本發(fā)明涉及包括三層二烯橡膠組合物的彈性體層壓體,所述彈性體層壓體特別地旨在用于輪胎中。
背景技術(shù):
:輪胎通常包括胎面、兩個(gè)胎側(cè)、兩個(gè)胎圈、穿過兩個(gè)胎側(cè)并錨固至兩個(gè)胎圈的胎體增強(qiáng)件,以及周向布置在胎面和胎體增強(qiáng)件之間的胎冠增強(qiáng)件。胎面旨在與輪胎運(yùn)行的表面相接觸。輪胎還可以包括胎面底層,底層沿周向布置在胎面和胎體增強(qiáng)件之間,優(yōu)選地在胎面和胎冠增強(qiáng)件之間,胎面底層通常鄰近胎面。在輪胎中,胎面底層必須充分地粘附在胎面上,以避免胎面表面的底層在輪胎的整個(gè)使用壽命期間與胎面分離。底層通常分別通過物理或化學(xué)現(xiàn)象粘附在胎面上,例如構(gòu)成胎面和胎面底層的二烯橡膠組合物的相互滲透、纏結(jié)或交聯(lián)現(xiàn)象。在適于加工和固化彼此相對(duì)放置的二烯橡膠組合物的條件下,這些組合物牢固地結(jié)合在一起并且所獲得的復(fù)合物可以承受與所討論的應(yīng)用領(lǐng)域特別是輪胎所相關(guān)的應(yīng)力??梢栽谔ッ嬷惺褂玫慕M合物可以含有具有低不飽和度的彈性體基質(zhì)或者可以含有包含乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的三元共聚彈性體的彈性體基質(zhì)。當(dāng)彈性體基質(zhì)含有小于10重量%的二烯單元時(shí),認(rèn)為彈性體基質(zhì)具有低的不飽和度。通常,胎面底層的橡膠組合物通?;诎徽J(rèn)為是高度不飽和彈性體的天然橡膠的彈性體基質(zhì)。然而,一方面,基于具有低不飽和度的彈性體基質(zhì)或基于含有乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的三元共聚彈性體的彈性體基質(zhì)的第一組合物和另一方面基于含有高度不飽和彈性體的彈性體基質(zhì)的第二組合物之間的粘附水平可被認(rèn)為是不充足的,特別是對(duì)于第一組合物作為輪胎胎面和第二組合物作為胎面底層的輪胎中的應(yīng)用。為了克服這一點(diǎn),可以使用用作粘結(jié)橡膠或粘合劑的材料在第一組合物和第二組合物之間進(jìn)行粘結(jié),所述第一組合物和第二組合物特別是分別作為輪胎胎面和胎面底層使用。在這種情況下,胎面底層在其整個(gè)長度上不再與胎面相鄰,而是通過粘結(jié)橡膠與其分離。申請(qǐng)人已經(jīng)通過使用在這兩種組合物之間用作粘結(jié)橡膠的二烯橡膠組合物來解決該問題。在兩種組合物(每個(gè)組合物構(gòu)成層壓體中的層)之間使用中間層使得可以顯著地改進(jìn)層壓體對(duì)構(gòu)成層壓體的層的分離的抗性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:因此,本發(fā)明的第一主題為包括三層的彈性體層壓體,‐第一層,所述第一層由包含第一彈性體基質(zhì)的二烯橡膠組合物組成,‐第二層,所述第二層由包含第二彈性體基質(zhì)的二烯橡膠組合物組成,所述第二彈性體基質(zhì)包含第二彈性體,所述第二彈性體包含乙烯單元和含有碳-碳雙鍵的二烯單元,這些單元在第二彈性體內(nèi)部無規(guī)分布,‐第三層,所述第三層由包含第三二烯彈性體的二烯橡膠組合物組成,所述第三二烯彈性體具有重量含量大于50%的二烯單元,‐所述第二層布置在所述第一層和所述第三層之間。本發(fā)明的另一主題是根據(jù)本發(fā)明的層壓體在輪胎中的用途。本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的層壓體的輪胎。本發(fā)明還涉及與構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的層壓體的第二層的二烯橡膠組合物等同的粘合劑組合物使與構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的層壓體的第一層的二烯橡膠組合物等同的二烯橡膠組合物和與構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的層壓體的第三層的二烯橡膠組合物等同的二烯橡膠組合物相粘合的用途。i.本發(fā)明的詳細(xì)說明表述組合物“基于”應(yīng)被理解為是指組合物包含所用的各種組分的混合物和/或反應(yīng)產(chǎn)物,在組合物制造的各個(gè)階段,特別是在交聯(lián)或硫化過程中,這些基本組分中的一些能夠或旨在至少部分地彼此反應(yīng)。在本發(fā)明的上下文中,表述“重量份/100重量份彈性體”(或phr(法文縮寫為“pce”))應(yīng)被理解為是指重量份/100份存在于所討論的和構(gòu)成層的橡膠組合物中的彈性體。在本說明書中,除非另外指明,示出的所有百分比(%)均為重量百分比(%)。此外,由表述“在a和b之間”表示的任何數(shù)值范圍代表由大于a延伸至小于b的數(shù)值范圍(即不包括極限a和b),而由表述“a至b”表示的任何數(shù)值范圍意指由a延伸直至b的數(shù)值范圍(即包括嚴(yán)格極限a和b)。根據(jù)國際專利分類中給出的定義,“層壓體”意指由數(shù)層平面或非平面形狀制成的產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的彈性體層壓體包括3層,‐第一層,所述第一層由包含第一彈性體基質(zhì)的二烯橡膠組合物組成,‐第二層,所述第二層由包含第二彈性體基質(zhì)的二烯橡膠組合物組成,所述第二彈性體基質(zhì)包含第二彈性體,所述第二彈性體包含乙烯單元和含有碳-碳雙鍵的二烯單元,這些單元在第二彈性體內(nèi)部無規(guī)分布,‐第三層,所述第三層由包含第三二烯彈性體的二烯橡膠組合物組成,所述第三二烯彈性體具有重量含量大于50%的二烯單元,‐所述第二層布置在所述第一層和所述第三層之間。根據(jù)本發(fā)明的層壓體由于其包含由二烯橡膠組合物組成的3層因此被稱為是彈性體的。層壓體優(yōu)選由根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案限定的3層組成。鑒于組成二烯橡膠組合物的彈性體的性質(zhì),構(gòu)成第二層的二烯橡膠組合物不同于第一層的二烯橡膠組合物且不同于第三層的二烯橡膠組合物?!岸睆椥泽w(或“橡膠”,兩個(gè)術(shù)語被認(rèn)為是同義的)應(yīng)以已知的方式理解為意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯單體(帶有兩個(gè)碳-碳雙鍵的單體,所述兩個(gè)碳-碳雙鍵可共軛或非共軛)的一種(理解為一種或多種)彈性體。高度不飽和的二烯彈性體是二烯單元的重量含量大于50%的彈性體。具有低不飽和度的二烯彈性體是二烯單元的重量含量小于10%的彈性體。與彈性體相關(guān)的二烯單元的含量表示為重量百分比/100g彈性體。其因此是重量含量。例如,彈性體a中二烯單元的重量含量x%意指在100g彈性體a中具有xg的二烯單元,x為0至100的數(shù),例如等于5。該公式化的表述等同于彈性體a含有x%的二烯單元,或者彈性體a顯示x%的二烯單元,或者彈性體a具有x%的二烯單元。二烯單元是源于由共軛二烯單體或非共軛二烯單體的聚合產(chǎn)生的單體亞單元插入的單體單元,二烯單元包含碳-碳雙鍵。橡膠組合物的彈性體基質(zhì)是包含在橡膠組合物中的所有彈性體。高度不飽和的彈性體基質(zhì)是二烯單元的重量含量大于50%的彈性體基質(zhì)。高度不飽和的彈性體基質(zhì)通常含有一種(或數(shù)種)二烯單元的重量含量大于50%的高度不飽和的二烯彈性體。例如,可以提及1,3-二烯,特別是丁二烯或異戊二烯的均聚彈性體和共聚物。具有低不飽和度的彈性體基質(zhì)是二烯單元的重量含量小于10%的彈性體基質(zhì)。具有低不飽和度的彈性體基質(zhì)通常含有一種(或數(shù)種)二烯單元的重量含量低于10%的低不飽和度的二烯彈性體。盡管如此,具有低不飽和度的彈性體基質(zhì)可以含有高度不飽和的二烯彈性體,其比例使得存在于彈性體基質(zhì)中的二烯單元的重量含量小于10%。與彈性體基質(zhì)相關(guān)的二烯單元的含量表示為重量百分比/100g彈性體基質(zhì)。因此是重量含量。例如,彈性體基質(zhì)b中二烯單元的重量含量y%意指存在于彈性體基質(zhì)b中的所有二烯單元在100g彈性體基質(zhì)b中占y克,y為0至100的數(shù),例如等于10。該公式化表述等同于彈性體基質(zhì)b含有y%的二烯單元,或者彈性體基質(zhì)b具有y%的二烯單元。第二彈性體基質(zhì):第二彈性體基質(zhì)具有包含第二彈性體的基本特征,所述第二彈性體包含乙烯單元和含有碳-碳雙鍵的二烯單元,這些單元在第二彈性體的內(nèi)部無規(guī)分布。根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案,包含碳-碳雙鍵并存在于第二彈性體中的二烯單元優(yōu)選為具有4至12個(gè)碳原子的1,3-二烯單元,特別是1,3-丁二烯單元。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,在第二彈性體中存在的乙烯單元占第二彈性體的所有單體單元的至少50摩爾%。根據(jù)本發(fā)明特別的實(shí)施方案,第二彈性體包含無規(guī)分布在第二彈性體內(nèi)部的以下單元ua、ub、uc和ud,ua)-ch2-ch2-按照摩爾百分比m%ub)-ch2-r1c=cr2-ch2-按照摩爾百分比n%uc)按照摩爾百分比o%ud)按照摩爾百分比p%■r1和r2相同或不同,表示氫原子、甲基或苯基,其為未取代的或在鄰位、間位或?qū)ξ槐患谆〈?,■m≥50■0<o+p≤25■n+o>0■m、n、o和p為0至100的數(shù)■基于m+n+o+p的和等于100計(jì)算m、n、o和p各自的摩爾百分比。根據(jù)本發(fā)明另一特別的實(shí)施方案,第二彈性體含有在第二彈性體內(nèi)部無規(guī)分布的單元ue。ue)按照摩爾百分比q%■o+p+q≥10■q≥0■基于m+n+o+p+q的和等于100計(jì)算m、n、o、p和q各自的摩爾百分比。而單元ud的亞單元形成包含1,2-環(huán)己烷型的6個(gè)碳原子的二價(jià)烴環(huán),單元ue的亞單元形成包含1,4-環(huán)己烷型的6個(gè)碳原子的二價(jià)烴環(huán)。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,第二彈性體含有在第二彈性體內(nèi)部無規(guī)分布的單元uf。uf)按照摩爾百分比r%■r3表示具有1至4個(gè)碳原子的烷基或芳基,■0≤r≤25,優(yōu)選0≤r≤10,■基于m+n+o+p+r的和等于100計(jì)算m、n、o、p和r各自的摩爾百分比。根據(jù)本發(fā)明的該特別的實(shí)施方案,第二彈性體可以包含在第二彈性體內(nèi)部無規(guī)分布的q%的單元ue,在這種情況下,m、n、o、p、q和r各自的摩爾百分比基于m+n+o+p+q+r的和等于100進(jìn)行計(jì)算。應(yīng)當(dāng)理解,根據(jù)如上限定的m、n、o、p、q和r各自的摩爾百分比以及它們的宏觀結(jié)構(gòu)或微觀結(jié)構(gòu)的彼此不同,特別是單元ua、ub、uc、ud、ue和uf各自的摩爾含量,第二彈性體可以由含有單元ua、ub、uc、ud、ue和uf的彈性體的混合物組成。根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案,第二彈性體優(yōu)選地不含有單元uf。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,兩個(gè)摩爾百分比p和q中的至少一個(gè)優(yōu)選不等于0。換言之,第二二烯彈性體優(yōu)選含有至少一種亞單元,所述亞單元為包含1,2-環(huán)己烷型的6個(gè)碳原子的二價(jià)烴環(huán)和包含1,4-環(huán)己烷型的6個(gè)碳原子的二價(jià)烴環(huán)。更優(yōu)選,p嚴(yán)格大于0。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,第二彈性體具有以下標(biāo)準(zhǔn)的至少一個(gè),優(yōu)選全部:■m≥65■n+o+p+q≥15,還更優(yōu)選20■10≥p+q≥2■1≥n/(o+p+q)■當(dāng)q為非零時(shí),20≥p/q≥1。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實(shí)施方案,第二彈性體根據(jù)它們各自的摩爾百分比m、n、o、p和q(優(yōu)選全部不為0)僅含有單元ua、ub、uc、ud和ue作為單體單元。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實(shí)施方案,第二彈性體根據(jù)它們各自的摩爾百分比m、n、o和p(優(yōu)選全部不為0)僅含有單元ua、ub、uc和ud作為單體單元。根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案,在第二彈性體中存在的單元ub優(yōu)選具有由下式表示的反式構(gòu)型:根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案,第二彈性體的數(shù)均摩爾質(zhì)量(mn)優(yōu)選至少為60000g/mol,至多為1500000g/mol。可用于本發(fā)明要求的起始二烯聚合物優(yōu)選具有等于mw/mn(mw是重均摩爾質(zhì)量)在1.20和3.00之間的多分散指數(shù)pi。mn,mw和pi值根據(jù)ii.2-b)部分所描述的方法進(jìn)行測(cè)量。第二彈性體可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的特別是根據(jù)m、n、o、p、q和r的目標(biāo)值而變化的各種合成方法來獲得。通常,第二彈性體可以通過至少一種共軛二烯單體和乙烯的共聚并且根據(jù)已知的合成方法,特別是在包含茂金屬絡(luò)合物的催化體系的存在下進(jìn)行制備。在這方面,可以提及基于茂金屬絡(luò)合物的催化體系,該催化體系描述于本申請(qǐng)人的文獻(xiàn)ep1092731a1、ep1554321a1、ep1656400a1、ep1829901a1、ep1954705a1和ep1957506a1。具有4至12個(gè)碳原子的共軛二烯特別適合作為共軛二烯單體。可以提及1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、芳基-1,3-丁二烯或1,3-戊二烯。根據(jù)優(yōu)選方面,二烯單體為1,3-丁二烯或2-甲基-1,3-丁二烯,更優(yōu)選為1,3-丁二烯,在這種情況下,r1和r2各自表示氫。因此,根據(jù)這些合成方法中的一些,在包含鑭系茂金屬絡(luò)合物和芴基類型的柄型配體的催化體系的存在下,可以通過至少一種共軛二烯單體和乙烯的共聚來獲得第二彈性體。在這方面,可以提及文獻(xiàn)ep1092731a1、ep1554321a1和ep1954705a1中描述的茂金屬絡(luò)合物。根據(jù)本發(fā)明特別的實(shí)施方案,含有單元uf的第二彈性體可以通過在包含鑭系元素茂金屬絡(luò)合物與柄型環(huán)戊二烯基-芴基型配體催化體系的存在下,將至少一種共軛二烯單體和兩種烯烴(如乙烯和α-烯烴)進(jìn)行共聚來獲得。例如,具有3至18個(gè)碳原子(有利地具有3至6個(gè)碳原子)的α-烯烴適合作為α-烯烴單體??梢蕴峒氨⒍∠?、戊烯、己烯或這些化合物的混合物。也可以提及作為與至少一種共軛二烯單體和乙烯組合使用的苯乙烯衍生物的三元共聚單體?;诿饘俳j(luò)合物的催化體系可以是申請(qǐng)人的文獻(xiàn)ep1092731a1、ep1656400a1、ep1829901a1和ep1957506a1中所描述的那些。第二彈性體可以根據(jù)上述文獻(xiàn)通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法調(diào)節(jié)聚合條件來制備,以達(dá)到至少60000g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量(mn)的值。作為說明,可以顯著增加聚合時(shí)間,使得單體轉(zhuǎn)化率更大,從而獲得至少60000g/mol的摩爾質(zhì)量。作為說明,在根據(jù)上述文獻(xiàn)的催化體系的制備過程中,減小烷基化劑相對(duì)于一種或多種茂金屬絡(luò)合物的化學(xué)計(jì)量從而減少鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)并使得可以獲得至少為60000g/mol的摩爾質(zhì)量。除了第二彈性體之外,第二彈性體基質(zhì)可以包含另一種二烯彈性體,特別是高度不飽和二烯彈性體。作為高度不飽和的彈性體,可以提及含有共軛二烯單體單元特別是具有4至12個(gè)碳原子的1,3-二烯的那些。更特別適合的是丁二烯和異戊二烯的均聚物和共聚物。有利地,這種其它二烯彈性體是聚異戊二烯,優(yōu)選具有高順式含量的1,4-順式鍵合度大于90%的聚異戊二烯,更優(yōu)選是天然橡膠。當(dāng)?shù)诙椥泽w基質(zhì)包含另一種高度不飽和的二烯彈性體時(shí),第二二烯彈性體基質(zhì)中該另一種二烯彈性體的重量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為(第二彈性體基質(zhì)重量的)10至70%。根據(jù)本發(fā)明特別的實(shí)施方案,第二彈性體基質(zhì)由第二彈性體和該另一種高度不飽和的二烯彈性體所組成。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,第二彈性體占第二彈性體基質(zhì)的大于50重量%,優(yōu)選占第二彈性體基質(zhì)的大于90重量%,更好占第二彈性體基質(zhì)的全部。第一彈性體基質(zhì):根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,第一彈性體基質(zhì)包括乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的三元共聚物,以下表示為第一彈性體,或稱為乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的第一三元共聚彈性體。根據(jù)本發(fā)明特別的實(shí)施方案,第一彈性體具有以下特征的至少一個(gè),優(yōu)選全部:‐乙烯單元占第二彈性體的20至90重量%之間,優(yōu)選30至70重量%之間,‐α-烯烴單元占第二彈性體的10至80重量%之間,優(yōu)選15至70重量%,-非共軛二烯單元占第一彈性體的0.5重量%至10重量%。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案,第一彈性體具有的二烯單元的重量含量小于第二彈性體的二烯單元的重量含量。根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的實(shí)施方案,第一彈性體的二烯單元的重量含量小于10%。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,第一彈性體占第一彈性體基質(zhì)的大于50重量%,優(yōu)選占第一彈性體基質(zhì)的全部。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,第一彈性體基質(zhì)具有的二烯單元的重量含量小于第二彈性體的二烯單元的重量含量。例如,根據(jù)本發(fā)明的該實(shí)施方式,如果第二彈性體的二烯單元的重量含量為14%,則第一彈性體基質(zhì)的二烯單元的重量含量小于14%,例如大約為5%。根據(jù)本發(fā)明特別的實(shí)施方案,第一彈性體基質(zhì)的二烯單元的重量含量小于第二彈性體的二烯單元的重量含量,并且包括乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的第一三元共聚彈性體。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,第一彈性體基質(zhì)具有小于10重量%的二烯單元,并且優(yōu)選包含乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的第一三元共聚彈性體。彈性體基質(zhì)被認(rèn)為是具有低不飽和度的基質(zhì)。應(yīng)當(dāng)理解,第一彈性體可以是乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的三元共聚物的混合物,它們的宏觀結(jié)構(gòu)或其微觀結(jié)構(gòu)彼此不同,特別是以乙烯、α-烯烴和非共軛二烯單元各自的重量含量計(jì)。其單體單元構(gòu)成第一彈性體的α-烯烴可以是α-烯烴的混合物。α-烯烴通常包含3至16個(gè)碳原子。合適的α-烯烴是例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-十二碳烯。有利地,α-烯烴是丙烯,在這種情況下,三元共聚物通常稱為epdm橡膠。其單體單元構(gòu)成構(gòu)成第一彈性體或第二彈性體的非共軛二烯通常包含6至12個(gè)碳原子。作為非共軛二烯,可以提及二環(huán)戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯或1,5-環(huán)辛二烯。有利地,非共軛二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。第一彈性體優(yōu)選為乙烯、丙烯和5-亞乙基-2-降冰片烯的三元共聚物。第三二烯彈性體:第三二烯彈性體具有二烯單元的重量含量大于50%的基本特征。第三二烯彈性體可以是包含共軛二烯單體單元,特別是包含含有4至12個(gè)碳原子的1,3-二烯(有利地是異戊二烯)的彈性體。應(yīng)當(dāng)理解,第三二烯彈性體可以是宏觀結(jié)構(gòu)或其微觀結(jié)構(gòu)彼此不同的彈性體的混合物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案,該第三二烯彈性體為聚異戊二烯。作為第三二烯彈性體的聚異戊二烯優(yōu)選為具有大于90%的1,4-順式鍵合度的聚異戊二烯,該百分比基于聚異戊二烯的重量計(jì)算。有利地,第三二烯彈性體是天然橡膠。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,第三二烯彈性體,有利地是聚異戊二烯或非常有利地是天然橡膠,占構(gòu)成第三層的二烯橡膠組合物的彈性體基質(zhì)的至少95重量%,優(yōu)選占全部。彈性體的微結(jié)構(gòu)由1hnmr分析確定,當(dāng)1hnmr波譜的分辨率不能使所有物質(zhì)的歸屬和定量時(shí),通過13cnmr分析補(bǔ)充。測(cè)量使用bruker500mhznmr波譜儀進(jìn)行,以500.43mhz的頻率觀察質(zhì)子,125.83mhz觀察碳。對(duì)于在溶劑中不溶但具有溶脹能力的混合物或彈性體的測(cè)量,使用hrmasz-grad4mm探針,使得可以以質(zhì)子-解耦模式觀察質(zhì)子和碳。在4000hz至5000hz的旋轉(zhuǎn)速度下獲取波譜。對(duì)于可溶性彈性體的測(cè)量,使用液體nmr(法文縮寫為“rmn”)探針,使得可以在質(zhì)子-解耦模式下觀察質(zhì)子和碳。不溶性試樣在填充有分析物和能夠溶脹的氘代溶劑(通常是氘代氯仿(cdcl3))的轉(zhuǎn)子中進(jìn)行制備。所使用的溶劑必須始終是氘化的,并且其化學(xué)性質(zhì)可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員調(diào)整。調(diào)整所用分析物的量以獲得具有足夠靈敏度和分辨率的波譜。將可溶性試樣溶解在氘代溶劑(約25mg彈性體溶解在1ml中)通常為氘代氯仿(cdcl3)中。所使用的溶劑或溶劑混合物必須總是氘化,并且其化學(xué)性質(zhì)可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員調(diào)整。在兩種情況下(可溶性樣品或溶脹樣品):對(duì)于質(zhì)子nmr,使用簡單的30°脈沖序列。調(diào)整波譜窗口以觀察屬于所分析的分子的所有共振線。為了獲得足以量化每個(gè)亞單元的信噪比,調(diào)整累積數(shù)。每個(gè)脈沖之間的循環(huán)周期適應(yīng)于獲得定量測(cè)量。對(duì)于碳nmr,僅在采集期間使用簡單的30°脈沖序列進(jìn)行質(zhì)子解耦,以避免“核奧佛豪塞”效應(yīng)(noe)并保持定量。調(diào)整波譜窗口以觀察屬于所分析的分子的所有共振線。為了獲得足以量化每個(gè)亞單元的信噪比,調(diào)整累積數(shù)。每個(gè)脈沖之間的循環(huán)周期適應(yīng)于獲得定量測(cè)量。nmr測(cè)量在25℃下進(jìn)行。增強(qiáng)填料:構(gòu)成3層中任一層的二烯橡膠組合物優(yōu)選包含增強(qiáng)填料,特別是當(dāng)該層壓體用于輪胎時(shí)。增強(qiáng)填料可以是已知能夠增強(qiáng)可用于制造輪胎的二烯橡膠組合物的任何類型的“增強(qiáng)”填料,例如有機(jī)填料(如炭黑),增強(qiáng)無機(jī)填料(如二氧化硅),以已知方式與偶聯(lián)劑結(jié)合,或這兩種類型填料的混合物。這種增強(qiáng)填料優(yōu)選由納米顆粒組成,其(重)均尺寸小于微米,通常小于500nm,經(jīng)常在20和200nm之間,特別且更優(yōu)選在20和150nm之間。所有的炭黑,特別是常規(guī)用于輪胎或輪胎胎面的炭黑(“輪胎級(jí)”炭黑)適合作為炭黑。在“輪胎級(jí)”炭黑中更特別地提及系列100、200、300的增強(qiáng)炭黑,或者系列500、600或700的炭黑(astm級(jí)),如例如炭黑n115、n134、n234、n326、n330、n339、n347、n375、n550、n683、n772。這些炭黑可以單獨(dú)狀態(tài)使用(如市售的),或以任何其它形式使用(例如作為使用的一些橡膠添加劑的載體)。“增強(qiáng)無機(jī)填料”在本文中應(yīng)被理解為意指任何無機(jī)或礦物填料,無論其顏色及其來源(天然或合成),其相對(duì)于炭黑也稱作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑”填料,其能夠單獨(dú)增強(qiáng)旨在用于制造充氣輪胎的二烯橡膠組合物而無需除了中間偶聯(lián)劑之外的方法,換言之,其在增強(qiáng)作用上能夠代替常規(guī)輪胎級(jí)炭黑;這種填料通常以已知的方式特征在于其表面上羥基(-oh)的存在。硅質(zhì)類型的礦物填料,優(yōu)選二氧化硅(sio2),特別適合作為增強(qiáng)無機(jī)填料。所用的二氧化硅可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何增強(qiáng)二氧化硅,特別是bet表面積和ctab比表面積均小于450m2/g,優(yōu)選30至400m2/g,特別是在60和300m2/g之間的沉淀二氧化硅或熱解法二氧化硅。作為高度可分散的沉淀二氧化硅(“hds”),可提及例如來自degussa的ultrasil7000和ultrasil7005二氧化硅,來自rhodia的zeosil1165mp、1135mp和1115mp二氧化硅,來自ppg的hi-silez150g二氧化硅,來自huber的zeopol8715、8745和8755二氧化硅或如申請(qǐng)wo03/16387中描述的具有高比表面積的二氧化硅。在本文中,bet比表面積以公知的方式使用在“thejournaloftheamericanchemicalsociety”,第60卷,第309頁,1938年2月中描述的brunauer-emmett-teller法通過氣體吸附加以確定,更特別地根據(jù)1996年12月的法國標(biāo)準(zhǔn)nfiso9277(多點(diǎn)(5個(gè)點(diǎn))體積法-氣體:氮?dú)?脫氣:在160℃下1小時(shí)-相對(duì)壓力范圍p/po:0.05至0.17)加以測(cè)定。ctab比表面積為根據(jù)1987年11月的法國標(biāo)準(zhǔn)nft45-007(方法b)確定的外表面。增強(qiáng)無機(jī)填料以何種物理狀態(tài)提供并不重要,無論是以粉末、微珠、顆粒或珠粒形式。當(dāng)然,增強(qiáng)無機(jī)填料也理解為是指不同增強(qiáng)無機(jī)填料,特別是如上所述的高度分散二氧化硅的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解可使用具有另一性質(zhì)(特別是有機(jī)性質(zhì))的增強(qiáng)填料(如炭黑)作為等同于本部分描述的增強(qiáng)無機(jī)填料的填料,前提是該增強(qiáng)填料覆蓋有如二氧化硅的無機(jī)層,或者在其表面包含需要使用偶聯(lián)劑從而在填料和彈性體之間建立鍵的官能位點(diǎn),尤其是羥基位點(diǎn)。例如,可以例如提及用于輪胎的炭黑,如例如專利文獻(xiàn)wo96/37547和wo99/28380中所述。為了將增強(qiáng)無機(jī)填料偶聯(lián)至二烯彈性體,以已知的方式使用旨在在無機(jī)填料(其粒子表面)和二烯彈性體之間提供令人滿意的化學(xué)和/或物理性質(zhì)的連接的至少雙官能的偶聯(lián)劑(特別是硅烷)(或結(jié)合劑)。特別地使用至少雙官能的有機(jī)硅烷或聚有機(jī)硅氧烷。特別地使用硅烷多硫化物,取決于它們的特定結(jié)構(gòu)而稱為“對(duì)稱的”或“不對(duì)稱的”,如例如申請(qǐng)wo03/002648(或us2005/016651)和wo03/002649(或us2005/016650)中所述。對(duì)應(yīng)于如下通式(v)的硅烷多硫化物特別合適,而不局限于如下定義:z-a-sx-a-z(v)其中:-x為2至8(優(yōu)選2至5)的整數(shù);-符號(hào)a,其為相同或不同,表示二價(jià)烴基(優(yōu)選c1-c18亞烷基或c6-c12亞芳基,更特別地為c1-c10,特別是c1-c4,亞烷基,特別是亞丙基);-符號(hào)z,其為相同或不同,對(duì)應(yīng)于如下三個(gè)通式之一:其中:-r1基團(tuán)為取代的或未取代的并彼此相同或不同,表示c1-c18烷基、c5-c18環(huán)烷基或c6-c18芳基(優(yōu)選為c1-c6烷基、環(huán)己基或苯基,特別是c1-c4烷基,更特別是甲基和/或乙基);-r2基團(tuán)為取代的或未取代的并彼此相同或不同,表示c1-c18烷氧基或c5-c18環(huán)烷氧基(優(yōu)選為選自c1-c8烷氧基或c5-c8環(huán)烷氧基的基團(tuán),還更優(yōu)選為選自c1-c4烷氧基,特別是甲氧基基或乙氧的基團(tuán))。在對(duì)應(yīng)于上式(i)的烷氧基硅烷多硫化物的混合物,尤其是常見市售混合物的情況下,“x”的平均值為優(yōu)選為在2和5之間,更優(yōu)先接近4的分?jǐn)?shù)。然而,本發(fā)明也可例如用烷氧基硅烷二硫化物(x=2)有利地進(jìn)行。作為硅烷多硫化物的實(shí)例,將更特別地提及雙((c1-c4)烷氧基(c1-c4)烷基甲硅烷基(c1-c4)烷基)多硫化物(特別是二硫化物、三硫化物或四硫化物),例如雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)或雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。在這些化合物中,特別地使用具有式[(c2h5o)3si(ch2)3s2]2的縮寫為tespt的雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物或具有式[(c2h5o)3si(ch2)3s]2的縮寫為tespd的雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。作為除了烷氧基硅烷多硫化物之外的偶聯(lián)劑,可特別地提及雙官能pos(聚有機(jī)硅氧烷)或如在專利申請(qǐng)wo02/30939(或us6774255)和wo02/31041(或us2004/051210)中所描述的羥基硅烷多硫化物,或例如在專利申請(qǐng)wo2006/125532、wo2006/125533和wo2006/125534中所描述的帶有偶氮二羰基官能團(tuán)的硅烷或pos。作為偶聯(lián)劑,也可以提及帶有能夠通過自由基途徑與彈性體基質(zhì)的二烯單元反應(yīng)的基于不飽和碳的基團(tuán)的烷氧基硅烷。作為實(shí)例,可以提及3-丁烯-三乙氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。偶聯(lián)劑的含量有利地小于20phr(重量份/存在于構(gòu)成一層的所討論的橡膠組合物中的每100份彈性體),應(yīng)理解通常希望盡可能少地使用偶聯(lián)劑。通常地,偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于無機(jī)填料的量為0.5重量%至15重量%。偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選在0.5和12phr之間,更優(yōu)選在3至10phr的范圍內(nèi)。該含量由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)在二烯橡膠組合物中使用的無機(jī)填料的含量而易于調(diào)節(jié)。根據(jù)本發(fā)明特別的實(shí)施方案,分別構(gòu)成層壓體3層的每種二烯橡膠組合物包括增強(qiáng)填料,優(yōu)選為炭黑。增強(qiáng)填料的含量:層壓體的每種二烯橡膠組合物中的增強(qiáng)填料的含量可以在很大程度上變化,例如根據(jù)二烯橡膠組合物中彈性體基質(zhì)或增強(qiáng)填料的性質(zhì),或根據(jù)二烯橡膠組合物中增塑劑的量。這些變量由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)由層壓體制成的用途來調(diào)整,特別是在輪胎中。在使用其中層壓體的第一層構(gòu)成旨在裝配至輪胎的胎面并且第三層構(gòu)成胎面底層的層壓體的情況下,第一層和第三層的二烯橡膠組合物中的增強(qiáng)填料的性質(zhì)及其含量由本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇以適合于該用途的特定條件。例如,增強(qiáng)填料可以是炭黑、二氧化硅或其混合物,其在二烯橡膠組合物中的含量可以為20至200phr。根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案,第二層的二烯橡膠組合物中增強(qiáng)填料的含量優(yōu)選為5至80phr,更優(yōu)選為5至50phr。根據(jù)本發(fā)明特別的實(shí)施方案,第二層的二烯橡膠組合物包含的增強(qiáng)填料的含量小于或等于第一層的二烯橡膠組合物的增強(qiáng)填料的含量。其它添加劑:構(gòu)成3層中任一層的二烯橡膠組合物除了偶聯(lián)劑之外還可以包括偶聯(lián)活化劑,其為用于覆蓋無機(jī)填料或更通常的加工助劑的試劑,所述偶聯(lián)活化劑由于改進(jìn)填料在橡膠基質(zhì)中的分散以及降低二烯橡膠組合物的粘度,因而能夠以已知的方式改進(jìn)組合物在未固化態(tài)的待加工能力。它還可以包括通常在旨在構(gòu)成橡膠成品(如輪胎)混合物的彈性體組合物中使用的常規(guī)添加劑的全部或部分,例如顏料、保護(hù)劑如防臭蠟、化學(xué)防臭劑、抗氧化劑、抗疲勞劑、交聯(lián)體系、硫化促進(jìn)劑或阻燃劑,或硫化活化劑。當(dāng)彈性體基質(zhì)含有乙烯、α-烯烴和非共軛二烯的三元共聚物,特別是epdm時(shí),可以使用通常用于epdm交聯(lián)的交聯(lián)助劑。作為交聯(lián)助劑,可以提及異氰脲酸三烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二酯或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。交聯(lián)體系優(yōu)選基于硫,然而交聯(lián)體系也可以基于硫給體、過氧化物、雙馬來酰亞胺或它們的混合物。分別構(gòu)成第一層、第二層和第三層的二烯橡膠組合物優(yōu)選包含交聯(lián)體系,優(yōu)選硫化體系??捎糜诒景l(fā)明目的的二烯橡膠組合物還可以包含增塑劑,例如芳香性或非芳香性的增量油,特別是非常輕微的芳香性或非芳香性油(例如鏈烷烴或氫化環(huán)烷油或mes或tdae油)、植物油,特別是甘油酯如甘油三油酸酯,具有高tg(優(yōu)選大于30℃)的烴基增塑樹脂,例如在申請(qǐng)wo2005/087859、wo2006/061064和wo2007/017060中所描述的。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)由二烯橡膠組合物的用途確定的二烯橡膠組合物的粘度和性能來調(diào)節(jié)增塑劑的含量。二烯橡膠組合物自身的粘度取決于許多變量,例如彈性體基質(zhì)的粘度,增強(qiáng)填料的含量,彈性體基質(zhì)與其增強(qiáng)填料之間可能存在的相互作用。因此,本領(lǐng)域技術(shù)人員在考慮這些不同變量的同時(shí)選擇合適的增塑劑的含量。如果可用于本發(fā)明目的的第二層的二烯橡膠組合物含有增塑劑,則其優(yōu)選含有至多20phr,更優(yōu)選小于10phr,甚至更優(yōu)選小于5phr。這些優(yōu)選的實(shí)施方案使得可以通過由第二層組成的界面來實(shí)現(xiàn)第一和第三層之間非常顯著的粘合水平。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,第二層的二烯橡膠組合物不含增塑劑。從粘合性能的觀點(diǎn)來看,該有利的實(shí)施方案特別適用于構(gòu)成第二層的二烯橡膠組合物,該二烯橡膠組合物的填料含量低,特別是包含至多50phr的增強(qiáng)填料的那些。二烯橡膠組合物的制備:可用于本發(fā)明目的的二烯橡膠組合物使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的兩個(gè)連續(xù)的制備階段,在合適的混合器中制造:在高溫(高達(dá)在130℃和200℃之間的最大溫度)下的熱機(jī)械加工或捏合的第一階段(“非制備”階段),然后是在較低溫度(通常小于110℃,例如在40℃和100℃之間)下的機(jī)械加工的第二階段(“制備”階段),在精制階段的過程中引入交聯(lián)體系。層壓體的制備:在根據(jù)本發(fā)明的層壓體的制造中,構(gòu)成層的二烯橡膠組合物在未固化狀態(tài)下彼此粘合。為了促進(jìn)界面粘合,優(yōu)選在熱條件下施加這些層,這些層處于未固化狀態(tài)。很容易理解,根據(jù)具體的應(yīng)用領(lǐng)域,根據(jù)本發(fā)明的層壓體可以包括幾個(gè)優(yōu)選的厚度范圍。因此,例如,對(duì)于乘用車型的充氣輪胎,第一層和第三層可以具有至少2mm,優(yōu)選在3和10mm之間的厚度。根據(jù)另一實(shí)施例,對(duì)于重型貨物或農(nóng)用車輛的充氣輪胎,第一和第三層的優(yōu)選厚度可以在2和20mm之間。根據(jù)另一實(shí)施例,對(duì)于在土木工程領(lǐng)域或飛機(jī)領(lǐng)域的車輛的充氣輪胎,第一和第三層的優(yōu)選厚度可以在2和100mm之間。根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案,第二層的厚度優(yōu)選為60μm至幾毫米,例如為100μm至5mm。根據(jù)層壓體的特定使用條件調(diào)整厚度。對(duì)于最小厚度,特別是大約幾百μm,層優(yōu)選通過將二烯橡膠組合物以一定體積的溶劑組成的溶解形式進(jìn)行施加來形成。對(duì)于更大的厚度,優(yōu)選壓延或甚至以層的形式擠出二烯橡膠組合物。為了制造層壓體,例如在通常用于制造充氣輪胎(或輪胎殼體)的成型鼓上,可以通過連續(xù)施加層將層布置在彼此的頂部。例如,第一層放置在鼓上,第二層在第一層上,第三層在第二層上。層壓體可以處于未固化狀態(tài)(交聯(lián)或硫化之前)或處于固化狀態(tài)(交聯(lián)或硫化之后)。在制造包含層壓體的輪胎時(shí),可以在制造輪胎之前或在輪胎的制造期間制造層壓體。在前一種情況下,預(yù)先形成的并且處于未固化狀態(tài)的層壓體可以通過將其放置在例如也處于未固化狀態(tài)的輪胎的胎體增強(qiáng)件或胎冠增強(qiáng)件上而施加至輪胎。在第二種情況下,也可以將第三層例如放置在也處于未固化狀態(tài)的胎體增強(qiáng)件或胎冠加強(qiáng)件上,然后將第二層放置于第三層上,將第一層放置于第二層上,第一層、第二層和第三層處于未固化狀態(tài)。層壓體可以用于輪胎中,輪胎包括胎面、兩個(gè)胎側(cè)、兩個(gè)胎圈、穿過兩個(gè)胎側(cè)并錨固至兩個(gè)胎圈的胎體增強(qiáng)件,以及在胎面和胎體增強(qiáng)件之間周向設(shè)置的胎冠增強(qiáng)件。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,層壓體用于輪胎中使得第一層構(gòu)成輪胎胎面的部分或全部,并且第三層構(gòu)成胎面底層的部分或全部。根據(jù)本發(fā)明的層壓體用于輪胎中的優(yōu)選實(shí)施方案,第一層構(gòu)成胎面的全部,并且第三層構(gòu)成胎面底層的全部。當(dāng)層壓體中的第三層用作輪胎胎面的底層時(shí),優(yōu)選不旨在與輪胎運(yùn)行的表面相接觸。設(shè)置有層壓體并且代表本發(fā)明的另一主題的輪胎可處于固化或未固化狀態(tài)。具體實(shí)施方式本發(fā)明的上述及其他特征將通過閱讀如下以并非限制性方式描述的本發(fā)明的數(shù)個(gè)示例性實(shí)施方案而得以更好地理解。ii.本發(fā)明的示例性實(shí)施方案ii.1-二烯橡膠組合物和層合材料的制備:組合物使用以下步驟,其配方如表1所示:將除了硫化體系之外的彈性體、增強(qiáng)填料和各種其他成分相繼地引入密閉式混合器(最終填充程度:大約70體積%),其初始容器溫度為約80℃。然后在一個(gè)步驟中進(jìn)行熱機(jī)械操作(非制備階段),其總共持續(xù)大約3min至4min,直至達(dá)到165℃的最大“出料”溫度?;厥詹⒗鋮s由此獲得的混合物,然后將硫和次磺酰胺型促進(jìn)劑摻入在30℃下的混合器(均勻精整機(jī)),混合所有物質(zhì)(制備階段)適當(dāng)?shù)臅r(shí)間(例如大約10分鐘)。隨后將由此獲得的組合物壓延成板材的形式(厚度為2至3mm)或?qū)拥男问揭杂糜跍y(cè)量其各自的粘附水平。組合物c1、c2和c3的不同之處在于分別組成它們的彈性體基質(zhì)的性質(zhì)。組合物c1代表層壓體的第一層并含有彈性體1,epdm具有低不飽和度,包含5重量%的二烯單元。組合物c2代表層壓體的第二層并且含有彈性體e2,所述彈性體e2包含乙烯單元和含有碳-碳雙鍵的二烯單元,這些單元在第二彈性體的內(nèi)部無規(guī)分布。組合物c3代表層壓體的第三層并含有高度不飽和的彈性體e3天然橡膠。ii.2-所用的測(cè)量和測(cè)試ii.2-a)尺寸排阻色譜使用尺寸排阻色譜(sec)。sec使得有可能根據(jù)大分子的尺寸通過填充多孔凝膠的柱分離溶液中的大分子。根據(jù)大分子的流體力學(xué)體積分離它們,體積最大的首先被洗脫。雖然不是絕對(duì)的方法,但sec使得有可能確定聚合物的摩爾質(zhì)量分布??蓮氖惺蹣?biāo)樣確定各個(gè)數(shù)均分子量(mn)和重均分子量(mw),并且可通過“moore”校準(zhǔn)計(jì)算多分散指數(shù)(pi(法文縮寫為“ip”)=mw/mn)。聚合物的制備:在分析前對(duì)聚合物樣品沒有特別的處理。聚合物樣品在四氫呋喃+1體積%的二異丙胺+1體積%的三乙胺+1體積%的蒸餾水中或氯仿中溶解,濃度約為1g/l。然后將溶液在注射之前通過孔隙率為0.45μm的過濾器進(jìn)行過濾。sec分析:所使用的裝置為watersalliance色譜儀。根據(jù)用于溶解聚合物的溶劑,洗脫溶劑為四氫呋喃+1體積%的二異丙胺+1體積%的三乙胺或氯仿。流速為0.7ml/min,體系溫度為35℃,分析時(shí)間為90min。使用一組4個(gè)串聯(lián)的waters柱,市售名稱為styragelhmw7、styragelhmw6e和兩個(gè)styragelht6e。注入的聚合物樣品溶液的體積為100μl。檢測(cè)器為waters2410差示折光器,且用于使用色譜數(shù)據(jù)的軟件為watersempower系統(tǒng)。計(jì)算的平均分子量與從pssreadycalkit市售聚苯乙烯標(biāo)樣產(chǎn)生的校準(zhǔn)曲線相關(guān)。ii.2-b)粘附性測(cè)試粘附力通過t型剝離試驗(yàn)也稱為180°剝離進(jìn)行測(cè)量。剝離試驗(yàn)樣品是通過將要測(cè)試粘附力的兩層(構(gòu)成層的組成處于未固化狀態(tài))接觸而制成的。在兩層之間插入初始裂紋。每個(gè)層都被復(fù)合簾布層增強(qiáng),這限制了所述層在牽引下的形變。測(cè)試樣品一旦組裝,在16巴的壓力下升溫至150℃,持續(xù)30分鐘。然后使用切割機(jī)切割寬度為30mm的條。隨后將初始裂紋的兩側(cè)放置在具有instron品牌名稱的拉伸試驗(yàn)裝置的夾爪中。測(cè)試在20℃和拉伸速度100mm/min下進(jìn)行。記錄拉伸應(yīng)力,并且拉伸應(yīng)力通過試樣的寬度進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。得到隨著拉伸測(cè)試機(jī)的可移動(dòng)十字頭位移(在0至200mm之間)而變化的每單位寬度(以n/mm計(jì))的強(qiáng)度曲線。選擇的粘附值對(duì)應(yīng)于試樣中裂紋的傳播,因此對(duì)應(yīng)于曲線的平均穩(wěn)定值。實(shí)施例的粘附值相對(duì)于對(duì)照(基數(shù)100)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。在兩層c1和c3之間,兩層c1和c2之間以及兩層c2和c3之間測(cè)量粘附力。選擇兩層c1和c3之間粘附力的測(cè)量值作為對(duì)照值,因?yàn)閮H包括兩層c1和c3的層壓體由于不存在層c2而不符合本發(fā)明。表2給出了在室溫下剝離測(cè)試后得到的結(jié)果。結(jié)果以性能指數(shù)進(jìn)行表示。大于100的指數(shù)表明粘附性有較大改善。觀察到一方面在第一層和第二層之間以及另一方面在第二層和第三層之間的粘附性能指數(shù)相對(duì)于對(duì)照最高(分別為700和625)。在層壓體中,在層壓體的第一層和第三層之間第二層的存在與僅包含層c1和c3的對(duì)照層壓體相比,使得可以極大地增加層壓體對(duì)構(gòu)成層壓體的層的分離的抗性。表1c1c2c3e1(1)100--e2(2)-100-e3(3)--100炭黑(4)303030抗氧化劑(5)1.51.51.5硬脂酸(6)2.52.52.5氧化鋅(7)333促進(jìn)劑(8)2.02.02.0硫1.01.01.0(1)epdm,來自dow的nordelip4570(2)根據(jù)本申請(qǐng)人專利ep1954705b1的實(shí)施例4-2的乙烯和丁二烯的聚合方法制備的含有71%單元ua,8%單元ub,14%單元uc和7%單元ud(mol%)的彈性體,調(diào)整聚合時(shí)間以獲得摩爾質(zhì)量mn=153000g/mol,多分散指數(shù)等于1.9;二烯單元的重量含量為45重量%(3)天然橡膠(4)根據(jù)astmd-1765標(biāo)準(zhǔn)的n234級(jí)炭黑(5)n-(1,3-二甲基丁基)-n-苯基-對(duì)-苯二胺:來自flexsys的santoflex6-ppd(6)硬脂精,來自u(píng)niqema的pristerene4931(7)來自u(píng)micore工業(yè)級(jí)的氧化鋅(8)n-環(huán)己基-2-苯基噻唑次磺酰胺,來自flexsys的santocurecbs表2測(cè)試的層之間的界面c1/c3c2/c3c2/c1粘附水平100625700當(dāng)前第1頁12