復(fù)合保溫系統(tǒng)(Composite thermal insulation systems，CTIS)通常由用例如聚苯乙烯或礦棉制得的保溫材料層組成，借助合適的無機(jī)膠黏劑和/或銷柱固定至建筑物的外墻上。為了保護(hù)整個(gè)結(jié)構(gòu)內(nèi)的復(fù)合保溫系統(tǒng)，之后將由無機(jī)膠黏劑、抹灰(render)和任選的增強(qiáng)元件(例如玻璃纖維墊)組成的外層施用至所述保溫材料層上，并為其提供保護(hù)。復(fù)合保溫系統(tǒng)的功能在于新的或現(xiàn)有建筑物的保溫功能。此外，復(fù)合保溫系統(tǒng)保護(hù)建筑物的外墻免受外部(例如水分)影響。
熟知的復(fù)合保溫系統(tǒng)通?；谟砂l(fā)泡的聚苯乙烯(EPS)制得的保溫材料層。這些復(fù)合保溫系統(tǒng)對無機(jī)膠黏劑表現(xiàn)出良好的粘附力，但是它們的熱導(dǎo)率通常為至少30mW/m*K。
或者可以使用由硬質(zhì)聚氨酯泡沫(硬質(zhì)PU泡沫)制得的保溫材料層。這些保溫材料層與發(fā)泡的聚苯乙烯相比具有例如小于20-25mW/m*K的低熱導(dǎo)率，因此改善了保溫效果。所述層被不可滲透擴(kuò)散的外層，例如金屬箔或合適的聚合物箔涂覆，但是這些保溫材料層對用于復(fù)合保溫系統(tǒng)的市售可得的無機(jī)膠黏劑表現(xiàn)出粘附力不足。
EP 1431473和EP 2210991描述了具有保溫層和不可滲透擴(kuò)散的外層的CTIS，并將聚苯乙烯層施用至這些不可滲透擴(kuò)散的外層的外表面，以改善對無機(jī)膠黏劑的粘附力。
WO 2013/143798描述了包含具有不可滲透擴(kuò)散的金屬外層的PU保溫層或聚異氰脲酸酯保溫層(PIR保溫層)的CTIS，并將由PU或PIR制得的層施用至這些不可滲透擴(kuò)散的外層的外側(cè)，以改善對無機(jī)膠黏劑的粘附力。這些層可由兩種液體組分制得，且可在保溫元件的生產(chǎn)之后或期間連續(xù)施用這些層。
所有這些方法的共同特征是，制造對于CTIS保溫層需要的由保溫層和不可滲透擴(kuò)散的外層組成的保溫材料元件需要將其他層粘接或施用至該元件的外側(cè)，以實(shí)現(xiàn)對無機(jī)膠黏劑的足夠粘附力。與目前通常使用的保溫元件制造方法相比，所述粘接或施用需要額外的生產(chǎn)步驟或增加制造過程的復(fù)雜性。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種用于復(fù)合保溫系統(tǒng)的具有改進(jìn)的熱導(dǎo)率的保溫材料元件，其中所述元件優(yōu)選具有不可滲透擴(kuò)散的外層，且在復(fù)合保溫系統(tǒng)中的PU保溫層、外層和無機(jī)膠黏劑之間實(shí)現(xiàn)足夠的粘附力。本發(fā)明的另一目的是提供一種制造復(fù)合元件的方法，所述復(fù)合元件在芯層與外層即例如硬質(zhì)聚氨酯泡沫芯層或硬質(zhì)聚異氰脲酸酯泡沫芯層與外層之間具有改進(jìn)的粘附力。
在本發(fā)明中，所述目的通過一種制造復(fù)合元件的方法實(shí)現(xiàn)，所述方法至少包括以下步驟：
i)提供具有未涂覆表面和涂覆表面的外層，所述涂覆表面至少部分地涂覆有包含至少一種無機(jī)材料的組合物(B)；
ii)處理外層的未涂覆表面；
iii)對在步驟ii)中處理的外層表面施用適于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的組合物(Z2)。
使用表面被至少部分涂覆并對無機(jī)膠黏劑表現(xiàn)出良好粘附力的外層，能夠更簡單、更經(jīng)濟(jì)地制造保溫元件和所得的復(fù)合保溫系統(tǒng)。本發(fā)明的方法能夠制造對無機(jī)膠黏劑具有良好粘附力的復(fù)合保溫系統(tǒng)，而不需要對外層的外側(cè)施用額外的層，由例如，聚苯乙烯或聚氨酯制得的額外層。
在步驟(i)中提供的外層的表面在本發(fā)明中已經(jīng)至少部分地涂覆有一種組合物(B)，所述組合物(B)包含至少一種無機(jī)材料。與未涂覆的外層相比，在本發(fā)明中外層已被涂覆，以改善對無機(jī)膠黏劑的粘附力。這里涂覆的程度在本發(fā)明中是可以變化的，只要能確保對無機(jī)膠黏劑具有良好的粘附力。例如，還可以涂覆外層的個(gè)別區(qū)域，而不涂覆其他區(qū)域。例如，所述組合物(B)涂覆外層的涂覆表面的至少50％。所述組合物(B)優(yōu)選涂覆外層的至少75％，更優(yōu)選至少80％，特別優(yōu)選至少90％。
因此，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(B)涂覆了外層的涂覆表面的至少50％。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(B)涂覆了外層的涂覆表面的至少75％。
本發(fā)明的方法至少包括步驟i)、ii)和iii)。然而，在本發(fā)明中，所述方法還可以包括其他步驟。
步驟i)提供了一種具有未涂覆表面和涂覆表面的外層，所述涂覆表面至少部分地涂覆有包含至少一種無機(jī)材料的組合物(B)。這可以在連續(xù)的生產(chǎn)裝置中，例如通過打開一卷卷起的外層來實(shí)現(xiàn)。外層的性質(zhì)可以寬泛地變化，但是此處優(yōu)選使用在保溫領(lǐng)域中通常用于外層的材料。至少部分涂覆的外層的厚度可在例如0.01mm至5mm，優(yōu)選0.05mm至2mm，特別優(yōu)選0.1mm至1mm，更特別地0.2mm至0.8mm，且更優(yōu)選在0.3mm至0.7mm范圍內(nèi)。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中至少部分涂覆的外層的厚度在0.01mm至5.0mm的范圍內(nèi)。
組合物(B)包含至少一種無機(jī)材料。組合物(B)優(yōu)選還包含至少一種粘合劑。此處包含于組合物(B)中的無機(jī)材料的量可以在寬范圍內(nèi)變化。包含于組合物(B)中的無機(jī)材料的量優(yōu)選在50至99重量％范圍內(nèi)，特別是在60至98重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70至95重量％范圍內(nèi)，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。組合物(B)優(yōu)選包含其他的成分，例如一份用量在1至50重量％范圍內(nèi)、特別是2至40重量％范圍內(nèi)、更優(yōu)選5至30重量％范圍內(nèi)的至少一種粘合劑，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。
此處，無機(jī)材料可在寬范圍內(nèi)變化。適于本發(fā)明的材料的實(shí)例為粉狀無機(jī)材料、纖維狀無機(jī)材料，以及無機(jī)織物。特別地使用粉狀無機(jī)材料，以實(shí)現(xiàn)均勻分布。
此處包含于組合物(B)中的無機(jī)材料的量例如在50至99％范圍內(nèi)，特別是在60至98重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70至95重量％范圍內(nèi)，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。
包含于組合物(B)中的粉狀無機(jī)材料的量為例如50至99重量％，特別是在60至98重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70至95重量％范圍內(nèi)，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。
因此本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(B)包含70至95重量％的粉狀無機(jī)材料和5至30重量％的粘合劑，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。
可使用的粘合劑不僅可以是基于無機(jī)材料例如水玻璃的那些，還可以是基于有機(jī)材料的那些，特別是基于塑料。
基于塑料的粘合劑優(yōu)選以固體含量為35至70重量％的塑料分散體的形式使用?？墒褂玫牟牧咸貏e地為聚氯乙烯和聚偏氯乙烯，和乙酸乙烯酯與馬來酸和丙烯酸的共聚物和三元共聚物。特別優(yōu)選苯乙烯-丁二烯共聚物和丙烯酸和甲基丙烯酸各自的聚合物/共聚物。
適合作為無機(jī)材料的材料特別是粉狀物質(zhì)，特別是基于礦物的那些，實(shí)例為硅酸鹽、碳酸鈣、氧化鋁、氫氧化鋁和氧化鋁水合物。無機(jī)織物或纖維例如也適于本發(fā)明，實(shí)例為玻璃纖維。
本發(fā)明還可以使用各種無機(jī)材料的混合物，例如10至50重量％的碳酸鈣和90至50重量％的氫氧化鋁或氧化鋁水合物的混合物。
在本發(fā)明中，組合物(B)可包含其他成分，特別是其他無機(jī)或有機(jī)染料、氧化鈦或炭黑。
常規(guī)的外層可特別地用作外層。就本發(fā)明而言，優(yōu)選外層是不可滲透擴(kuò)散的。
就本發(fā)明而言，外層的不可滲透擴(kuò)散性特別地涉及在細(xì)胞基質(zhì)(cell matrix)中長時(shí)間存在的發(fā)泡劑，其實(shí)例為烴，例如戊烷或環(huán)戊烷；碳氟化合物和二氧化碳。就本發(fā)明而言，即使箔在本發(fā)明的意義上是不可滲透擴(kuò)散的，也存在空氣中的其他成分(例如水、氧氣和氮?dú)?的少量擴(kuò)散。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中外層是不可滲透擴(kuò)散的。
在本發(fā)明中，外層還可以由多個(gè)子層組成，其中至少一個(gè)子層優(yōu)選是不可滲透擴(kuò)散的。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中外層具有多個(gè)子層。外層可例如具有兩個(gè)或三個(gè)子層。
例如，在本發(fā)明中，金屬箔或塑料箔適合作為外層。
因此，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中外層包含塑料箔或金屬箔。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案還提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中外層包含不可滲透擴(kuò)散的塑料膜或金屬箔。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中外層包含金屬箔。
此處就本發(fā)明而言，可通過已知的方法，例如通過噴涂或鋪展，將涂層施用至外層上。就本發(fā)明而言，此處可以施用涂層，然后將由此涂覆的外層存儲，并隨后用于本發(fā)明的方法中。然而，同樣可以的是，在本發(fā)明的方法中使用外層之前即刻施用涂層。
本發(fā)明的方法還包括步驟ii)。步驟ii)處理外層的未涂覆表面。該處理用于改善待施用層在外層上的粘附力。就本發(fā)明而言合適的方法特別地為等離子體處理、電暈處理、火焰處理，或使用粘附力促進(jìn)劑。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中步驟ii)的處理選自電暈處理、離子體處理、火焰處理，和施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)。還可以使用其他改進(jìn)待施用層在外層上的粘附力的方法。就本發(fā)明而言，還可以結(jié)合各種措施。例如，就本發(fā)明而言步驟ii)中的處理可包括電暈處理和施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)，或離子體處理和施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)。
適合外層特別是箔的電暈處理的方法和裝置是已知的。原則上，就本發(fā)明而言可以使用任何的已知方法。就本發(fā)明而言，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行電暈處理。
適合外層特別是箔的離子體處理的方法和裝置同樣是已知的。原則上，就本發(fā)明而言可以使用任何的已知方法。就本發(fā)明而言，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行離子體處理。
就本發(fā)明而言，優(yōu)選使用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的、并更優(yōu)選連續(xù)施用至外層的組合物(Z1)。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中步驟ii)中的處理包括施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)。
例如，就本發(fā)明而言，單組份或雙組份粘附力促進(jìn)劑適于作為粘附力促進(jìn)劑。此處就本發(fā)明而言可以使用任何合適的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的粘附力促進(jìn)劑。例如，使用包含多異氰酸酯和對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物作為成分的2-組分粘附力促進(jìn)劑。另一合適的材料為包含多異氰酸酯預(yù)聚物的單組分粘附力促進(jìn)劑或包含對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的單組分粘附力促進(jìn)劑。
因此，在步驟ii)中，例如可以向外層施用包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的組合物(Z1)。所述組合物可同樣包含至少一種多異氰酸酯預(yù)聚物，或多異氰酸酯和對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。
因此，步驟ii)對外層施用例如包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的組合物(Z1)。常規(guī)的技術(shù)，例如噴涂或輥涂，可用于此處的施用工藝。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中借助噴涂或輥涂將組合物(Z1)施用至外層。
就本發(fā)明而言，組合物(Z1)優(yōu)選包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。在本發(fā)明中，組合物(Z1)還可包含兩種以上對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。就本發(fā)明而言，原則上，合適的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物為含有對異氰酸酯具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的任何化合物。任何的化合物特別地為具有OH官能團(tuán)的化合物、具有NH官能團(tuán)的化合物，以及具有SH官能團(tuán)的化合物。此處表達(dá)“具有NH官能團(tuán)的化合物”不僅包含伯胺，還包含仲胺。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中粘附力促進(jìn)劑為對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物或?yàn)槎喈惽杷狨ヮA(yù)聚物。
本發(fā)明的替代實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(Z1)包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物和至少一種多異氰酸酯。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物選自具有OH官能團(tuán)的化合物、具有NH官能團(tuán)的化合物，和具有SH官能團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中此處還可以使用上述兩種以上化合物的混合物。還優(yōu)選使用選自具有OH官能團(tuán)的化合物和具有NH官能團(tuán)的化合物的化合物，其中這些化合物對異氰酸酯具有反應(yīng)性。在本發(fā)明中特別優(yōu)選的化合物選自具有OH官能團(tuán)的化合物，其中這些化合物對異氰酸酯具有反應(yīng)性。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物選自聚醚、聚酯、帶有酯基或醚基的化合物，帶有氨基甲酸乙酯基團(tuán)和酯基和/或醚基的化合物以及帶有氨基甲酸乙酯基團(tuán)的化合物。
在本發(fā)明中，優(yōu)選對異氰酸酯具有反應(yīng)性的并與異氰酸酯反應(yīng)而不釋放氣體的化合物。就本發(fā)明而言，還優(yōu)選對異氰酸酯具有反應(yīng)性的并不會進(jìn)行任何的內(nèi)部反應(yīng)或與空氣或大氣中的水分進(jìn)行任何反應(yīng)的化合物。
優(yōu)選對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物為聚醚和/或聚酯、和/或不僅具有酯基還具有醚基的化合物、和/或包含氨基甲酸乙酯、酯、和/或醚官能的化合物，優(yōu)選聚醚和/或聚酯、和/或不僅包含酯基還包含醚基的化合物，特別優(yōu)選聚醚和/或聚酯，特別是聚醚。
在本發(fā)明中特別優(yōu)選聚醚多元醇作為對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。聚醚多元醇可以已知的方法制備，例如通過一種或多種具有2至4個(gè)碳原子的環(huán)氧烷與堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)或堿金屬醇鹽(例如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀或異丙醇鉀)的陰離子聚合，或與胺烷氧基化催化劑例如二甲基乙醇胺(DMEOA)、咪唑或咪唑衍生物的陰離子聚合，并使用至少一種包含平均2至8，優(yōu)選2至6個(gè)反應(yīng)性氫原子的起始分子或起始分子的混合物，或通過與路易斯酸的陽離子聚合，所述路易斯酸例如五氯化銻、三氟化硼醚化物或漂土。合適的環(huán)氧烷的實(shí)例為四氫呋喃、1,3-環(huán)氧丙烷、1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧苯乙烷，優(yōu)選環(huán)氧乙烷和1,2-環(huán)氧丙烷。環(huán)氧烷可以單獨(dú)地、交替連續(xù)地、或以混合物的形式使用。優(yōu)選的環(huán)氧烷為環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷，特別是環(huán)氧丙烷。
可使用的起始分子的實(shí)例為以下化合物：有機(jī)二元羧酸，例如琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對苯二甲酸；脂族和芳族的任選N-單烷基取代、N,N-二烷基取代、或N,N'-二烷基取代的在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的二胺，例如任選單烷基或二烷基取代的乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、1,3-丙二胺、1,3-和1,4-丁二胺、1,2-、1,3-、1,4-、1,5-和1,6-六亞甲基二胺、苯二胺、2,3-、2,4-和2,6-甲苯二胺和4,4'-、2,4'-和2,2'-二氨基二苯基甲烷。特別優(yōu)選所述提及的二元伯胺，例如乙二胺。其他可使用的起始分子為：烷醇胺，例如乙醇胺、N-甲基-和N-乙基乙醇胺；二烷醇胺，例如二乙醇胺、N-甲基-和N-乙基二乙醇胺；和三烷醇胺，例如三乙醇胺；和氨。優(yōu)選使用二元醇或多元醇(還被稱為“起始劑”)，例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、二甘醇(DEG)、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。特別優(yōu)選使用OH官能度小于或等于6、優(yōu)選小于或等于5、特別優(yōu)選小于或等于4、更特別地小于或等于3、非常特別地小于或等于2的起始劑或起始劑混合物。還可以向起始劑混合物中添加脂肪酸或脂肪酸衍生物，例如脂肪酸酯，使得在烷氧基化的過程中一定比例的OH官能被脂肪酸酯化。
還可以使用聚酯多元醇作為組合物(Z1)中對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。合適的聚酯多元醇可由有機(jī)二元羧酸和多元醇來制備，所述有機(jī)二元羧酸具有2至12個(gè)碳原子，優(yōu)選芳族二元羧酸，或芳族和脂族二元羧酸的混合物，所述多元醇優(yōu)選二元醇和/或多元醇，或這些醇的烷氧基化物，特別優(yōu)選二元醇和/或三元醇，或這些醇的烷氧基化物。
可特別地使用的二元羧酸是：琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。此處的二元羧酸可以單獨(dú)使用或以混合物的形式使用。還可以使用相應(yīng)的二元羧酸衍生物來代替游離的二元羧酸，所述二元羧酸衍生物的實(shí)例為具有1至4個(gè)碳原子的醇的二元羧酸酯和二元酸酐。優(yōu)選使用的芳族二元羧酸為鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、和/或間苯二甲酸，以混合物的形式使用或單獨(dú)使用。優(yōu)選使用的脂族二元羧酸為琥珀酸、戊二酸和己二酸以定量比例、例如20至35：35至50：20至32重量份的比例的二元羧酸混合物，且特別是己二酸。二元醇和多元醇，特別是二元醇和/或三元醇的實(shí)例為：乙二醇、二甘醇、1,2-和1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇，以及這些醇的烷氧基化物。優(yōu)選使用乙二醇、二甘醇、丙三醇以及這些醇的烷氧基化物，或上述至少兩種多元醇的混合物。還可以使用衍生自內(nèi)酯例如ε-己內(nèi)酯，或羥基羧酸例如ω-羥基己酸的聚酯多元醇。
還可以通過使用生物學(xué)衍生的原料和/或其衍生物來制備聚酯多元醇，例如蓖麻油、多羥基脂肪酸、蓖麻油酸、羥基改性油、葡萄籽油、黑枯茗油、南瓜籽油、琉璃苣籽油、大豆油、小麥胚芽油、菜籽油、葵花籽油、花生油、杏仁油、開心果油、扁桃仁油、橄欖油、澳洲堅(jiān)果油、鱷梨油、沙棘油、芝麻油、麻油、榛子油、月見草油、野玫瑰油、紅花籽油、核桃油，基于肉豆蔻酸、棕櫚油酸、油酸、異油酸、巖芹酸、鱈油酸、芥酸、神經(jīng)酸、亞油酸、α-和γ-亞麻酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、魚酸和二十二碳六烯酸的脂肪酸、羥基改性脂肪酸和脂肪酸酯。
就在組合物(Z1)中用作對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的聚酯醇而言，這些優(yōu)選包含小于20重量％，特別是小于15重量％，更特別地小于10重量％，非常特別地小于5重量％，更特別地為0重量％的脂肪酸，
基于聚酯醇的重量計(jì)。還可以使用其中聚酯被烷氧基化的化合物在上述方法中作為起始劑。
在本發(fā)明中組合物(Z1)可包含一種或多種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物，特別是一種或多種選自聚醚醇和聚酯醇的化合物。在這種情況中，優(yōu)選聚酯醇的含量小于90重量％，優(yōu)選小于50重量％，特別優(yōu)選小于25重量％，更特別地小于10重量％，基于組合物(Z1)中對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的量計(jì)。更優(yōu)選地，在組合物(Z1)中，對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物僅由起始劑或起始劑的混合物的烷氧基化物組成。優(yōu)選不使用聚酯醇作為組合物(Z1)中對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。
就所用的組合物(Z1)而言，組合物(Z1)中對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的摩爾質(zhì)量優(yōu)選大于50g/mol，優(yōu)選大于150g/mol，特別優(yōu)選大于200g/mol，更特別地大于400g/mol，仍更特別地大于500g/mol，更優(yōu)選大于700g/mol，且非常特別地大于900g/mol。
對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的OH值優(yōu)選小于1500mg KOH/g，優(yōu)選小于1000mg KOH/g，特別優(yōu)選小于800mg KOH/g，更特別地小于500mg KOH/g，仍更特別地小于300mg KOH/g，更優(yōu)選小于200mg KOH/g。對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的合適的OH值優(yōu)選在10至200mg KOH/g范圍內(nèi)。
對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的OH官能度優(yōu)選小于或等于8，優(yōu)選小于或等于6，特別優(yōu)選小于或等于5，更特別地小于或等于4，仍更特別地小于或等于3。對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的OH官能度優(yōu)選在1至4范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2至3范圍內(nèi)。
然而，存在于組合物(Z1)中的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的OH官能度優(yōu)選大于或等于1，優(yōu)選大于或等于1.5。
優(yōu)選用于制備包含于組合物(Z1)中的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的質(zhì)量比小于或等于9，優(yōu)選小于或等于3，特別優(yōu)選小于或等于1，更特別地小于或等于0.5，仍更特別地小于或等于0.2，且非常特別地小于或等于0.1。特別優(yōu)選僅使用環(huán)氧丙烷制備包含于組合物(Z1)中的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案在步驟ii)中施用包含至少一種多異氰酸酯并包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的組合物(Z1)。
合適的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物為上文提及的那些。
所用的多異氰酸酯可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族二異氰酸酯。可單獨(dú)提及以下芳族異氰酸酯，例如：甲苯2,4-二異氰酸酯、甲苯2,4-和2,6-二異氰酸酯的混合物、二苯基甲烷4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二異氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷2,4’-和4,4’-二異氰酸酯的混合物、氨基甲酸乙酯改性的液體二苯基甲烷4,4’-和/或2,4-二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸酯基二苯基乙烷、單體甲烷二苯基二異氰酸酯和具有較大量的環(huán)的甲烷二苯基二異氰酸酯(聚合物MDI)的同系物的混合物，和萘1,2-和1,5-二異氰酸酯。
所用的脂族二異氰酸酯通常為脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯，例如三-、四-、五-、六-、七-和/或八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯、2-乙基亞丁基1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、1,4-和/或1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(HXDI)、環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯、1-甲基環(huán)己烷2,4-和/或2,6-二異氰酸酯，和二環(huán)己基甲烷4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二異氰酸酯。
例如就本發(fā)明而言，使用的組合物(Z1)包含對異氰酸酯具有反應(yīng)性的并且選自聚醚多元醇和聚酯多元醇的化合物，和二苯基甲烷4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二異氰酸酯(MDI)。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，組合物(Z1)還可包含多異氰酸酯預(yù)聚物作為粘附力促進(jìn)劑。多異氰酸酯預(yù)聚物可通過將過量的上述多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)得到預(yù)聚物，例如在30至100℃、優(yōu)選約80℃的溫度下而獲得。本發(fā)明的預(yù)聚物優(yōu)選通過使用多異氰酸酯和市售可得的多元醇來制備，所述多元醇基于聚酯，例如衍生自己二酸的聚酯，或基于聚醚，例如衍生自環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚。
多元醇是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并記載于例如“Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane”[Plastics handbook,Volume 7,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag,第三版1993,第3.1章中。此處使用的多元醇優(yōu)選為具有對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的聚合物。特別優(yōu)選使用的多元醇為聚醚醇。
在制備異氰酸酯預(yù)聚物的過程中，常規(guī)的增鏈劑或交聯(lián)劑可任選加入上述多元醇中。所用的增鏈劑特別優(yōu)選1,4-丁二醇、二丙二醇、和/或三丙二醇。此處有機(jī)多異氰酸酯與多元醇和增鏈劑的比值優(yōu)選這樣選擇：使得異氰酸酯預(yù)聚物NCO含量為2至30％，優(yōu)選6至28％，特別優(yōu)選10至24％。
特別優(yōu)選選自MDI、聚合物MDI和TDI、以及這些物質(zhì)的衍生物的多異氰酸酯的預(yù)聚物。
就本發(fā)明而言，組合物(Z1)可包含其他化合物，例如阻燃劑、發(fā)泡劑、或用于形成聚氨酯或形成聚異氰脲酸酯的催化劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(Z1)包含一種或多種以下組分：
(i)阻燃劑；
(ii)發(fā)泡劑；
(iii)用于形成聚氨酯或形成聚異氰脲酸酯的催化劑。
在本發(fā)明中此處組合物(Z1)還可以包含上述組分的任何期望的結(jié)合物，例如僅組分(i)或(ii)或(iii)，或組分(i)和(ii)，或組分(i)和(iii)，或組分(ii)和組分(iii)。在組合物(Z1)中上述化合物的用量可為本領(lǐng)域技術(shù)人員原則上已知的常規(guī)用量。
組合物(Z1)可包含發(fā)泡劑，例如化學(xué)發(fā)泡劑或物理發(fā)泡劑。優(yōu)選向?qū)Ξ惽杷狨ゾ哂蟹磻?yīng)性的化合物中加入基于對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物的量計(jì)小于5重量％，優(yōu)選小于2重量％，特別優(yōu)選小于1重量％，更特別地小于0.5重量％，仍更特別地小于0.2重量％，且非常特別地0重量％的化學(xué)發(fā)泡劑，即，與異氰酸酯反應(yīng)生成氣體的化合物，優(yōu)選水或甲酸，特別優(yōu)選水。
優(yōu)選向組合物(Z1)中加入基于對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物計(jì)小于20重量％，優(yōu)選小于10重量％，特別優(yōu)選小于5重量％，更特別地小于1重量％，且非常特別地0重量％的對異氰酸酯不具有反應(yīng)性的低沸點(diǎn)組分，被稱為物理發(fā)泡劑。
此外，可將任何形式的阻燃劑加入組合物(Z1)中?？墒褂玫淖枞紕┩ǔ楝F(xiàn)有技術(shù)已知的阻燃劑。合適的阻燃劑的實(shí)例為溴化酯、溴化醚(Ixol)和溴化醇，例如二溴新戊醇、三溴新戊醇和PHT-4-二醇；以及氯化磷酸酯例如磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三(1,3-二氯丙基)酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、二磷酸四(2-氯乙基)亞乙基酯、甲烷膦酸二甲酯、二乙醇氨基甲基膦酸二乙酯，以及市售可得的含鹵素的阻燃多元醇。其他可用作液體阻燃劑的磷酸酯或膦酸酯為二乙基乙烷膦酸酯(DEEP)、磷酸三乙酯(TEP)、膦酸二甲基丙基酯(DMPP)，以及磷酸二苯基甲苯基酯(DPC)。除了上述阻燃劑外，還可用以提供硬質(zhì)聚氨酯泡沫阻燃性的阻燃劑為無機(jī)或有機(jī)阻燃劑，例如紅磷、紅磷制劑、氧化鋁水合物、三氧化銻、五氧化二砷、多磷酸銨和硫酸鈣、可發(fā)泡的石墨，或氰尿酸衍生物，例如三聚氰胺，或至少兩種阻燃劑的混合物，例如多磷酸銨和三聚氰胺的混合物，以及任選的玉米淀粉或多磷酸銨、三聚氰胺和可發(fā)泡的石墨的混合物；芳族的聚酯可任選地用于此目的。
就本發(fā)明而言優(yōu)選的阻燃劑不包含溴。特別優(yōu)選的阻燃劑由選自碳、氫、磷、氮、氧和氯的原子組成，更特別地由選自碳、氫、磷和氯的原子組成。優(yōu)選的阻燃劑不含有對異氰酸酯基團(tuán)具有反應(yīng)性的基團(tuán)。在本發(fā)明中使用的阻燃劑在室溫下優(yōu)選為液體。特別優(yōu)選TCPP、DEEP、TEP、DMPP和DPK，特別是TCPP。
此外，可將常規(guī)的PUR和PIR催化劑加入組合物(Z1)中?？捎糜谛纬砂被姿嵋阴ソY(jié)構(gòu)或異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的催化劑的實(shí)例為羧酸鹽，以及堿性的優(yōu)選胺催化劑。
有利的是使用堿性氨基甲酸乙酯催化劑，例如叔胺，例如三乙胺、三丁胺、二甲基芐胺、二環(huán)己基甲基胺、二甲基環(huán)己胺；和烷醇胺化合物，例如三乙醇胺、三異丙醇胺、N,N',N"-三(二烷基氨基烷基)六氫三嗪，例如N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)-s-六氫三嗪，和三乙二胺。優(yōu)選三乙胺、二甲基環(huán)己胺和N,N',N"-三(二烷基氨基烷基)六氫三嗪例如N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)-s-六氫三嗪，特別優(yōu)選二甲基環(huán)己胺。
可提及的具有羧酸根結(jié)構(gòu)的可能的催化劑主要為羧酸銨鹽或堿金屬羧酸鹽，優(yōu)選堿金屬羧酸鹽，特別優(yōu)選堿金屬甲酸鹽、堿金屬乙酸鹽或堿金屬己酸鹽。關(guān)于上述原料和關(guān)于其他原料的進(jìn)一步信息可見于技術(shù)文獻(xiàn)，例如Kunststoffhandbuch,Band VII,Polyurethane[Plastics handbook,volume VII,Polyurethanes],Carl Hanser Verlag Munich,Vienna,第一、二和三版，1966、1983和1993中。
還可以任選地將其他助劑和/或額外的物質(zhì)加入組合物(Z1)中?？商峒暗臑槔绫砻婊钚詣┪镔|(zhì)、填料、染料、顏料、水解穩(wěn)定劑，和真菌抑制物質(zhì)和細(xì)菌抑制物質(zhì)。
可使用的表面活性劑物質(zhì)的實(shí)例為用于促進(jìn)原料勻質(zhì)化的化合物?？商峒暗膶?shí)例為乳化劑，例如蓖麻油硫酸酯的鈉鹽或脂肪酸的鈉鹽，以及脂肪酸與胺的鹽例如二乙胺油酸鹽、二乙醇胺硬脂酸鹽、二乙醇胺蓖麻醇酸鹽，磺酸鹽例如十二烷基苯-或二萘基甲烷二磺酸和蓖麻油酸的堿金屬鹽或銨鹽；泡沫穩(wěn)定劑，例如硅氧烷-氧化烯共聚物和其他有機(jī)聚硅氧烷、乙氧基化的烷基酚、乙氧基化的脂肪醇、石蠟油、蓖麻油酯/蓖麻油酸酯、土耳其紅油和花生油；和泡孔調(diào)節(jié)劑，例如石蠟、脂肪醇和二甲基聚硅氧烷。此外，具有聚氧化烯和氟代烷部分作為側(cè)基的低聚丙烯酸酯適于改善乳化作用。
組合物(Z1)可特別地還包含其他改善外層的未涂覆表面和組合物(Z1)之間的相容性的添加劑。例如，可將疏水性足以使整個(gè)疏水組合物(Z1)疏水化的添加劑加入親水性組合物(Z1)中。此處就本發(fā)明而言為了避免相分離，合適的添加劑必須能夠與組合物(Z1)混溶。合適的化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知。適于作為親水性組合物(Z1)的添加劑的疏水性化合物的實(shí)例為油酸。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(Z1)包含至少一種改善外層的未涂覆表面與組合物(Z1)之間的相容性的添加劑。
還可以向組合物(Z1)中加入任何形式的被稱為填料的不反應(yīng)固體。
填料，特別是增強(qiáng)填料，為本身已知的常規(guī)有機(jī)填料和無機(jī)填料、增強(qiáng)劑、增重劑、用于改善漆、涂料組合物中磨損性能的試劑等?？商峒暗膫€(gè)別實(shí)例為：無機(jī)填料例如硅酸鹽礦物質(zhì)，例如層狀硅酸鹽，例如葉蛇紋石、蛇紋石、角閃石(hornblendes)、閃石(amphiboles)、纖蛇紋石和滑石粉；金屬氧化物，例如高嶺土、氧化鋁、氧化鈦和氧化鐵；金屬鹽，例如白堊、重晶石；和無機(jī)顏料，例如硫化鎘和硫化鋅，以及玻璃等。優(yōu)選使用高嶺土(瓷土)、硅酸鋁、硫酸鋇和硅酸鋁的共沉淀物，以及天然和合成的纖維礦物質(zhì)，例如硅灰石，和不同長度的由金屬和特別是玻璃制得的纖維，其中這些物質(zhì)可任選已經(jīng)被設(shè)置好尺寸?？墒褂玫挠袡C(jī)填料的實(shí)例為：碳、三聚氰胺、松香、環(huán)戊二烯樹脂和接枝聚合物，以及纖維素纖維，和由聚氨酯、聚丙烯腈、聚氨酯或聚酯制得的纖維，其中這些物質(zhì)均基于芳族和/或脂族化合物。此處特別優(yōu)選對耐火性能具有有利作用的填料，例如可發(fā)泡石墨、石膏、白堊、羧酸，特別是碳纖維。
在本發(fā)明步驟ii)中施用的組合物(Z1)的量為，例如1至1000g/m2，優(yōu)選5至800g/m2，更優(yōu)選10至800g/m2，優(yōu)選10至400g/m2，特別優(yōu)選50至400g/m2，且特別是80至250g/m2，或20至250g/m2，且特別是25至150g/m2。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中在步驟ii)中施用至外層的組合物(Z1)的量在1至1000g/m2范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中，在外層的未涂覆表面與組合物(Z1)之間的相容性優(yōu)選應(yīng)足以使得施用的組合物(Z1)的量在外層的表面形成至少穩(wěn)定一段時(shí)間的膜。就本發(fā)明而言，優(yōu)選組合物(Z1)在表面形成的膜穩(wěn)定到組合物(Z2)覆蓋由組合物(Z1)形成的層。
本發(fā)明方法的步驟iii)對在步驟ii)中施用的層上施用適于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的組合物(Z2)。
適于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的組合物原則上是已知的。合適的組分是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。所述組合物的合適組分特別地為多異氰酸酯和對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(Z2)包含至少一種多異氰酸酯和至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。
除了至少一種多異氰酸酯和至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物外，組合物(Z2)還可包含其他組分。
在本發(fā)明中組合物(Z2)特別地包含組分a)至c)，以及任選的d)和f)：
a)至少一種多異氰酸酯，
b)至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物，
c)一種或多種發(fā)泡劑，
d)任選的阻燃劑，
e)任選的催化PU和/或PIR反應(yīng)的物質(zhì)，以及
f)任選的其他助劑或額外的物質(zhì)。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(Z2)包含以下組分：
a)至少一種多異氰酸酯，
b)至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物，
c)至少一種發(fā)泡劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中組合物(Z2)包含一種或多種以下組分：
d)阻燃劑，
e)用于形成聚氨酯或形成聚異氰脲酸酯的催化劑，
f)其他助劑或額外的物質(zhì)。
作為本發(fā)明中的組分b)，組合物(Z2)包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。合適的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物原則上為上述與組合物(Z1)相關(guān)的化合物。
此處組分b)優(yōu)選包含聚醚和/或聚酯。組分b)優(yōu)選由大于10重量％，特別優(yōu)選大于30重量％，特別是大于50重量％，更特別地大于70重量％，仍更特別地大于80重量％，更優(yōu)選大于90重量％，且最優(yōu)選100重量％的聚酯組成，基于組分b)的量計(jì)。
在本發(fā)明中組合物(Z2)包含至少一種多異氰酸酯作為組分a)。就本發(fā)明而言術(shù)語多異氰酸酯意指每分子包含至少兩個(gè)反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物；即官能度為至少2。就使用的多異氰酸酯或多種多異氰酸酯的混合物(沒有統(tǒng)一的官能度)而言，所用組分a)的數(shù)均官能度值為至少2。
可使用的多異氰酸酯a)為脂族、脂環(huán)族、芳脂族，優(yōu)選芳族多官能異氰酸酯。這些多官能異氰酸酯本身是已知的，或可通過本身已知的方法制備。多官能異氰酸酯還可特別地以混合物的形式使用，因此在這種情況下，組分a)包含多種多官能異氰酸酯?？捎米鳟惽杷狨サ亩喙倌墚惽杷狨ッ糠肿泳哂袃蓚€(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)(術(shù)語二異氰酸酯用于前者)。
特別地具體可提及：在亞烷基部分具有4至12個(gè)碳原子的亞烷基二異氰酸酯，例如十二烷1,12-二異氰酸酯、2-乙基四亞甲基1,4-二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯、四亞甲基1,4-二異氰酸酯，優(yōu)選六亞甲基1,6-二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯，例如環(huán)己烷1,3-和1,4-二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體任何期望的混合物、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(IPDI)、六氫甲苯2,4-和2,6-二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物、二環(huán)己基甲烷4,4'-、2,2'-和2,4'-二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；優(yōu)選芳族多異氰酸酯，例如甲苯2,4-和2,6-二異氰酸酯和相應(yīng)的異構(gòu)體混合物、二苯基甲烷4,4'-、2,4'-和2,2'-二異氰酸酯和相應(yīng)的異構(gòu)體混合物、二苯基甲烷4,4'-和2,2'-二異氰酸酯的混合物、多苯基多亞甲基多異氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-、2,4'-和2,2'-二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物(粗MDI)以及粗MDI和甲苯二異氰酸酯的混合物。特別合適的材料為二苯基甲烷2,2'-、2,4'-和/或4,4'-二異氰酸酯(MDI)、萘1,5-二異氰酸酯(NDI)、甲苯2,4-和/或2,6-二異氰酸酯(TDI)、二甲基二苯基3,3'-二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或?qū)啽交惽杷狨?PPDI)、三-、四-、五-、六-、七-和/或八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯、2-乙基亞丁基1,4-二異氰酸酯、五亞甲基1,5-二異氰酸酯、亞丁基1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDl)、1,4-和/或1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(HXDI)、環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯、1-甲基環(huán)己烷2,4-和/或2,6-二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷4,4'-、2,4'-和/或2,2'-二異氰酸酯。還通常使用改性的多異氰酸酯，這些為通過有機(jī)多異氰酸酯的化學(xué)反應(yīng)得到的產(chǎn)物，并且每分子具有至少兩個(gè)反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)。特別地，可提及的為包含酯基、脲基、縮二脲基、脲基甲酸酯基、碳二亞胺基、異氰脲酸酯基、脲二酮基、氨基甲酸酯基和/或氨基甲酸乙酯基的多異氰酸酯。
以下實(shí)施方案特別優(yōu)選作為組分a)的多異氰酸酯：i)基于甲苯二異氰酸酯(TDI)、特別是2,4-TDI或2,6-TDI或2,4-和2,6-TDI的混合物的多官能異氰酸酯；ii)基于二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、特別是2,2'-MDI或2,4'-MDI或4,4'-MDI或低聚MDI(也被稱為多苯基多亞甲基異氰酸酯)、或兩種或三種上述二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物、或在制備MDI中產(chǎn)生的粗MDI、或至少一種MDI的低聚物和至少一種上述低分子量的MDI衍生物的混合物的多官能異氰酸酯；iii)至少一種實(shí)施方案i)的芳族異氰酸酯和至少一種實(shí)施方案ii)的芳族異氰酸酯的混合物。非常特別優(yōu)選聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯作為多異氰酸酯。聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯(在下文中稱為聚合MDI)為含有兩個(gè)環(huán)的MDI和低聚縮聚物的混合物，因而是二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的衍生物。多異氰酸酯還可優(yōu)選由單體芳族二異氰酸酯和聚合MDI的混合物組成。
聚合MDI不僅包含含有兩個(gè)環(huán)的MDI還包含一種或多種具有多個(gè)環(huán)且官能度大于2、特別是3或4或5的MDI的縮聚物。聚合MDI是已知的，并通常被稱為多苯基多亞甲基異氰酸酯或低聚MDI。聚合MDI通常由基于MDI的具有不同官能度的異氰酸酯的混合物組成。聚合MDI通常與單體MDI以混合物的形式使用。
包含聚合MDI的多異氰酸酯的(平均)官能度可在約2.2至約5、特別是2.3至4、特別是2.4至3.5范圍內(nèi)變化。特別是在MDI的制備過程中作為中間體得到的粗MDI為該類基于MDI的具有不同官能度的多官能異氰酸酯的混合物。
基于MDI的多官能異氰酸酯和多種多官能異氰酸酯的混合物是已知的，并例如由BASF Polyurethane GmbH以銷售。
組分a)的官能度優(yōu)選為至少2，特別是至少2.2且特別優(yōu)選至少2.4。組分a)的官能度優(yōu)選為2.2至4，且特別優(yōu)選2.4至3。組分a)中異氰酸酯基團(tuán)的含量優(yōu)選為5至10mmol/g，特別是6至9mmol/g，特別優(yōu)選7至8.5mmol/g。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解，異氰酸酯基團(tuán)的以mmol/g計(jì)的含量和所謂的以g/當(dāng)量計(jì)的當(dāng)量重量之間為倒數(shù)關(guān)系。異氰酸酯基團(tuán)的以mmol/g計(jì)的含量根據(jù)ASTM D5155-96A由以重量％計(jì)的含量得到。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分a)由至少一種選自以下的多官能異氰酸酯組成：二苯基甲烷4,4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,2'-二異氰酸酯和低聚二苯基甲烷二異氰酸酯。就此優(yōu)選的實(shí)施方案而言，組分a)特別優(yōu)選包含低聚二苯基甲烷二異氰酸酯且官能度為至少2.4。
組分a)的粘度可寬泛地變化。組分a)的25℃粘度優(yōu)選為100至3000mPa*s，特別優(yōu)選100至1000mPa*s，特別優(yōu)選100至600mPa*s，更特別地200至600mPa*s，且非常特別地400至600mPa*s。
其他可包含于組合物(Z2)中的合適的組分c)至f)在原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。在本發(fā)明中優(yōu)選的組分c)至f)在組合物(Z1)的上下文中被特別地提及。
在本發(fā)明中組合物(Z2)優(yōu)選包含組分a)、b)和c)，以及任選的d)、e)和f)。在本發(fā)明中，此處與對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物b)、發(fā)泡劑c)和任選其他組分d)至f)混合的多異氰酸酯a)的量優(yōu)選使得多異氰酸酯a)的NCO基團(tuán)與存在于組分b)至f)中的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的全部氫原子的當(dāng)量比大于1:1，優(yōu)選大于1.2:1，特別優(yōu)選大于1.5:1，更特別地大于1.8:1，仍更特別地大于2:1，更特別地大于2.5:1且特別是大于3:1。
進(jìn)一步優(yōu)選多異氰酸酯a)的NCO基團(tuán)與存在于組分b)至f)中的對異氰酸酯具有反應(yīng)性的全部氫原子的當(dāng)量比小于10:1，優(yōu)選小于8:1，更特別地小于6:1，仍更特別地小于5:1，更特別地小于4.5:1，非常特別地小于4:1且特別是小于3.5:1。
在步驟iii)中組合物(Z2)的施用還可發(fā)生在連續(xù)生產(chǎn)系統(tǒng)中。該層的厚度可為例如0.5cm至30cm，優(yōu)選2cm至22cm且特別優(yōu)選12cm至20cm。
在另一個(gè)實(shí)施方案中本發(fā)明提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中在步驟iii)中施用的層的厚度在0.5至30cm范圍內(nèi)。
施用適于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的組合物的方法原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
以有利的方式，推遲在混合頭中混合用于形成泡沫的反應(yīng)組分直至即將進(jìn)行施用前，然后立即將組合物(Z2)施用至由組合物(Z1)形成的層上，使得在提供有組合物(Z1)的外層上形成泡沫。此處特別優(yōu)選使用所謂的雙帶法用于制備復(fù)合元件。特別地，此處有利的是使用包含聚異氰脲酸酯或包含聚異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)體的硬質(zhì)聚氨酯泡沫，因?yàn)檫@些物質(zhì)即使在相對低的阻燃劑含量下仍具有良好的阻燃性。
可將另一層，特別是外層，施用至在步驟iii)中施用的層上。即使不使用粘附力促進(jìn)劑，對在本方法中使用的在步驟iv)任選施用的上部外層的粘附力通常是也足夠的，因此，就本發(fā)明而言，優(yōu)選在步驟iii)中施用的層和在步驟iv)中施用的外層之間不使用粘附力促進(jìn)劑。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中所述方法包括步驟iv)：
iv)在步驟iii)中施用的層上施用外層。
在本發(fā)明中，可以在步驟iii)中施用的層完全硬化之前施用該另外的外層。然而，在本發(fā)明中還可以在步驟iii)中施用的層完全硬化之后施用另外的外層，例如通過使用介面層(tie layer)。
該另外的外層可與第一外層相同或不同。在本發(fā)明中另外的外層可為涂覆或未涂覆層，優(yōu)選涂覆層。例如，其為金屬箔，此處的厚度也在常規(guī)范圍內(nèi)，例如0.01mm至5mm，優(yōu)選0.05mm至2mm，特別優(yōu)選0.1mm至1mm，更特別地0.2mm至0.8mm且特別地0.3mm至0.7mm。
在本發(fā)明中優(yōu)選使用涂覆外層，更優(yōu)選具有一個(gè)未涂覆表面和一個(gè)用包含至少一種無機(jī)材料的組合物(B)經(jīng)如上所述涂覆至至少一定程度的涂覆表面的外層。此處，施用外層的方法為使外層的未涂覆面與在步驟iii)中施用的層相互接觸而施用。
在本發(fā)明中，優(yōu)選將待施用的外層的未涂覆面進(jìn)行如上所述的處理，即，例如選自電暈處理、離子體處理、火焰處理、和施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)的處理，然后再將外層與在步驟iii)中施用的層接觸。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一種如上所述的制造復(fù)合元件的方法，其中第二外層為金屬箔，其中所述外層的厚度優(yōu)選在0.01mm至5.0mm范圍內(nèi)。
本發(fā)明的另一方面還提供一種可通過或通過如上所述的制造復(fù)合元件的方法得到的復(fù)合元件。本發(fā)明的復(fù)合元件特別適于建造立面。
本發(fā)明的另一方法還提供可通過或通過如上所述的制造復(fù)合元件的方法得到的復(fù)合元件或如上所述的復(fù)合元件作為保溫材料或在建造立面中的用途。
本發(fā)明的其他實(shí)施方案可見于權(quán)利要求書和實(shí)施例中。上文提及的本發(fā)明的產(chǎn)品/方法/用途的特征，以及下文解釋的那些特征，當(dāng)然不僅可以以各自所述的結(jié)合使用，而且可以以其他結(jié)合的形式使用，而不超出本發(fā)明的范圍。因此，本發(fā)明還隱含地包括例如優(yōu)選特征和特別優(yōu)選特征的結(jié)合，或特別優(yōu)選特征與未進(jìn)一步特征化的特征的結(jié)合等等，即使沒有明確提及這種結(jié)合。
本發(fā)明的實(shí)施方案的實(shí)例在下文中列出，但這些實(shí)例不限制本發(fā)明。特別地，本發(fā)明還包括由下文所述的從屬關(guān)系，即結(jié)合得到的實(shí)施方案。
1.制造復(fù)合元件的方法，至少包括以下步驟：
i)提供具有未涂覆表面和涂覆表面的外層，所述涂覆表面至少部分被包含至少一種無機(jī)材料的組合物(B)涂覆；
ii)處理外層的未涂覆表面；
iii)對在步驟ii)中處理的外層表面施用適于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的組合物(Z2)。
2.實(shí)施方案1的方法，其中組合物(B)已涂覆外層的涂覆表面的至少50％。
3.實(shí)施方案1或2的方法，其中步驟ii)的處理選自電暈處理、離子體處理、火焰處理，和施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)。
4.實(shí)施方案1至3中任一項(xiàng)的方法，其中步驟ii)的處理包括施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)。
5.實(shí)施方案1至4中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(B)包含70至95重量％的粉狀無機(jī)材料和5至30重量％的粘合劑，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。
6.實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(B)已涂覆外層的涂覆表面的至少75％。
7.實(shí)施方案1至6中任一項(xiàng)的方法，其中外層是不可滲透擴(kuò)散的。
8.實(shí)施方案1至7中任一項(xiàng)的方法，其中外層具有多個(gè)子層。
9.實(shí)施方案1至8中任一項(xiàng)的方法，其中外層包含不可滲透擴(kuò)散的塑料箔或金屬箔。
10.實(shí)施方案1至9中任一項(xiàng)的方法，其中至少部分涂覆的外層的厚度為0.01mm至5.0mm。
11.實(shí)施方案3至10中任一項(xiàng)的方法，其中粘附力促進(jìn)劑為對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物或多異氰酸酯預(yù)聚物。
12.實(shí)施方案11的方法，其中至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物選自具有OH官能團(tuán)的化合物、具有NH官能團(tuán)的化合物和具有SH官能團(tuán)的化合物。
13.實(shí)施方案11或12的方法，其中至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物選自聚醚、聚酯、帶有酯基或醚基的化合物、帶有氨基甲酸乙酯基、酯基和/或醚基的化合物，以及帶有氨基甲酸乙酯基團(tuán)的化合物。
14.實(shí)施方案3至10中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z1)包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物并包含至少一種多異氰酸酯。
15.實(shí)施方案1至14中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z2)包含至少一種多異氰酸酯并包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。
16.實(shí)施方案1至15中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z2)包含以下組分：
a)至少一種多異氰酸酯；
b)至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物；
c)至少一種發(fā)泡劑。
17.實(shí)施方案3至16中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z1)包含至少一種改善外層的未涂覆表面與組合物(Z1)之間的相容性的添加劑。
18.實(shí)施方案3至17中任一項(xiàng)的方法，其中借助噴涂或輥涂將組合物(Z1)施用至外層上。
19.實(shí)施方案1至18中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法包括步驟iv)：
iv)在步驟iii)中施用的層上施用外層。
20.可通過或通過實(shí)施方案1至19中任一項(xiàng)的方法得到的復(fù)合元件。
21.可通過或通過實(shí)施方案1至19中任一項(xiàng)的方法得到的復(fù)合元件或?qū)嵤┓桨?0的復(fù)合元件作為保溫材料或在建造立面中的用途。
22.制造復(fù)合元件的方法，至少包括以下步驟：
i)提供具有未涂覆表面和涂覆表面的外層，所述涂覆表面至少部分地涂覆有包含至少一種無機(jī)材料的組合物(B)；
ii)處理外層的未涂覆表面；
iii)對在步驟ii)中處理的外層表面施用適于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的組合物(Z2)，
其中組合物(B)已涂覆外層的涂覆表面的至少50％，其中組合物(B)包含70至95重量％的粉狀無機(jī)材料和5至30重量％的粘合劑，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。
23.實(shí)施方案22的方法，其中步驟ii)的處理選自電暈處理、離子體處理、火焰處理、和施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)。
24.實(shí)施方案22或23的方法，其中步驟ii)的處理包括施用包含至少一種粘附力促進(jìn)劑的組合物(Z1)。
25.實(shí)施方案22至24中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(B)已涂覆外層的涂覆表面至少75％。
26.實(shí)施方案22至25中任一項(xiàng)的方法，其中外層是不可滲透擴(kuò)散的。
27.權(quán)利要求22至26中任一項(xiàng)的方法，其中外層具有多個(gè)子層。
28.權(quán)利要求22至27中任一項(xiàng)的方法，其中外層包含不可滲透擴(kuò)散的塑料箔或金屬箔。
29.權(quán)利要求22至28中任一項(xiàng)的方法，其中至少部分涂覆的外層的厚度為0.01mm至5.0mm。
30.權(quán)利要求23至29中任一項(xiàng)的方法，其中粘附力促進(jìn)劑為對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物或?yàn)槎喈惽杷狨ヮA(yù)聚物。
31.權(quán)利要求30的方法，其中至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物選自具有OH官能團(tuán)的化合物、具有NH官能團(tuán)的化合物和具有SH官能團(tuán)的化合物.
32.權(quán)利要求30或31的方法，其中至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物選自聚醚、聚酯、帶有酯基或醚基的化合物、帶有氨基甲酸乙酯基、酯基和/或醚基的化合物和帶有氨基甲酸乙酯基團(tuán)的化合物。
33.權(quán)利要求23至29中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z1)包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物并包含至少一種多異氰酸酯。
34.權(quán)利要求22至33中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z2)包含至少一種多異氰酸酯并包含至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物。
35.權(quán)利要求22至34中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z2)包含以下組分：
a)至少一種多異氰酸酯；
b)至少一種對異氰酸酯具有反應(yīng)性的化合物；
c)至少一種發(fā)泡劑。
36.權(quán)利要求23至35中任一項(xiàng)的方法，其中組合物(Z1)包含至少一種改善外層的未涂覆表面與組合物(Z1)之間的相容性的添加劑。
37.權(quán)利要求23至36中任一項(xiàng)的方法，其中借助噴涂或輥涂將組合物(Z1)涂覆至外層。
38.權(quán)利要求1至37中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法包括步驟iv)：
iv)在步驟iii)中施用的層上涂覆外層。
39.可通過或通過權(quán)利要求22至38中任一項(xiàng)的方法得到的復(fù)合元件。
40.可通過或通過權(quán)利要求22至38中任一項(xiàng)的方法得到的復(fù)合元件或權(quán)利要求39的復(fù)合元件作為保溫材料或在建造立面中的用途。
41.制造復(fù)合元件的方法，至少包括以下步驟：
i)提供具有未涂覆表面和涂覆表面的外層，所述涂覆表面至少部分地涂覆有包含至少一種無機(jī)材料的組合物(B)；
ii)處理外層的未涂覆表面；
iii)對在步驟ii)中處理的外層表面施用適于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的組合物(Z2)，以及
iv)在步驟iii)中施用的層上施用外層，
其中組合物(B)已涂覆外層的涂覆表面的至少50％，其中組合物(B)包含70至95重量％的粉狀無機(jī)材料和5至30重量％的粘合劑，各自基于整個(gè)組合物(B)計(jì)。
下文的實(shí)施例旨在進(jìn)一步解釋本發(fā)明。
實(shí)施例
I.制備實(shí)施例
使用頂置式混合器在燒杯中發(fā)泡聚合MDI和對異氰酸酯具有反應(yīng)性的組分、發(fā)泡劑、催化劑和所有其他額外的物質(zhì)，并將產(chǎn)物裝入溫度控制在60℃且在上下配備有外層(vliepatex WDVS DD，厚度約0.5mm，阻隔箔面對反應(yīng)混合物)的模具箱(20x 20x 8cm3)中；在加入反應(yīng)混合物后，關(guān)閉模具以獲得上下施加有外層的泡沫。
在所有的實(shí)驗(yàn)中使用以下多元醇組分：
61重量份的聚酯醇，由對苯二甲酸、丙三醇、二甘醇和油酸的酯化產(chǎn)物組成。
8重量份的聚醚醇，由羥基官能度為2、羥值為190mg/KOH/g的乙氧基化乙二醇制得。
27.5重量份的三氯異丙基磷酸酯(TCPP)阻燃劑。
2.5重量份的 B8498(購自Evonik的含硅穩(wěn)定劑)。
2.7重量份的水。
0.8重量份的二丙二醇。
額外的物質(zhì)：
15重量份的70:30環(huán)戊烷/戊烷。
2重量份的乙酸鉀溶液(47重量％的乙二醇)。
和雙(2-二甲基氨基乙基)醚溶液(33重量％于二丙二醇中)以調(diào)節(jié)纖維時(shí)間(fiber time)。
異氰酸酯組分：
一份 M50(購自BASF SE的25℃粘度為約500mPa*s的聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(PMDI))，用量足以獲得指數(shù)280。異氰酸酯組分和多元醇組分以206:100的重量比使用。
選擇模具箱中反應(yīng)混合物的量以得到殼層密度為33+/-2g/l的泡沫。此外，通過改變雙(2-二甲基氨基乙基)醚溶液(33重量％于二丙二醇中)的比例將纖維時(shí)間調(diào)節(jié)至47+/-2s。
將上面施用反應(yīng)混合物的下側(cè)外層正好在放入模具箱之前以下文的方式直接處理：
對比實(shí)施例：未處理
發(fā)明實(shí)施例1：施用由羥基官能度為2、羥值為28mg KOH/g的丙氧基化丙二醇制得的聚醚醇；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的聚醚醇。
發(fā)明實(shí)施例2:施用由羥基官能度為3、羥值為160mg KOH/g的相繼乙氧基化和丙氧基化的丙三醇制得的聚醚醇；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的聚醚醇。
發(fā)明實(shí)施例3:施用由羥基官能度為3、羥值為540mg KOH/g的乙氧基化丙三醇制得的聚醚醇；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的聚醚醇。
發(fā)明實(shí)施例4:施用由羥基官能度為3、羥值為160mg KOH/g的蓖麻油制得的聚醚醇；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的聚醚醇。
發(fā)明實(shí)施例5:施用由羥基官能度為3、羥值為160mg KOH/g的相繼乙氧基化和丙氧基化的丙三醇制得的且含有5重量％油酸的聚醚醇；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的聚醚醇。
發(fā)明實(shí)施例6:施用由羥基官能度為2、羥值為28mg KOH/g的丙氧基化丙二醇和 M20(購自BASF SE的25℃粘度為約200mPa*s的聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(PMDI))制得的預(yù)聚物，預(yù)聚物的NCO含量為15％；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的預(yù)聚物。
發(fā)明實(shí)施例7:施用由羥基官能度為2、羥值為30mg KOH/g的相繼乙氧基化和丙氧基化的丙二醇和 M20(購自BASF SE的25℃粘度為約200mPa*s的聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(PMDI))制得的預(yù)聚物，預(yù)聚物的NCO含量為15％；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的預(yù)聚物。
發(fā)明實(shí)施例8:施用由羥基官能度為2、羥值為30mg KOH/g的相繼乙氧基化和丙氧基化的丙二醇和 M20(購自BASF SE的25℃粘度為約200mPa*s的聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(PMDI))制得的預(yù)聚物，預(yù)聚物的NCO含量為10％；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的預(yù)聚物。
發(fā)明實(shí)施例9:施用由羥基官能度為2、羥值為30mg KOH/g的相繼乙氧基化和丙氧基化的丙二醇和 M20(購自BASF SE的25℃粘度為約200mPa*s的聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(PMDI))制得的預(yù)聚物，預(yù)聚物的NCO含量為20％；此處使用手工涂布機(jī)來施用層厚為250μm的預(yù)聚物。
在制備樣品之后，在室溫(18至22℃)下將其儲存24小時(shí)。然后測定以下數(shù)據(jù)：根據(jù)下文所述的一般測試規(guī)定A測定剝離強(qiáng)度，基于VW PV 2034，以及根據(jù)DIN 53292/DIN EN ISO 527-1測定拉伸強(qiáng)度。在每種情況下，測試三個(gè)樣品并計(jì)算平均值。此外，定性地評估在發(fā)泡前下側(cè)外層上制備的膜的穩(wěn)定性。好的膜質(zhì)量表示為穩(wěn)定性至少30s，這意指在膜上沒有產(chǎn)生會導(dǎo)致外層非均勻覆蓋且對泡沫與外層的粘附力產(chǎn)生不利影響的孔。表1整理了結(jié)果。
表1
II.制備實(shí)施例/測試復(fù)合物
由市售可得PIR制劑在雙帶系統(tǒng)中通過在工業(yè)中常用的連續(xù)方法生產(chǎn)剛性PIR泡沫板。剛性PIR泡沫板的厚度為100mm，密度為30至31g/l。使用以下外層變型方案：
-位于上側(cè)和下側(cè)的Vliepatex WDVS DD外層(具有單面無機(jī)涂層的不可滲透擴(kuò)散的箔復(fù)合材料，厚度約0.5mm，阻隔層面對保溫材料)
-位于上側(cè)和下側(cè)的Vliepatex WDVS DD外層；在施用PIR反應(yīng)混合物(渦流盤)之前向下側(cè)外層施用雙組分粘附力促進(jìn)劑
-位于上側(cè)和下側(cè)的市售可得的鋁外層(50μm,下文還稱為“alu”)
-位于上側(cè)和下側(cè)的市售可得的鋁外層(50μm)；在施用PIR反應(yīng)混合物(渦流盤)前向下側(cè)外層涂覆雙組分粘附力促進(jìn)劑
然后基于針對具有抹灰的外部復(fù)合保溫系統(tǒng)的Guideline for European Technical Approvals(ETAG 004,第5.1.4.1部分)將板進(jìn)行拉伸結(jié)合強(qiáng)度測試，保溫板的下側(cè)涂覆有砂漿(Heck K+A,根據(jù)DIN 18350的干預(yù)拌砂漿)，然后在23℃和50％相對濕度下儲存7天，在23℃下在水中儲存21天。使用角磨機(jī)進(jìn)行穿透砂漿和外層的切割，剛剛延伸至保溫材料，從而獲得六個(gè)測量為50x 50mm的正方形。使用粘合劑將測量為50x50mm的正方形金屬片固定至剪裁區(qū)域上。然后測定保溫材料-外層-砂漿復(fù)合物的拉伸結(jié)合強(qiáng)度(F 20DEASY M 2000，官方校準(zhǔn)的1級測試儀，測試速度為125N/s，無預(yù)壓)。對于復(fù)合保溫系統(tǒng)，該指南需要0.08N/mm2的平均最小拉伸結(jié)合強(qiáng)度，或在保溫材料內(nèi)形成斷裂。
表2
復(fù)合保溫系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)需要的最小值：僅在使用粘附力促進(jìn)劑和Vliepatex WDVS DD外層時(shí)才達(dá)到0.08N/mm2或在保溫材料內(nèi)形成斷裂。
III.用于測定剝離強(qiáng)度的測試說明A：基于VW PV 2034的Roller剝離試驗(yàn)
將從復(fù)合元件上切下的測量為170x 50mm樣品的粘合外層的約50mm的縱剖面從基材上取下。將樣品插入夾在萬能測試機(jī)(UT)的夾爪里的一個(gè)浮輥單元(兩個(gè)輥，直徑20mm，長度約57mm，間隔6mm)中。使柔性釋放端在兩輥之間以90°的角度向下穿過，并固定在UT的下夾板中。一旦預(yù)緊力達(dá)到4N，即以50mm/min的測試速度使柔性材料以90°角度(輥)從基材上剝離。
測試持續(xù)100mm然后終止。在25mm和75mm之間的測試位置以10mm的間隔測定六個(gè)參考力。剝離力由這六個(gè)參考力的平均值計(jì)算而來，并以N/5cm表示。