi)，用工作頻率915MHz或用工作頻率 M50MHZ，微波功率廣IOKW的柜式微波設(shè)備，或隧道式微波設(shè)備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，在微波中熱溶復合制成弱酸性的檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征在于所述的由檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽制備含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽工藝按以下步驟將檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽的粉體與30%過氧化氫按1. 0 0. 5^1. 5的重量比例配比，將過氧化氫與檸檬酸鈦-檸檬酸復合鉀鹽混合進行絡合反應生成濕態(tài)的含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征在于所述的將含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽與尿素復合后，再與茁多糖硼酸鉀、磷酸鉀混合制成含過氧化鈦的種子處理劑，其步驟如下a、將尿素與含過氧化鈦的檸檬酸復合鉀鹽按1.0 0. Γ0. 5的重量比例配比混合均勻， 并在40°C 60°C溫度下脫水結(jié)晶；b、將脫水后含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體再與磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽、茁多糖復配，按含過氧化鈦的檸檬酸鉀-尿素復合體磷酸鉀鹽硼酸鉀鹽=1. O 0. Γ0. 3 :0. 03、. 1 的重量比例混合均勻，最后將上述復配的含過氧化鈦的尿素、磷酸鉀鹽、硼酸鉀鹽復合體與種子處理劑的成膜劑茁多糖復配，加入茁多糖的重量為含過氧化鈦的多元復合體總重量的 19Γ3%，混合均勻即為含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種含過氧化鈦的增氧型種子處理劑的制造方法，其特征是包括如下步驟用堿中和鈦鹽的冰水溶液制備一種能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸；用該偏鈦酸，替代鈦的氯化物、硫酸鹽作為合成檸檬酸鈦的原料；用該偏鈦酸為鈦源，以檸檬酸為酸溶劑、螯合劑，用微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦；將檸檬酸鈦飽和溶液用碳酸鉀粉體中和調(diào)節(jié)pH5.5~6.5鹽析制備有機鈦-有機鉀復合鹽；將檸檬酸鈦-檸檬酸鉀復合鹽與過氧化氫進行絡合反應制備含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽；將含過氧化鈦的檸檬酸鉀復合鹽與尿素復合后，再與茁多糖、硼酸鉀、磷酸鉀混合制成含過氧化鈦的增氧型種子處理劑。本發(fā)明以過氧化鈦作為種子處理劑的增氧劑、殺菌消毒劑和種子萌發(fā)、生根促進劑。
文檔編號C05G3/00GKCN102531773SQ201110412123
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月13日
發(fā)明者張美娟, 徐福樂, 林秀, 翁仁發(fā), 翁瑩冰 申請人:福建超大現(xiàn)代種業(yè)有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan