本發(fā)明涉及疊層有多層含有熱塑性樹(shù)脂的層的熱塑性樹(shù)脂膜。另外,本發(fā)明還涉及將上述熱塑性樹(shù)脂膜用作夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù):
已知疊層有多層含有熱塑性樹(shù)脂的層的熱塑性樹(shù)脂膜。例如,具有如下述專(zhuān)利文獻(xiàn)1~3中公開(kāi)的通過(guò)制成多層結(jié)構(gòu)而提高耐撕裂性的膜(膜)。通過(guò)將該膜貼至窗戶(hù)玻璃上,可以防止玻璃的破損及飛散。但是,上述膜中,不能說(shuō)耐撕裂性充分高,有時(shí)不能滿(mǎn)足防犯性能的要求質(zhì)量。另外,有時(shí)由于多層結(jié)構(gòu)引起的干涉條紋或干涉色而產(chǎn)生外觀不良。
另一方面,作為對(duì)于破壞不易破裂且對(duì)于物理沖擊的耐沖擊性及耐穿透性?xún)?yōu)異的玻璃,已知有夾層玻璃。上述夾層玻璃通過(guò)在一對(duì)玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜而制造。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平6-190995號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平6-190997號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平10-76620號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
如上述,在現(xiàn)有的多層熱塑性樹(shù)脂膜中,存在幾個(gè)課題,特別是存在耐撕裂性不充分高的問(wèn)題。
另外,通過(guò)在一對(duì)玻璃板之間夾入中間膜而得到的夾層玻璃中,期望使用的中間膜的耐撕裂性較高。
本發(fā)明的目的在于,提供一種耐撕裂性較高的熱塑性樹(shù)脂膜。另外,本發(fā)明的另一目的在于,還提供一種將所述熱塑性樹(shù)脂膜用作夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
用于解決課題的方案
根據(jù)本發(fā)明的廣泛方面,提供一種熱塑性樹(shù)脂膜,其具備:多層含有熱塑性樹(shù)脂的第一熱塑性樹(shù)脂層、和多層含有熱塑性樹(shù)脂的第二熱塑性樹(shù)脂層,所述熱塑性樹(shù)脂膜具有所述第一熱塑性樹(shù)脂層和所述第二熱塑性樹(shù)脂層沿厚度方向疊層而成的多層結(jié)構(gòu),所述第一熱塑性樹(shù)脂層和所述第二熱塑性樹(shù)脂層在厚度方向上的疊層數(shù)總計(jì)為5層以上,所述第一熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度與所述第二熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度之比超過(guò)1,所述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為30MPa以下,所述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為280MPa以上。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜的某特定方面中,所述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為200%以上,所述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為15%以下。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜的某特定方面中,所述第一熱塑性樹(shù)脂層中所含的所述熱塑性樹(shù)脂為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜的某特定方面中,所述第二熱塑性樹(shù)脂層中所含的所述熱塑性樹(shù)脂為與聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂不同的熱塑性樹(shù)脂。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜的某特定方面中,所述第一熱塑性樹(shù)脂層與所述第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率之差的絕對(duì)值低于0.03。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜的某特定方面中,所述第一熱塑性樹(shù)脂層與所述第二熱塑性樹(shù)脂層在厚度方向上的疊層數(shù)總計(jì)為10層以上,在另一特定方面中,為160層以上。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜的某特定方面中,所述第二熱塑性樹(shù)脂層中各個(gè)單層的厚度為11μm以下。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜的某特定方面中,所述第一熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度與所述第二熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度之比為1.5以上。
優(yōu)選本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜是夾層玻璃用中間膜,其用于得到夾層玻璃。
根據(jù)本發(fā)明的廣泛方面,提供一種夾層玻璃,其具備:第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、和夾層玻璃用中間膜,所述夾層玻璃用中間膜是所述的熱塑性樹(shù)脂膜,在所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜具備多層含有熱塑性樹(shù)脂的第一熱塑性樹(shù)脂層、和多層含有熱塑性樹(shù)脂的第二熱塑性樹(shù)脂層,所述熱塑性樹(shù)脂膜具有所述第一熱塑性樹(shù)脂層和所述第二熱塑性樹(shù)脂層沿厚度方向疊層而成的多層結(jié)構(gòu),所述第一熱塑性樹(shù)脂層和所述第二熱塑性樹(shù)脂層在厚度方向上的疊層數(shù)總計(jì)為5層以上,所述第一熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度與所述第二熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度之比超過(guò)1,所述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為30MPa以下,所述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為280MPa以上,因此,可以提高耐撕裂性。
附圖說(shuō)明
圖1是示出本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的熱塑性樹(shù)脂膜的示意性剖面圖;
圖2是示出具備圖1所示的熱塑性樹(shù)脂膜的夾層玻璃的示意性剖面圖;
圖3是用于說(shuō)明熱塑性樹(shù)脂膜的制造過(guò)程的示意圖;
圖4是用于說(shuō)明熱塑性樹(shù)脂膜的制造過(guò)程的示意圖;
圖5是用于說(shuō)明熱塑性樹(shù)脂膜的制造過(guò)程的示意圖;
圖6是用于說(shuō)明熱塑性樹(shù)脂膜的制造過(guò)程的示意圖。
符號(hào)說(shuō)明
1…樹(shù)脂膜
1a…第一表面
1b…第二表面
11…熱塑性樹(shù)脂層
11A…第一熱塑性樹(shù)脂層
11B…第二熱塑性樹(shù)脂層
21…疊層體(41層)
22…疊層體(82層)
51…夾層玻璃
52…第一夾層玻璃部件
53…第二夾層玻璃部件
具體實(shí)施方式
以下,說(shuō)明本發(fā)明的詳情。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜具備多層含有熱塑性樹(shù)脂的第一熱塑性樹(shù)脂層、和多層含有熱塑性樹(shù)脂的第二熱塑性樹(shù)脂層。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜中,具有上述第一熱塑性樹(shù)脂層和上述第二熱塑性樹(shù)脂層沿厚度方向疊層而成的多層結(jié)構(gòu)。上述第一熱塑性樹(shù)脂層和上述第二熱塑性樹(shù)脂層在厚度方向上的疊層數(shù)總計(jì)為5層以上。上述第一熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度與上述第二熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度之比超過(guò)1。上述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為30MPa以下。上述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為200%以上。上述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為280MPa以上。上述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為15%以下。
本發(fā)明中,由于具備上述構(gòu)成,因此,可以提高耐撕裂性。另外,本發(fā)明中,可以提高防犯性能及耐穿透性。另外,本發(fā)明中,不需要復(fù)雜的工序,就可得到適于作為夾層玻璃用中間膜的熱塑性樹(shù)脂膜及夾層玻璃。
以下,參照附圖說(shuō)明本發(fā)明具體的實(shí)施方式。
圖1是示出本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的熱塑性樹(shù)脂膜的示意性剖面圖。
圖1所示的樹(shù)脂膜1是熱塑性樹(shù)脂膜。樹(shù)脂膜1具有多層熱塑性樹(shù)脂層11。樹(shù)脂膜1具有多層第一熱塑性樹(shù)脂層11A和多層第二熱塑性樹(shù)脂層11B。第一熱塑性樹(shù)脂層11A和第二熱塑性樹(shù)脂層11B沿樹(shù)脂膜1的厚度方向進(jìn)行了疊層。本實(shí)施方式中,第一熱塑性樹(shù)脂層11A和第二熱塑性樹(shù)脂層11B沿樹(shù)脂膜1的厚度方向交替地進(jìn)行了疊層。樹(shù)脂膜1具有多層結(jié)構(gòu)。
第一熱塑性樹(shù)脂層11A含有熱塑性樹(shù)脂。第二熱塑性樹(shù)脂層11B含有熱塑性樹(shù)脂。第一熱塑性樹(shù)脂層11A和第二熱塑性樹(shù)脂層11B的厚度方向的疊層數(shù)的總計(jì)為5層以上。第一熱塑性樹(shù)脂層11A中1層的拉伸彈性模量為30MPa以下。第一熱塑性樹(shù)脂層11A中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為200%以上。上述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為280MPa以上。第二熱塑性樹(shù)脂層11B中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為15%以下。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜中,在由于外力產(chǎn)生應(yīng)變時(shí),與拉伸彈性模量較小的第一熱塑性樹(shù)脂層相比,拉伸彈性模量較大的第二熱塑性樹(shù)脂層在熱塑性樹(shù)脂膜的內(nèi)部?jī)?yōu)先斷裂。隨著應(yīng)變變大,第二熱塑性樹(shù)脂層在樹(shù)脂膜的內(nèi)部逐層被破壞,因此,由此可以消耗能量。即,施加外力時(shí),熱塑性樹(shù)脂膜可以吸收較多的能量。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度(T1)與上述第二熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度(T2)之比(T1/T2)超過(guò)1。從更進(jìn)一步提高耐撕裂性的觀點(diǎn)出發(fā),上述比值(T1/T2)優(yōu)選為1.5以上。上述比值(T1/T2)更優(yōu)選為4以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5以上,優(yōu)選為20以下,更優(yōu)選為10以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7以下。第一熱塑性樹(shù)脂層的厚度越大,熱塑性樹(shù)脂膜的斷裂伸長(zhǎng)率越大,但由于產(chǎn)生應(yīng)變時(shí)第二熱塑性樹(shù)脂層的斷裂,能量的吸收變小,因此,期望在上述范圍內(nèi)。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)疊層數(shù)(L1)與上述第二熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)疊層數(shù)(L2)之比(L1/L2)優(yōu)選為0.9以上,更優(yōu)選為1以上,優(yōu)選為1.2以下,更優(yōu)選為1.1以下。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層的層數(shù)優(yōu)選為3層以上,更優(yōu)選為5層以上。上述第二熱塑性樹(shù)脂層的層數(shù)優(yōu)選為3層以上,更優(yōu)選為5層以上。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為30MPa以下,優(yōu)選為10MPa以下。上述第一熱塑性樹(shù)脂層的拉伸彈性模量為上述上限以下時(shí),在第二熱塑性樹(shù)脂層斷裂的同時(shí),第一熱塑性樹(shù)脂層不易斷裂,作為結(jié)果,樹(shù)脂膜更進(jìn)一步不易斷裂。上述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為0.1MPa以上。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為200%以上,更優(yōu)選為350%以上。上述第一熱塑性樹(shù)脂層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率越大,樹(shù)脂膜越不易斷裂。
上述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量為280MPa以上,優(yōu)選為350MPa以上,更優(yōu)選為400MPa以上。上述第二熱塑性樹(shù)脂層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為15%以下,更優(yōu)選為12%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10%以下。上述第二熱塑性樹(shù)脂層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率越小,樹(shù)脂膜上產(chǎn)生應(yīng)變時(shí),在樹(shù)脂膜的內(nèi)部產(chǎn)生多個(gè)斷裂,可以吸收大量能量。但是,過(guò)小時(shí),每一次斷裂,吸收能量變小,因此,上述第二熱塑性樹(shù)脂層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為1%以上,更優(yōu)選為3%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5%以上。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量按照以下步驟測(cè)定。使用擠出機(jī)以單層對(duì)用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物進(jìn)行擠出,得到平均厚度為380μm的單層的樹(shù)脂膜。使用銳利的剃刀準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)片,使得到的單層樹(shù)脂膜采樣為寬度10mm、長(zhǎng)度150mm的矩形狀。對(duì)于該試驗(yàn)片,使用Orientec株式會(huì)社制造的萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)RTC-1310A,通過(guò)以ASTM D 882:2012為基準(zhǔn)的方法,在23℃下測(cè)定拉伸彈性模量。還通過(guò)相同的步驟測(cè)定上述第二熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸彈性模量。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層中1層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率按照以下工序測(cè)定。使用擠出機(jī)以單層對(duì)用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物進(jìn)行擠出,得到平均厚度為380μm的單層的樹(shù)脂膜。使用銳利的剃刀準(zhǔn)備試驗(yàn)片,使得到的單層樹(shù)脂膜采樣為寬度10mm、長(zhǎng)度150mm的矩形狀。對(duì)于該試驗(yàn)片,使用Orientec株式會(huì)社制造的萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)RTC-1310A,通過(guò)以ASTM D 882:2012為基準(zhǔn)的方法,在23℃下測(cè)定拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。還通過(guò)相同的步驟對(duì)上述第二熱塑性樹(shù)脂層的1層中的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜中,上述第一熱塑性樹(shù)脂層和上述第二熱塑性樹(shù)脂層在厚度方向的疊層數(shù)總計(jì)為5層以上,優(yōu)選為10層以上,更優(yōu)選為40層以上,進(jìn)一步優(yōu)選為160層以上。如果上述疊層數(shù)的總計(jì)為上述優(yōu)選的范圍,則更進(jìn)一步提高得到的熱塑性樹(shù)脂膜的耐撕裂性。另外,上述疊層數(shù)的總計(jì)越多,越存在提高耐撕裂性的傾向。上述疊層數(shù)的總計(jì)的上限沒(méi)有特別限定,但從例如實(shí)用方面出發(fā),為100000層以下。
上述熱塑性樹(shù)脂膜優(yōu)選具有依次疊層有上述第一熱塑性樹(shù)脂層、上述第二熱塑性樹(shù)脂層、上述第一熱塑性樹(shù)脂層和上述第二熱塑性樹(shù)脂層的部分,更優(yōu)選具有多個(gè)該部分。
第一熱塑性樹(shù)脂層(A)和第二熱塑性樹(shù)脂層(B)可以如A/B/A/B···分別交替地疊層,也可以如A/B/A/A/B/A/···或A/B/B/A/B/B/···相同的熱塑性樹(shù)脂層重疊。另外,可以對(duì)上述第一熱塑性樹(shù)脂層及上述第二熱塑性樹(shù)脂層以外的其它樹(shù)脂層進(jìn)行疊層。從制成夾層玻璃時(shí)的貼合的簡(jiǎn)便度出發(fā),熱塑性樹(shù)脂層中一側(cè)的表面層優(yōu)選為上述第一熱塑性樹(shù)脂層,另一側(cè)的表面層優(yōu)選為上述第一熱塑性樹(shù)脂。上述第一熱塑性樹(shù)脂層中的1層或兩層優(yōu)選位于熱塑性樹(shù)脂膜的最表面。
上述第二熱塑性樹(shù)脂層的每1層的厚度優(yōu)選為20μm以下,更優(yōu)選為11μm以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為3μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5μm以下,特別優(yōu)選為1μm以下。如果上述第二熱塑性樹(shù)脂層的每1層的厚度為上述上限以下,則第二熱塑性樹(shù)脂層斷裂時(shí),第一熱塑性樹(shù)脂層更進(jìn)一步不易斷裂,樹(shù)脂膜更進(jìn)一步不易斷裂。上述第二熱塑性樹(shù)脂層的每1層的厚度優(yōu)選為0.01μm以上。
從提高透明性的觀點(diǎn)出發(fā),期望上述第一熱塑性樹(shù)脂層與上述第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率之差的絕對(duì)值較小,優(yōu)選低于0.03,更優(yōu)選低于0.02,進(jìn)一步優(yōu)選低于0.01。上述折射率之差的絕對(duì)值為上述上限以下時(shí),在樹(shù)脂膜內(nèi)的層界面不易產(chǎn)生光的反射、折射及散射等,更進(jìn)一步提高透明性。
上述熱塑性樹(shù)脂膜可以進(jìn)行了拉伸。拉伸溫度優(yōu)選為50℃以上,更優(yōu)選為60℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為64℃以上,優(yōu)選低于90℃,更優(yōu)選低于70℃,進(jìn)一步優(yōu)選低于66℃。延伸溫度為上述下限以上時(shí),不易通過(guò)樹(shù)脂的彈性產(chǎn)生收縮,而有效地顯示分子取向。拉伸溫度為上述上限以下或低于上述上限時(shí),不易如樹(shù)脂流動(dòng)那樣進(jìn)行變形,而有效地顯示分子取向。拉伸倍率優(yōu)選為1.5倍以上,更優(yōu)選為2倍以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3倍以上。
在上述熱塑性樹(shù)脂膜為夾層玻璃用中間膜的情況下,通過(guò)提高中間膜的撕裂強(qiáng)度,具備該中間膜的夾層玻璃的耐穿透性提高。因此,在維持同等的耐穿透性能的狀態(tài)下,可以將比現(xiàn)有玻璃板更薄的玻璃板用于得到夾層玻璃,可以實(shí)現(xiàn)夾層玻璃的輕質(zhì)化。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜可以在表面上疊層其它熱塑性樹(shù)脂膜,作為復(fù)合膜而使用。
上述熱塑性樹(shù)脂膜的表面可以進(jìn)行壓花加工。作為壓花加工的方法,可舉出壓花輥法及唇壓花法等。其中,從可以以定量地形成一定的凹凸花紋的方式進(jìn)行壓花加工出發(fā),優(yōu)選為壓花輥法。
從更進(jìn)一步提高與夾層玻璃部件的粘接性且更進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐穿透性的觀點(diǎn)出發(fā),上述經(jīng)過(guò)壓花加工的樹(shù)脂膜的外側(cè)表面的十點(diǎn)平均粗糙度Rz優(yōu)選為0.1μm以上,更優(yōu)選為1μm以上,優(yōu)選為100μm以下,更優(yōu)選為50μm以下。上述十點(diǎn)平均粗糙度Rz以JIS B0601:1994為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。
以下,說(shuō)明本發(fā)明的樹(shù)脂膜所含的各成分的詳情。
(熱塑性樹(shù)脂層所含的熱塑性樹(shù)脂)
作為上述熱塑性樹(shù)脂,可舉出:聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、苯酚樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、AS樹(shù)脂聚碳酸酯、聚酯、ABS樹(shù)脂、縮醛樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、乙酸纖維素、MS樹(shù)脂、MBS樹(shù)脂、及SB樹(shù)脂等??梢允褂眠@些以外的熱塑性樹(shù)脂。
上述第一熱塑性樹(shù)脂層所含的上述熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。
上述第二熱塑性樹(shù)脂層所含的上述熱塑性樹(shù)脂考慮拉伸斷裂伸長(zhǎng)率適當(dāng)選擇。上述第二熱塑性樹(shù)脂層所含的上述熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為與聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂不同的熱塑性樹(shù)脂。作為上述第二熱塑性樹(shù)脂層所含的上述熱塑性樹(shù)脂,可舉出:聚苯乙烯、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、苯酚樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、AS樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚酯、ABS樹(shù)脂、縮醛樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、乙酸纖維素、MS樹(shù)脂、MBS樹(shù)脂、SB樹(shù)脂及含離子鍵的聚合物樹(shù)脂等。其中,從更進(jìn)一步提高得到的熱塑性樹(shù)脂膜的耐撕裂性出發(fā),上述第二熱塑性樹(shù)脂層所含的上述熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為丙烯酸樹(shù)脂或含離子鍵的聚合物樹(shù)脂。可以使用這些以外的熱塑性樹(shù)脂。作為上述含離子鍵的聚合物樹(shù)脂,可舉出乙烯-甲基丙烯酸共聚物樹(shù)脂等。
從使拉伸強(qiáng)度、粘接力、耐穿透性及隔音性平衡良好的觀點(diǎn)出發(fā),上述熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,更優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。
從使拉伸強(qiáng)度、粘接力、耐穿透性及隔音性平衡更進(jìn)一步良好的觀點(diǎn)出發(fā),構(gòu)成樹(shù)脂膜的各層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂作為上述熱塑性樹(shù)脂,更優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和增塑劑。上述第一熱塑性樹(shù)脂層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂可通過(guò)例如利用醛對(duì)聚乙烯醇(PVA)進(jìn)行縮醛化而制造。PVA的皂化度通常在70~99.9摩爾%的范圍內(nèi)。
用于得到上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的PVA的聚合度優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為500以上,進(jìn)一步優(yōu)選超過(guò)1700,特別優(yōu)選為2000以上,優(yōu)選為5000以下,更優(yōu)選為4000以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為3000以下,進(jìn)一步優(yōu)選低于3000,特別優(yōu)選為2800以下。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂優(yōu)選為通過(guò)對(duì)聚合度為上述下限以上及上述上限以下的PVA進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。上述聚合度為上述下限以上時(shí),更進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐穿透性。上述聚合度為上述上限以下時(shí),樹(shù)脂膜的成形變得容易。
PVA的聚合度表示平均聚合度。該平均聚合度通過(guò)以JIS K6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法求得。
作為上述醛,通??蓛?yōu)選使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,例如可舉出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,優(yōu)選為正丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選為正丁醛。上述醛可以單獨(dú)使用一種,也可以組合使用兩種以上。
樹(shù)脂膜所含的上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂。通過(guò)使用聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂,更進(jìn)一步適度地顯示樹(shù)脂膜與夾層玻璃部件的粘接力。并且,更進(jìn)一步提高樹(shù)脂膜的耐候性等。
(增塑劑)
含有熱塑性樹(shù)脂的層優(yōu)選含有增塑劑。特別是含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的熱塑性樹(shù)脂層優(yōu)選含有增塑劑。上述增塑劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合使用兩種以上。
作為上述增塑劑,例如可舉出一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酸酯增塑劑、以及有機(jī)磷酸酯增塑劑及有機(jī)亞磷酸酯增塑劑等有機(jī)磷酸酯增塑劑等。其中,優(yōu)選為有機(jī)酸酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液狀增塑劑。
作為上述一元有機(jī)酸酯,可舉出通過(guò)二醇與一元有機(jī)酸進(jìn)行反應(yīng)而得到的二醇酯等。作為上述二醇,可舉出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸,可舉出:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機(jī)酸酯,可舉出多元有機(jī)酸與具有碳原子數(shù)4~8的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物。作為上述多元有機(jī)酸,可舉出己二酸、癸二酸及壬二酸等。作為上述一元有機(jī)酸酯,沒(méi)有特別限定,可舉出例如通過(guò)二醇與一元有機(jī)酸的反應(yīng)而得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇與一元有機(jī)酸形成的酯等。作為上述二醇,可舉出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸,可舉出:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機(jī)酸酯,可舉出多元有機(jī)酸與具有碳原子數(shù)4~8的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物。作為上述多元有機(jī)酸,可舉出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機(jī)酯增塑劑,可列舉:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯的混合物等??梢允褂盟鼈円酝獾挠袡C(jī)酯增塑劑。也可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作為上述有機(jī)磷酸增塑劑,可舉出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、異癸基苯基磷酸酯及三異丙基磷酸酯等。
上述增塑劑優(yōu)選為下述式(1)表示的二酯增塑劑。
[化學(xué)式1]
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳原子數(shù)2~10的有機(jī)基團(tuán),R3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的R1及R2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán),R3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的R1及R2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。
上述增塑劑優(yōu)選為三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更優(yōu)選為三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選為三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和增塑劑的層中,增塑劑相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的添加量可以根據(jù)PVA的平均聚合度、聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的縮醛化度及乙?;鹊冗m宜調(diào)整,沒(méi)有特別限定。相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份,上述增塑劑的含量?jī)?yōu)選為25重量份以上,更優(yōu)選為30重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為35重量份以上,優(yōu)選為50重量份以下,更優(yōu)選為45重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為43重量份以下,特別優(yōu)選為38重量份以下。上述增塑劑的含量為上述下限以上時(shí),更進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐穿透性。上述增塑劑的含量為上述上限以下時(shí),更進(jìn)一步提高樹(shù)脂膜的透明性。
(其它成分)
上述樹(shù)脂膜中的各層可以根據(jù)需要含有:紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。
(熱塑性樹(shù)脂膜的制造方法)
作為上述熱塑性樹(shù)脂膜的制造方法,例如可舉出:濕式層壓法、干式層壓法、擠出涂布法、多層熔融擠出成形法、熱熔層壓法及熱層壓法等。
為了容易制造且得到拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂膜,上述樹(shù)脂膜優(yōu)選通過(guò)多層熔融擠出成形法得到。作為上述多層熔融擠出成形法,例如可舉出多歧管法及進(jìn)料模塊法等。
(夾層玻璃)
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜優(yōu)選用于得到夾層玻璃。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜優(yōu)選為夾層玻璃用中間膜。
本發(fā)明的夾層玻璃具備第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、和夾層玻璃用中間膜,所述夾層玻璃用中間膜是上述熱塑性樹(shù)脂膜。在上述第一夾層玻璃部件和上述第二夾層玻璃部件之間配置有上述夾層玻璃用中間膜。
圖2是示出具備圖1所示的熱塑性樹(shù)脂膜的夾層玻璃的示意性剖面圖。
圖2所示的夾層玻璃51具備第一夾層玻璃部件52、第二夾層玻璃部件53和樹(shù)脂膜1。樹(shù)脂膜1配置夾入于第一夾層玻璃部件52和第二夾層玻璃部件53之間。第一夾層玻璃部件52疊層于樹(shù)脂膜1的第一表面1a上。第二夾層玻璃部件53疊層于樹(shù)脂膜1的第二表面1b上。因此,夾層玻璃51通過(guò)依次對(duì)第一夾層玻璃部件52、樹(shù)脂膜1、第二夾層玻璃部件53進(jìn)行疊層而構(gòu)成。
作為上述夾層玻璃部件,可舉出:玻璃板、聚碳酸酯膜、環(huán)烯烴膜、丙烯酸膜及聚酯膜等。就夾層玻璃而言,不僅包括在兩張玻璃板之間夾入有樹(shù)脂膜的夾層玻璃,也包括在玻璃板和PET膜等之間夾入有樹(shù)脂膜的夾層玻璃。夾層玻璃為具備玻璃板的疊層體,優(yōu)選使用至少一張玻璃板。上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或PET膜,夾層玻璃優(yōu)選具備玻璃板作為第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件中的至少一個(gè)部件。
作為上述玻璃板,可舉出無(wú)機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無(wú)機(jī)玻璃,可舉出:浮法玻璃板、熱線吸收玻璃板、熱線反射玻璃板、拋光玻璃板、壓花玻璃板、夾網(wǎng)玻璃板及夾線玻璃等。上述有機(jī)玻璃為代替無(wú)機(jī)玻璃使用的合成樹(shù)脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃,可舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂板,可舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夾層玻璃部件的厚度優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為1mm以上,優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。另外,在夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優(yōu)選為1mm以上,優(yōu)選為3mm以下。在夾層玻璃部件為PET膜的情況下,該P(yáng)ET膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上,優(yōu)選為0.5mm以下。
上述夾層玻璃的制造方法沒(méi)有特別限定。例如,在第一夾層玻璃部件和第二夾層玻璃部件之間夾入樹(shù)脂膜,通過(guò)擠壓輥,或放入橡膠袋中進(jìn)行減壓吸引,對(duì)殘留在第一夾層玻璃部件和樹(shù)脂膜之間及第一夾層玻璃部件和樹(shù)脂膜之間的空氣進(jìn)行脫氣。然后,在約70~110℃下進(jìn)行預(yù)粘接而得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓釜中,或進(jìn)行加壓壓制,并以約120~150℃及1~1.5MPa的壓力進(jìn)行壓接。這樣,可以得到夾層玻璃。在上述第二層的與上述疊層體側(cè)相反的外側(cè)表面上形成有壓花的情況下,可更進(jìn)一步有效地對(duì)殘留在第一夾層玻璃部件和中間膜之間及第二夾層玻璃部件和中間膜之間的空氣進(jìn)行脫氣。
上述夾層玻璃可以在汽車(chē)、軌道車(chē)輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等中使用。夾層玻璃也可用于這些用途以外的用途。夾層玻璃優(yōu)選為建筑用或車(chē)輛用的夾層玻璃,更優(yōu)選為車(chē)輛用的夾層玻璃。夾層玻璃可以用于汽車(chē)的前玻璃、側(cè)玻璃、后擋風(fēng)玻璃或頂部玻璃等。另外,上述夾層玻璃可以通過(guò)與其它無(wú)機(jī)膜或有機(jī)膜疊層使用,而用作例如賦予了隔音性的隔音性?shī)A層玻璃等功能性?shī)A層玻璃。
上述夾層玻璃的霧度值優(yōu)選為3%以下,更優(yōu)選為2%以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%以下,特別優(yōu)選為0.4%以下。夾層玻璃的霧度值可以以JIS K6714為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。為了降低上述夾層玻璃的霧度,優(yōu)選構(gòu)成上述樹(shù)脂膜的各層不含有填料。
此外,本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜通過(guò)與玻璃以外的剛性體疊層,例如通過(guò)與金屬或無(wú)機(jī)材料等疊層,可以用作減震材料。
以下,舉出實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明不僅限定于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例1)
作為用于形成第一熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂,準(zhǔn)備聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂(平均聚合度1700,縮醛化度69mol%,乙?;?mol%,羥基的含有率30mol%,積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)。作為增塑劑,準(zhǔn)備三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。作為用于形成第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂,準(zhǔn)備丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(MF001,維卡軟化溫度89℃(JIS K7206)、熔體流動(dòng)速率14.0g/10min(JIS K7210,230℃,37.3N)、MITSUBISHI RAYON株式會(huì)社制造)。丙烯酸樹(shù)脂以溫度75℃干燥6小時(shí)進(jìn)行使用。
向加熱至170℃的擠出機(jī)1中供給作為用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂100重量份和增塑劑40重量份,向加熱至200℃的擠出機(jī)2中供給用于形成上述第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂。此時(shí),就每小時(shí)的擠出量而言,使擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的重量比為6:1。分別經(jīng)由齒輪泵,將從擠出機(jī)1擠出的熔融樹(shù)脂和從擠出機(jī)2擠出的熔融樹(shù)脂交替地進(jìn)行疊層,并在將41層疊層在一起的進(jìn)料模塊中合流,得到41層的疊層體21(參照?qǐng)D3)。然后,向方型混合器供給疊層體21,得到82層的疊層體22(參照?qǐng)D4~6)。然后,供給至第二個(gè)方型混合器中,得到164層的疊層體。
此外,方型混合器是具有下述流路的筒體,所述流路使利用支鏈流路將通過(guò)截面形狀為長(zhǎng)方形的流路的熱塑性樹(shù)脂分割成的兩部分層疊重合,從而可以使層數(shù)成為2倍。方型混合器中,使圖3所示的41層的疊層體21按照?qǐng)D4所示那樣在中央分割成兩部分,并沿箭頭X1的方向壓縮流路,由此,可以得到層數(shù)為41層且厚度為1/2的兩個(gè)壓縮物。接著,如圖5所示,通過(guò)沿箭頭X2的方向擴(kuò)大流路,可以得到圖6所示那樣層數(shù)為2倍的84層的疊層體22。反復(fù)進(jìn)行同樣的操作,可以得到164層的疊層體。
將如上所述得到的164層的疊層體供給至T型模頭,成形為片狀后,利用牽引輥進(jìn)行牽引,得到平均厚度380μm的164層的樹(shù)脂膜。但是,在用于評(píng)價(jià)時(shí),選擇厚度380μm的部分進(jìn)行采樣。
(實(shí)施例2)
除了將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比設(shè)為2:1以外,與實(shí)施例1一樣,得到164層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例3)
除了將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比設(shè)為4:1以外,與實(shí)施例1一樣,得到164層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例4)
除了將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比設(shè)為9:1以外,與實(shí)施例1一樣,得到164層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例5)
除了不使用方型混合器以外,與實(shí)施例1一樣,得到41層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例6)
除了將使用的方型混合器設(shè)為1個(gè)以外,與實(shí)施例1一樣,得到82層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例7)
除了將使用的方型混合器設(shè)為4個(gè)以外,與實(shí)施例1一樣,得到656層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例8)
除了將使用的方型混合器設(shè)為5個(gè)以外,與實(shí)施例1一樣,得到1312層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例9)
除了將使用的方型混合器設(shè)為7個(gè)以外,與實(shí)施例1一樣,得到5248層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例10)
除了將使用的進(jìn)料模塊變更成使11層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且不使用方型混合器以外,與實(shí)施例1一樣,得到11層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例11)
除了將使用的進(jìn)料模塊變更成使11層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比變更成4:1,且不使用方型混合器以外,與實(shí)施例1一樣,得到11層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例12)
除了將用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物中的增塑劑的含量變更成35重量份,且將使用的進(jìn)料模塊變更成使40層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且將使用的方型混合器設(shè)為4個(gè)以外,與實(shí)施例1一樣,得到640層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例13)
除了將用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物中的增塑劑的含量變更成30重量份,且將使用的進(jìn)料模塊變更成使40層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且將使用的方型混合器設(shè)為4個(gè)以外,與實(shí)施例1一樣,得到640層的樹(shù)脂膜。
(實(shí)施例14)
將用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物中的增塑劑的含量變更成35重量份,且將用于形成上述第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂從丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(MF001)變更成乙烯-甲基丙烯酸共聚物樹(shù)脂(Hi-milan1706,Du Pont-Mitsui Polychemicals株式會(huì)社制造),且將對(duì)用于形成上述第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂進(jìn)行供給時(shí)的擠出機(jī)2的加熱溫度變更成190℃,并將使用的進(jìn)料模塊變更成使40層疊層在一起的進(jìn)料模塊,并將使用的方型混合器設(shè)為兩個(gè),除此以外,與實(shí)施例1一樣,得到160層的樹(shù)脂膜。
(比較例1)
作為用于形成第一熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂,準(zhǔn)備聚乙烯醇縮丁醛(BH-8,積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)。作為增塑劑,準(zhǔn)備三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO,積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)。向加熱至170℃的擠出機(jī)供給上述樹(shù)脂100重量份和上述增塑劑40重量份,經(jīng)由齒輪泵供給至T型模頭,成形為片狀后,利用牽引輥進(jìn)行牽引,得到平均厚度為380μm的單層的樹(shù)脂膜。但是,用于評(píng)價(jià)時(shí),選擇厚度380μm的部分進(jìn)行采樣。
(比較例2)
作為用于形成第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂,準(zhǔn)備丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(MF001,MITSUBISHI RAYON株式會(huì)社制造)。該丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂以溫度75℃干燥6小時(shí)進(jìn)行使用。向加熱至200℃的擠出機(jī)供給上述樹(shù)脂,經(jīng)由齒輪泵供給至T型模頭,成形為片狀后,利用牽引輥進(jìn)行牽引,得到厚度為380μm的單層的樹(shù)脂膜。
(比較例3)
除了將使用的進(jìn)料模塊變更成使3層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比變更成2:1,且不使用方型混合器以外,與實(shí)施例1一樣,得到3層的樹(shù)脂膜。
(比較例4)
除了將使用的進(jìn)料模塊變更成使3層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比變更成4:1且不使用方型混合器以外,與實(shí)施例1一樣,得到3層的樹(shù)脂膜。
(比較例5)
除了將使用的進(jìn)料模塊變更成使3層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比變更成6:1且不使用方型混合器以外,與實(shí)施例1一樣,得到3層的樹(shù)脂膜。
(比較例6)
將使用的進(jìn)料模塊變更成使11層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且代替用于形成上述第二熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂,將用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物供給至擠出機(jī)2,將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比變更成1:1,且不使用方型混合器,除此以外,與實(shí)施例1一樣,得到11層的樹(shù)脂膜。
(比較例7)
將使用的進(jìn)料模塊變更成使11層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且代替用于形成上述第一熱塑性樹(shù)脂的組合物,將用于形成上述第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂供給至擠出機(jī)1,將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比變更成1:1,且不使用方型混合器,除此以外,與實(shí)施例1一樣,得到11層的樹(shù)脂膜。
(比較例8)
除了將使用的進(jìn)料模塊變更成使11層疊層在一起的進(jìn)料模塊,且將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比變更成1:1且不使用方型混合器以外,與實(shí)施例1一樣,得到11層的樹(shù)脂膜。
(比較例9)
除了將擠出機(jī)1和擠出機(jī)2的擠出量的重量比設(shè)為1:1以外,與實(shí)施例1一樣,得到164層的樹(shù)脂膜。
(評(píng)價(jià))
(1)厚度
使用Niigataseiki株式會(huì)社制造的測(cè)微計(jì)MCD130-25,通過(guò)以JIS K7127:1999為基準(zhǔn)的方法測(cè)定了熱塑性樹(shù)脂膜的厚度(第一熱塑性樹(shù)脂層和第二熱塑性樹(shù)脂層整體的厚度)。
(2)層比
將樹(shù)脂膜的中央部利用銳利的剃刀切開(kāi)的截面的寬度方向的中央部中,使用KEYENCE株式會(huì)社制造的數(shù)碼顯微鏡VHX-2000測(cè)定各層的厚度。求得全部第一熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度(T1)與全部第二熱塑性樹(shù)脂層的總計(jì)厚度(T2)之比(T1/T2)。
(3)拉伸彈性模量
使用銳利的剃刀準(zhǔn)備試驗(yàn)片,使其采樣為寬度10mm、長(zhǎng)度150mm的矩形狀采樣。對(duì)于該試驗(yàn)片,使用Orientec株式會(huì)社制造的萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)RTC-1310A,通過(guò)以ASTM D 882:2012為基準(zhǔn)的方法,以23℃測(cè)定拉伸彈性模量。比較例1的單層的樹(shù)脂膜(與實(shí)施例1~11中的第一樹(shù)脂層對(duì)應(yīng))的拉伸彈性模量為10MPa,比較例2的單層的樹(shù)脂膜(與實(shí)施例1~10中的第二樹(shù)脂層對(duì)應(yīng))的拉伸彈性模量為3300MPa。此外,就實(shí)施例12~14中的第一熱塑性樹(shù)脂層及實(shí)施例14中的第二熱塑性樹(shù)脂層的拉伸彈性模量而言,利用擠出機(jī)分別對(duì)實(shí)施例12~14中的用于形成第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物及實(shí)施例14中的用于形成第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂以單層進(jìn)行擠出,制作平均厚度為380μm的單層的樹(shù)脂膜后,使用得到的單層的樹(shù)脂膜并按照同樣的測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定。
(4)拉伸斷裂伸長(zhǎng)率
使用銳利的剃刀準(zhǔn)備試驗(yàn)片,使其采樣為寬度10mm、長(zhǎng)度150mm的矩形狀。對(duì)于該試驗(yàn)片,使用Orientec株式會(huì)社制造的萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)RTC-1310A,通過(guò)以ASTM D 882:2012為基準(zhǔn)的方法,以23℃測(cè)定拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。比較例1的單層的樹(shù)脂膜的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為380%,比較例2的單層的樹(shù)脂膜拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為6%。此外,就實(shí)施例12~14中的第一熱塑性樹(shù)脂層及實(shí)施例14中的第二熱塑性樹(shù)脂層的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率而言,分別將實(shí)施例12~14中的用于形成第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物及實(shí)施例14中的用于形成第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂利用擠出機(jī)以單層擠出,制作平均厚度為380μm的單層的樹(shù)脂膜,然后,按照同樣的測(cè)定步驟對(duì)得到的單層樹(shù)脂膜進(jìn)行測(cè)定。
(5)撕裂吸收能量
撕裂試驗(yàn)中,將使試驗(yàn)片斷裂所需要的的能量即試驗(yàn)片變形且直到斷裂的期間試驗(yàn)片吸收的能量定義為撕裂吸收能量。使用Dumbbell株式會(huì)社制造super dumbbell切刀,準(zhǔn)備以JIS K7128-3:1998為基準(zhǔn)的試驗(yàn)片形狀的試驗(yàn)片。使用Orientec株式會(huì)社制造的萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)RTC-1310A,通過(guò)以JIS K7128-3:1998為基準(zhǔn)的方法,求得通過(guò)撕裂試驗(yàn)得到的負(fù)載-伸長(zhǎng)線圖的曲線的下側(cè)的面積,由此,測(cè)定撕裂吸收能量。此時(shí),試驗(yàn)片的厚度為380μm。
(6)折射率
使用銳利的剃刀準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)片,使試驗(yàn)片采樣為寬度10mm、長(zhǎng)度30mm的形狀。使用ERMA株式會(huì)社制造的阿貝折射計(jì)ER-7MW,以JIS K7142為基準(zhǔn)測(cè)定折射率。此時(shí),將23℃下利用D線(波長(zhǎng)589.3nm)測(cè)定的折射率nD設(shè)為折射率。測(cè)定的結(jié)果,比較例1的第一熱塑性樹(shù)脂層的折射率未1.481,比較例2的第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率為1.496,該兩個(gè)折射率之差的絕對(duì)值為0.015。
此外,就實(shí)施例12~14中的第一熱塑性樹(shù)脂層及實(shí)施例14中的第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率而言,利用擠出機(jī)分別對(duì)實(shí)施例12~14中的用于形成第一熱塑性樹(shù)脂層的組合物及實(shí)施例14中的用于形成第二熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂以單層進(jìn)行擠出,制作平均厚度為380μm的單層的樹(shù)脂膜后,使用得到的單層的樹(shù)脂膜,按照同樣的測(cè)定順序進(jìn)行測(cè)定。實(shí)施例12中的第一熱塑性樹(shù)脂層的折射率為1.478,第一熱塑性樹(shù)脂層和第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率之差的絕對(duì)值為0.018。實(shí)施例13中的第一熱塑性樹(shù)脂層的折射率為1.474,實(shí)施例13中的第一熱塑性樹(shù)脂層和第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率之差的絕對(duì)值為0.022。實(shí)施例14中的第一熱塑性樹(shù)脂層的折射率為1.478,實(shí)施例14中的第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率為1.506,實(shí)施例14中的第一熱塑性樹(shù)脂層和第二熱塑性樹(shù)脂層的折射率之差的絕對(duì)值為0.028。
(7)內(nèi)部霧度
就內(nèi)部霧度而言,為了排除膜表面的凸凹引起的光散射,在將樣品浸漬在液體石蠟等的狀態(tài)下測(cè)定。僅提取樣品內(nèi)部的光散射。
使用銳利的剃刀準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)片,使試驗(yàn)片采樣為寬度50mm、長(zhǎng)度50cm的形狀。向裝入有和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的液體石蠟的玻璃容器中放入試驗(yàn)片的狀態(tài)下,使用東京電色株式會(huì)社制造霧度計(jì)TC-H3PP型,通過(guò)以JISK7105為基準(zhǔn)的方法測(cè)定了內(nèi)部霧度。
將上述評(píng)價(jià)結(jié)果在表1~3中記載。下述表1中,“PVB”表示聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂,“PMMA”表示聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂。
表2
表3