含二氧化鈦及含碳酸鹽的復(fù)合色素及其制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及含色素的復(fù)合色素粒子的制造方案，以及所述復(fù)合色素粒子在改進(jìn)涂層、塑料及層壓材料中的色素光散射效率方面的應(yīng)用。所述復(fù)合色素粒子包含二氧化鈦色素粒子，至少一個(gè)作為補(bǔ)充劑的無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填充劑，以及在過(guò)程中沉淀的碳酸鈣。所述填充劑優(yōu)選選自碳酸鈣、碳酸鈣鎂及碳酸鎂、天然及合成二氧化硅以及氧化物的群組。在由沉淀與分散結(jié)合而成的過(guò)程中制造所述復(fù)合粒子。應(yīng)用本發(fā)明的由填充劑與二氧化鈦色素構(gòu)成的復(fù)合色素粒子，便能根據(jù)所選擇的組合在光學(xué)屬性不受損或僅略微受損的情況下減小色素用量。作為替代方案，也可以在色素含量相等的情況下改進(jìn)例如著色力方面的值。特別是可以用本發(fā)明的復(fù)合色素粒子來(lái)替換用戶(hù)系統(tǒng)中的一部分或全部TiO2含量。
【專(zhuān)利說(shuō)明】含二氧化鈦及含碳酸鹽的復(fù)合色素及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含二氧化鈦及含碳酸鹽的復(fù)合色素，其制造方案及其在改進(jìn)涂層、塑 料和層壓材料中的色素光散射效率方面的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 通常將無(wú)機(jī)色素，特別是二氧化鈦色素作為增白劑、著色劑或遮光劑加入各種基 質(zhì)中。二氧化鈦因其折射能力較強(qiáng)而特別高效地對(duì)光進(jìn)行散射，因而是涂料及油漆、塑料、 紙張及纖維這些應(yīng)用領(lǐng)域中最重要的白色素。當(dāng)二氧化鈦粒子以小于光的波長(zhǎng)的一半，即 相互間隔〇. 20μηι至0. 25μηι的方式分布于基質(zhì)中時(shí)，光散射效率會(huì)降低。通常借助基質(zhì) 中的二氧化鈦色素的遮蓋力或著色力（tinting strength)來(lái)測(cè)量光散射效率。
[0003] 另一方面，二氧化鈦是重要的成本要素，長(zhǎng)期以來(lái)一直在尋找在不顯著降低遮蓋 力的情況下減小二氧化鈦用量的方案。
[0004] 可將二氧化鈦粒子與適宜的填充劑相結(jié)合來(lái)節(jié)省用量，該填充劑作為所謂的"補(bǔ) 充劑粒子"來(lái)用作TiO 2粒子的間隔劑。已知方法既包括將成分簡(jiǎn)單地混合，又包括用沉淀的 粘合劑將TiO2粒子與補(bǔ)充劑粒子連接，或者將補(bǔ)沖劑原位沉淀到二氧化鈦粒子的表面上。 此外，用于將微細(xì)的二氧化鈦粒子分布至較粗的填充劑粒子上的方法同樣為人所知。
[0005] 下面僅從大量現(xiàn)有技術(shù)中選取部分文獻(xiàn)。
[0006] 例如，WO 1999/035193 Al描述了應(yīng)用于造紙領(lǐng)域的，用二氧化鈦與無(wú)機(jī)補(bǔ)充劑 ("spacer"），如SiO2或CaCO 3,來(lái)制造色素混合物的方案。
[0007] DE 10 057 294 C5提出一種應(yīng)用于裝飾原紙中的，由二氧化鈦與滑石構(gòu)成的色素 混合物。
[0008] EP 0 861 299 Bl提出一種二氧化鈦色素，其涂布有（例如膠態(tài)硅酸的）無(wú)機(jī)納 米粒子及一由無(wú)機(jī)氧化物（如氧化鋁、氧化硅或氧化鋅）構(gòu)成的層，其中，該無(wú)機(jī)氧化物層 要么布置于二氧化鈦表面與納米粒子之間，要么形成外側(cè)遮蓋涂層。無(wú)機(jī)納米粒子指的是 Si02、Al203 或 CaC03。
[0009] DE 10 2006 012 564 Al提出表面上具有微型空心球體及氧化鋁-磷酸鋁涂層的 二氧化鈦色素粒子。
[0010] 在EP 0 956 316 Bl提出的方法中，在水相中將色素粒子與沉淀的碳酸鈣（PCC) 相互混合，從而產(chǎn)生復(fù)合色素，其中，粒度為30至IOOnm的碳酸鹽粒子粘著至色素粒子的表 面。該復(fù)合色素包含30至90wt %的沉淀碳酸鈣。
[0011] W02009/109705 Al提出一種復(fù)合色素，其中，色素粒子被相互結(jié)合的納米碳酸鈣 粒子包圍。
[0012] DE 1 792 118 Al提出，通過(guò)將氯化鈣溶液與碳酸鈉溶液混合，來(lái)在二氧化鈦色素 懸浮液中原位沉淀碳酸鈣的方案，其中，這些溶液中的一個(gè)包含二氧化鈦色素。借此產(chǎn)生碳 酸鈣-二氧化鈦復(fù)合粒子。
[0013] WO 2000/001771 Al提出一種復(fù)合色素，其包含粒度約為1至10 μ m的無(wú)機(jī)粒子， 且這些無(wú)機(jī)粒子的表面上以與表面電荷相反的順序粘著有二氧化鈦色素粒子。在水相中進(jìn) 行制造。無(wú)機(jī)粒子選自常用的填充劑，例如高嶺土、粘土、滑石、云母或碳酸鹽。
[0014] WO 2013/023018 Al提出一種由承載粒子、色素粒子及膠態(tài)間隔劑粒子構(gòu)成的色 素混合物，其中，間隔劑粒子位于色素粒子的表面上，而帶有間隔劑粒子的色素粒子又分散 在承載粒子的表面上。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明的目的是，提供一種二氧化鈦含量有所降低的替代性復(fù)合色素，其與純二 氧化鈦相比能實(shí)現(xiàn)相同的覆蓋力，及其制造方法。
[0016] 本發(fā)明用以達(dá)成上述目的的解決方案是，一種含二氧化鈦及含碳酸鹽的復(fù)合色 素，其包含：
[0017]-二氧化鈦粒子，
[0018]-至少一個(gè)無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填充劑，以及
[0019]-至少局部原位沉淀的，量小于30wt% (以復(fù)合色素為準(zhǔn)）的碳酸鈣。
[0020] 本發(fā)明用以達(dá)成上述目的的另一解決方案是，一種在應(yīng)用二氧化鈦、至少一個(gè)無(wú) 機(jī)和/或有機(jī)填充劑、以及作為兩個(gè)反應(yīng)成分的可溶性鈣源和碳酸鹽源這些成分的情況 下，制造含二氧化鈦及含碳酸鹽的復(fù)合色素粒子的方法，包括以下步驟：
[0021] a)制造含二氧化鈦粒子、填充劑粒子及所述一反應(yīng)成分的水性懸浮液，
[0022] b)添加所述第二反應(yīng)成分，并將所述懸浮液的PH值調(diào)節(jié)為>8,優(yōu)選>8. 5
[0023] c)將所述復(fù)合色素粒子從所述懸浮液分離，其中，作為CaCO3計(jì)算時(shí)，所述添加的 可溶性鈣源的量小于30wt% (以復(fù)合色素為準(zhǔn)）。
[0024] 本發(fā)明的有利實(shí)施方案由從屬權(quán)利要求給出。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0025] 圖1為本發(fā)明的具有實(shí)例3的組成的復(fù)合色素的掃描電子顯微照片。

【具體實(shí)施方式】
[0026] 所有在下文中將提供的數(shù)據(jù)，即以μπι等為單位的大小，以wt%或vol. %為單位 的濃度，以及PH值等，均將所有處于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的測(cè)量精度范圍內(nèi)的值包含在 內(nèi)。
[0027] 本發(fā)明的復(fù)合色素粒子的特征在于，二氧化鈦色素粒子均勻地分布在無(wú)機(jī)或有機(jī) 填充劑粒子（補(bǔ)充劑）的表面上，以及，借助原位沉淀的碳酸鈣為補(bǔ)充劑粒子與二氧化鈦色 素粒子建立牢固的連接，在由用戶(hù)進(jìn)行的常見(jiàn)進(jìn)一步處理中，例如在溶解器或在線式分散 機(jī)中進(jìn)行分散時(shí)，該連接不會(huì)斷開(kāi)。
[0028] 與現(xiàn)有技術(shù)中的，特別是具有WO 2009/109705 Al和WO 2013/023018 Al所公開(kāi) 的組成的相應(yīng)復(fù)合粒子或色素混合物相比，本發(fā)明的復(fù)合色素粒子的區(qū)別在于，本發(fā)明中 原位沉淀的碳酸鈣首先為填充劑粒子與二氧化鈦粒子建立連接，而不覆蓋所述二氧化鈦粒 子的表面，且不作為用于所述二氧化鈦粒子的間隔劑（spacer)相互作用（參閱圖1)。
[0029] 本發(fā)明中的二氧化鈦粒子或二氧化鈦色素粒子指的是大小約為IOOnm至約1 μ m 的粒子。
[0030] 本發(fā)明的復(fù)合色素粒子包含以接近理想的形式分散的色素，因而有助于提高二氧 化鈦色素的光散射效率。這樣就能防止色素中存在并非理想分散，而是呈"絮狀"的部分。 所述復(fù)合色素粒子能夠在用戶(hù)系統(tǒng)中在色素量相等的情況下改進(jìn)覆蓋力，或者在用戶(hù)系統(tǒng) 中在覆蓋力相等的情況下減小色素含量。
[0031] 在應(yīng)用二氧化鈦、至少一個(gè)無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填充劑、以及作為兩個(gè)反應(yīng)成分的可 溶性鈣源和碳酸鹽源這些成分的情況下，制造本發(fā)明的復(fù)合色素粒子。本發(fā)明是制造含二 氧化鈦粒子、無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填充劑粒子及一反應(yīng)成分的水性（特別是分散狀況良好的） 懸浮液。將所述第二反應(yīng)成分加入所述懸浮液，并將PH值調(diào)節(jié)為>8,優(yōu)選>8. 5。最后，將所 述復(fù)合粒子從所述懸浮液分離。作為CaCO3計(jì)算時(shí)，所述添加的可溶性鈣源的量小于30wt% (以復(fù)合色素為準(zhǔn)）。
[0032] 在本發(fā)明的第一實(shí)施方案中，可以通過(guò)以下方式制造所述復(fù)合色素粒子：制造二 氧化鈦粒子與碳酸鈣粒子（作為可溶性鈣源）的水性懸浮液，并設(shè)置小于5,優(yōu)選小于4. 3 的酸性PH值（視情況借助酸反應(yīng)化合物），將所述碳酸鈣粒子完全溶解，或使其溶解度至少 大于50%。隨后，加入一填充劑及一碳酸鹽源，從而使得碳酸鈣重新沉淀，并為二氧化鈦粒 子、填充劑粒子與碳酸鈣粒子建立連接。所述碳酸鹽源優(yōu)選是堿性碳酸鹽，例如碳酸鈉。作 為替代方案，可以不添加堿性碳酸鹽化合物，而是通過(guò)添加一堿性化合物將所述懸浮液的 PH值調(diào)節(jié)為大于8,優(yōu)選大于8. 5,隨后導(dǎo)入二氧化碳?xì)怏w。
[0033] 原則上可以采用經(jīng)過(guò)表面處理或未經(jīng)處理的二氧化鈦色素粒子。優(yōu)選采用未經(jīng)處 理的二氧化鈦本體粒子，特別是氯化過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化鈦本體粒子。所述二氧化鈦色素 粒子可以經(jīng)過(guò)摻雜，優(yōu)選摻雜有鋁。在節(jié)約性方面特別有利的方案是，采用按照氯化過(guò)程制 造的，未經(jīng)砂磨且未脫氯的二氧化鈦本體粒子。作為替代方案，也可以采用氯化過(guò)程中產(chǎn)生 的經(jīng)過(guò)砂磨及脫氯的二氧化鈦本體粒子。
[0034] 例如可以將鈣鹽，如氯化鈣、硝酸鈣或氫氧化鈣用作可溶性鈣源。還可以采用形式 為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的、市售的碳酸鈣變體的碳酸鈣。有利地，所采用的碳酸鈣具有較高 的白度，且粒度最大約為100 μ m,優(yōu)選為1至40 μ m,特別是為1至20 μ m。優(yōu)選采用形式為 白堊塊或大理石粉的天然碳酸鈣。
[0035] 例如可以將無(wú)機(jī)酸，如鹽酸或硝酸用作酸反應(yīng)化合物。此外，陽(yáng)離子不會(huì)對(duì)所述復(fù) 合色素粒子的結(jié)構(gòu)及之后在用戶(hù)系統(tǒng)中的應(yīng)用造成干擾的酸反應(yīng)鹽同樣適用。特別有利 地，采用在二氧化鈦制造中伴生的酸反應(yīng)化合物，如氯化氧鈦（氯氧化鈦），以及視過(guò)程在 氯化過(guò)程中伴生的鹽酸或次氯酸。在氯化法中，這些酸例如在將所述色素轉(zhuǎn)至水相時(shí)借助 氯氣的溶解而產(chǎn)生。
[0036] 可以通過(guò)不同的順序來(lái)制造二氧化鈦與可溶性鈣源（例如碳酸鈣）的酸性懸浮 液。舉例而言，可以首先制造二氧化鈦粒子與碳酸鈣粒子的，PH值約為中性的水性懸浮液， 隨后再添加酸性成分。作為替代方案，可以采用在氯化過(guò)程中產(chǎn)生的，PH值通常為2. 5至 4的未脫氯的二氧化鈦本體懸浮液。添加碳酸鈣后，視情況通過(guò)添加另一酸性成分將PH值 調(diào)節(jié)為〈5,優(yōu)選〈4. 3。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，PH值〈5時(shí)碳酸鈣會(huì)溶解。
[0037] 在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，例如可以將氯化鈣、硝酸鈣或氫氧化鈣作為可溶性 鈣源加入所述二氧化鈦懸浮液，隨后視情況通過(guò)添加一酸性成分將所述懸浮液的PH值調(diào) 節(jié)為〈5,優(yōu)選〈4. 3。
[0038] 原則上可以將本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有市售的無(wú)機(jī)或有機(jī)填充劑，包括其混合 物，用作填充劑。適用的無(wú)機(jī)填充劑例如有：天然或沉淀的碳酸鈣、碳酸鈣鎂或碳酸鎂，如大 理石粉、白堊塊、沉淀碳酸鈣（PCC)、白云石、碳酸鈣鎂石、水菱鎂礦或菱鎂礦。此時(shí)，"碳酸 鹽"也包括含羥基和/或結(jié)晶水的碳酸鹽。除此之外適用的有：硫酸鹽（如硫酸鋇和硫酸 鈣）、天然磷酸鹽、氫氧化物（如氫氧化鎂、氫氧化鋁或水合氧化鋁）及氧化物（例如天然、 研磨、熱解或沉淀形式的二氧化硅，如石英粉、硅藻土等）。此外，硅酸鹽和鋁硅酸鹽，如滑 石、沸石、高嶺土、硅灰石、云母、未經(jīng)燒制或經(jīng)燒制的粘土礦物例如也適用。同樣適用的例 如還有珠光體和玻璃粉。還可以將無(wú)機(jī)或有機(jī)纖維用作填充劑。除此之外，適用的有機(jī)填 充劑例如有羅門(mén)哈斯（Rohm&Haas)公司的Ropague。
[0039] 優(yōu)選采用白色的填充劑。特別優(yōu)選的是碳酸鈣鎂或碳酸鎂，如白云石、碳酸鈣鎂 石、水菱鎂礦或菱鎂礦。
[0040] 所述填充劑粒子的粒度通常大于1 μ m。適宜的粒度為至少1至30 μ m，優(yōu)選為2 至 10 μ m。
[0041] 隨后需要對(duì)所述混合物進(jìn)行充分?jǐn)嚢杌蚍稚?。此時(shí)，優(yōu)選采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的分散設(shè)備，如溶解器或各種結(jié)構(gòu)的在線分散機(jī)。分散操作的強(qiáng)度及時(shí)間因所用填充劑 和色素而各不相同，并與在制造分散性涂料時(shí)采用的設(shè)置相應(yīng)。此類(lèi)過(guò)程為本領(lǐng)域技術(shù)人 員所知。
[0042] 隨后，向所述懸浮液添加堿性的碳酸鹽化合物，如碳酸鈉。所添加的堿性碳酸鹽化 合物的量采用某種大小，使得所述懸浮液的PH值提高至>8,優(yōu)選>8. 5,且所述溶解的碳酸 鈣重新沉淀。
[0043] 作為替代方案，可以不添加堿性的碳酸鹽化合物，而是添加一堿性化合物來(lái)將所 述懸浮液的PH值調(diào)節(jié)為大于8,優(yōu)選>8. 5,并于隨后將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入，從而將碳酸鈣沉 淀。
[0044] 如上文所述，在此情形下同樣需要在沉淀期間將所述懸浮液充分?jǐn)嚢琛?br> [0045] 最后，通過(guò)過(guò)濾將所述復(fù)合色素粒子從所述懸浮液分離，并進(jìn)行沖洗和干燥。
[0046] 在本發(fā)明的第二實(shí)施方案中，按照以下方法來(lái)制造所述復(fù)合色素粒子：將一堿性 碳酸鹽化合物（例如碳酸鈉）作為第一反應(yīng)成分加入二氧化鈦粒子的，可能具有堿性PH值 的水性懸浮液。隨后將至少一個(gè)無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填充劑加入所述懸浮液。適用的填充劑 已于上文中列出。隨后，添加一作為第二反應(yīng)成分的可溶性鈣源，并視需要添加一堿反應(yīng) 化合物，從而將所述懸浮液中的PH值調(diào)節(jié)為>8,優(yōu)選>8. 5。例如可以將CaCl2Xa(NO3)2或 Ca (OH) 2用作可溶性鈣源。作為替代方案，也可以將CaCl2、Ca (NO3) 2或Ca (OH) 2用作第一反 應(yīng)成分，其中，將所述懸浮液的PH值調(diào)節(jié)為>8,優(yōu)選>8. 5。在此情形下，將所述形式為堿性 碳酸鹽化合物，或形式為CO2氣體與一堿性化合物的組合的碳酸鹽源作為第二反應(yīng)成分添 加。
[0047] 如上文所述，在沉淀期間需要將所述懸浮液充分?jǐn)嚢琛?br> [0048] 最后，通過(guò)過(guò)濾將所述復(fù)合色素粒子從所述懸浮液分離，并進(jìn)行沖洗和干燥。
[0049] 在本發(fā)明中，作為CaCO3計(jì)算時(shí)，所述添加的可溶性鈣源的量小于30wt%，優(yōu)選為 10至25wt% (以復(fù)合色素粒子為準(zhǔn)）。所述復(fù)合色素粒子優(yōu)選包含最多70wt%的TiO2，特 別是最多50wt%的TiO2，優(yōu)選特別是30wt%的Ti02。
[0050] 可以對(duì)二氧化鈦的效率進(jìn)行最佳化，具體視用所述復(fù)合色素粒子制造的涂料或油 漆的期望品質(zhì)而定。通過(guò)更高效地利用所述復(fù)合色素粒子來(lái)節(jié)省色素，此舉與分別使用補(bǔ) 充劑與色素相比在節(jié)約性方面更具優(yōu)勢(shì)。在光學(xué)屬性相同的情況下，將本發(fā)明所制造的復(fù) 合色素粒子應(yīng)用在用戶(hù)系統(tǒng)中時(shí)，能夠節(jié)省最高達(dá)30%，優(yōu)選15至30%的色素。
[0051] 要么可以將本發(fā)明的復(fù)合色素與純TiO2相結(jié)合，要么可以以完全更換為本發(fā)明的 復(fù)合色素的方式來(lái)添加用戶(hù)系統(tǒng)中所需的Ti〇 2。
[0052] 另一優(yōu)點(diǎn)在于，TiO2已良好地分布在所述復(fù)合色素粒子上，這樣便能節(jié)省用于在 油漆系統(tǒng)中進(jìn)行分散的能量。較粗的補(bǔ)充劑粒子及復(fù)合色素粒子所需的分散能、研磨能及 分散劑的量均較少。因而對(duì)于油漆制造商而言，使用所述復(fù)合物也是有利的。
[0053] 在本發(fā)明的方法的另一實(shí)施方案中，可以額外用磷酸或硅酸鈉來(lái)對(duì)本發(fā)明的復(fù)合 色素粒子進(jìn)行處理，從而增強(qiáng)產(chǎn)品的耐酸性。
[0054] 還可以用在制造二氧化鈦時(shí)常用的無(wú)機(jī)化合物來(lái)對(duì)本發(fā)明的復(fù)合色素粒子進(jìn)行 處理。相應(yīng)的化合物及處理方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知。
[0055] 在本發(fā)明的方法的一種特別實(shí)施方案中，可以額外地將量為0. 05至30wt%，優(yōu)選 為0.5至10wt% (以色素-補(bǔ)充劑混合物為準(zhǔn)）的有機(jī)添加劑加入混合裝置。添加的所述 有機(jī)添加劑既可以為固態(tài)，又可以為液態(tài)。一方面，市售的帶或不帶其他化學(xué)作用的蠟狀添 加劑適合作為有機(jī)添加劑。另一方面，已知的分散添加劑，或其他在油漆工藝中常用的，例 如用于流變、消泡、潤(rùn)濕等的輔助材料均適用。
[0056] 本發(fā)明的復(fù)合色素粒子特別適合應(yīng)用在內(nèi)部或外部分散性涂料以及其他水基油 漆系統(tǒng)中。還可以將本發(fā)明的復(fù)合色素粒子應(yīng)用于塑料和層壓材料。
[0057]
[0058] 下面借助若干實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，這些實(shí)例不對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍構(gòu)成 任何限制。
[0059] 采用以下成分來(lái)制造所述復(fù)合色素粒子：
[0060] 色素：氯化過(guò)程中產(chǎn)生的未研磨且未脫氯的二氧化鈦本體
[0061] 補(bǔ)充劑I :Minelco公司的Ultracarb 1250 (碳酸I丐鎂石-水菱鎂礦混合物）
[0062] 補(bǔ)充劑2 :0mya公司的Omyacarb 5GU (碳酸隹丐）
[0063] 添加劑：Calgon N(六偏磷酸鈉）
[0064] 比較實(shí)例中采用純二氧化鈦色素 KRONOS 2190及KRONOS 2310。
[0065] 所述復(fù)合色素粒子的組成如下（以質(zhì)量比例給出）：

【權(quán)利要求】
1. 一種含二氧化鈦及含碳酸鹽的復(fù)合色素，包含： 二氧化鈦粒子， 至少一個(gè)無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填充劑，以及 相對(duì)復(fù)合色素的量小于30wt%且至少局部原位沉淀的碳酸鈣。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合色素，其特征在于，所述二氧化鈦粒子是經(jīng)過(guò)表面處理 或未經(jīng)處理的二氧化鈦色素粒子。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合色素，其特征在于，所述無(wú)機(jī)填充劑選自碳酸鈣、碳 酸鈣鎂及碳酸鎂、硫酸鹽、天然磷酸鹽、氧化物、水合氧化物、氧化硅、硅酸鹽、鋁硅酸鹽、珠 光體及玻璃粉的群組。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合色素，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)填充劑選自白云石、碳酸鈣鎂石、菱鎂礦及水菱鎂礦的群組。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的復(fù)合色素，其特征在于， 最后使用磷酸或硅酸鈉來(lái)處理所述復(fù)合色素粒子。
6. -種在應(yīng)用二氧化鈦、至少一個(gè)無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填充劑、以及作為兩個(gè)反應(yīng)成分的 可溶性鈣源和碳酸鹽源這些成分的情況下，制造含二氧化鈦及含碳酸鹽的復(fù)合色素粒子的 方法，包括以下步驟： a) 制造含二氧化鈦粒子、填充劑粒子及所述一反應(yīng)成分的水性懸浮液， b) 添加所述第二反應(yīng)成分，并將所述懸浮液的PH值調(diào)節(jié)為>8,優(yōu)選>8. 5， c) 將所述復(fù)合色素粒子從所述懸浮液分離，其中，作為CaC03計(jì)算時(shí)，所述添加的可溶 性鈣源的相對(duì)復(fù)合色素的量小于30wt%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法， 其中，步驟a)包括以下步驟： 提供二氧化鈦粒子的水性懸浮液， 添加碳酸鈣，并視情況添加至少一個(gè)酸反應(yīng)化合物，其中，所述懸浮液的PH值〈5,優(yōu)選 〈4. 3， 添加至少一個(gè)填充劑， 且其中，在步驟b)中添加一碳酸鹽源。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于， 將CaCl2、Ca (N03) 2或Ca (0H) 2用作可溶性鈣源。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于， 在步驟a)中將CaC03用作可溶性鈣源，并將所述懸浮液的PH值調(diào)節(jié)為〈5,優(yōu)選〈4. 3。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于， 將一堿性碳酸鹽化合物用作碳酸鹽源，或者將二氧化碳?xì)怏w與一堿性化合物一起用作 碳酸鹽源。
11. 根據(jù)權(quán)利要求6至10中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于， 將經(jīng)過(guò)表面處理或未經(jīng)處理的二氧化鈦色素粒子用作二氧化鈦粒子。
12. 根據(jù)權(quán)利要求6至11中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)填充劑選自碳酸鈣、碳酸鈣鎂或碳酸鎂、硫酸鹽、天然磷酸鹽、氧化物、水合氧 化物、氧化硅、硅酸鹽、鋁硅酸鹽、珠光體及玻璃粉的群組。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)填充劑選自白云石、碳酸鈣鎂石、菱鎂礦及水菱鎂礦的群組。
14. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于， 所述酸反應(yīng)化合物選自鹽酸、硝酸、氯化氧鈦、以及在用于制造二氧化鈦的氯化法中伴 生的鹽酸及次氯酸的群組。
15. 根據(jù)權(quán)利要求6至14中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于， 另外用磷酸或硅酸鈉來(lái)處理所述復(fù)合色素粒子。
16. -種如權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的復(fù)合色素粒子在層壓材料、涂層和 塑料中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C09C1/00GK104411779SQ201380031741
【公開(kāi)日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2013年6月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月28日
【發(fā)明者】烏維·威肯霍那, 法蘭克·梅爾許 申請(qǐng)人:克洛諾斯國(guó)際有限公司