光電轉(zhuǎn)換元件、色素增感太陽(yáng)電池及用于其的金屬絡(luò)合物色素的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種光電轉(zhuǎn)換元件、色素增感太陽(yáng)電池及用于其的金屬絡(luò)合物色素。
【背景技術(shù)】
[0002] 光電轉(zhuǎn)換元件用于各種光傳感器、影印機(jī)、太陽(yáng)電池等中。在該光電轉(zhuǎn)換元件中， 已將使用金屬的光電轉(zhuǎn)換元件、使用半導(dǎo)體的光電轉(zhuǎn)換元件、使用有機(jī)顏料或色素的光電 轉(zhuǎn)換元件、或?qū)⑦@些光電轉(zhuǎn)換元件組合而成的光電轉(zhuǎn)換元件等各種各樣的方式實(shí)用化。利 用非枯竭性的太陽(yáng)能的太陽(yáng)電池作為無(wú)需燃料且利用無(wú)窮盡的清潔能源者，較大程度地期 待其正式的實(shí)用化。其中，硅系太陽(yáng)電池自很早之前便進(jìn)行研究開發(fā)。各國(guó)也有政策性的考 慮而推進(jìn)其普及。但硅是無(wú)機(jī)材料，在產(chǎn)量（throughput)及分子修飾方面自然存在局限。
[0003] 因此，正盡力地進(jìn)行色素增感太陽(yáng)電池的研究。特別是瑞士洛桑工科（Ecole Polytechnique Federale de Lausanne，EPFL)大學(xué)的格雷策爾（Graetzel)等人的研究成 果成為其契機(jī)。他們采用在多孔氧化鈦薄膜的表面固定包含釕絡(luò)合物的色素的結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn) 與非晶硅同程度的光電轉(zhuǎn)換效率。因此，色素增感太陽(yáng)電池一舉得到世界研究者的關(guān)注。
[0004] 在專利文獻(xiàn)1中記載了應(yīng)用該技術(shù)，使用通過(guò)釕絡(luò)合物色素而增感的半導(dǎo)體微粒 子的色素增感光電轉(zhuǎn)換元件。另外，其后也面向光電轉(zhuǎn)換效率的提高而繼續(xù)進(jìn)行釕絡(luò)合物 系增感色素的開發(fā)（參照專利文獻(xiàn)2)。
[0005] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0006] [專利文獻(xiàn)]
[0007] [專利文獻(xiàn)1]美國(guó)專利第5, 463, 057號(hào)說(shuō)明書
[0008][專利文獻(xiàn)2]美國(guó)專利申請(qǐng)公開第2010/0258175號(hào)說(shuō)明書

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 大量進(jìn)行使用N749作為三聯(lián)吡啶系的金屬絡(luò)合物色素的研究、開發(fā)。上述專利文 獻(xiàn)2是對(duì)其進(jìn)行改良者。這些金屬絡(luò)合物色素的耐久性并不充分，要求光電轉(zhuǎn)換效率也進(jìn) 一步提尚。
[0011] 然而，兼顧耐久性與光電轉(zhuǎn)換效率是嚴(yán)峻的狀況。
[0012] 鑒于此種現(xiàn)狀，本發(fā)明的課題在于提供耐久性及光電轉(zhuǎn)換效率均優(yōu)異的光電轉(zhuǎn)換 元件、色素增感太陽(yáng)電池及用于其的金屬絡(luò)合物色素。
[0013] 解決問(wèn)題的技術(shù)手段
[0014] 上述課題可通過(guò)以下手段而解決。
[0015] 〈1> 一種光電轉(zhuǎn)換元件，其是含有導(dǎo)電性支撐體、包含電解質(zhì)的感光體層、包含電 解質(zhì)的電荷轉(zhuǎn)移體層及相對(duì)電極的光電轉(zhuǎn)換元件，感光體層具有承載有下述式（I)所表示 的金屬絡(luò)合物色素的半導(dǎo)體微粒子：
[0016] M1 (LA) (LD) (Z1) · (Cl)式（I)
[0017] 式（I)中，M1表示金屬原子，Z 1表示單牙配體；LA表示下述式（AL-I)所表示的3 牙配體；LD表示下述式（DL-I)所表示的2牙配體；CI表示中和電荷所必需的反荷離子；
[0018] [化 1]
[0019]
[0020] 式（AL-I)中，Za、Zb及Zc表示形成5員環(huán)或6員環(huán)所必需的非金屬原子群組；其 中，Za、Zb及Zc所形成的環(huán)中的至少一個(gè)具有酸性基；
[0021] 式（DL-I)中，ml表示0~3的整數(shù)，m2表示1~4的整數(shù)，nl表示1~4的整 數(shù)；L 1表示亞芳基、亞炔基或亞炔基亞芳基（alkynylenearylene)，R1表示氨基、烷基氨基、 芳基氣基、雜芳基氣基、鹵素原子、烷基、炔基、烷氧基、芳氧基、燒硫基或芳硫基；11表不 0~3的整數(shù)，R 2a表示與-[(L1)nil-(R1)lJ不同的取代基；E表示下述式（E-I)~式（E-6)、 式（E-21)或式（E-22)所表示的基；
[0022] [化 2]
[0023]
[0024] 式（E-I)~式（E-6)中，R表示鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或雜芳基；m表示0以 上的整數(shù)；此處，*表示鍵結(jié)于吡啶環(huán)的2位的鍵結(jié)位置；
[0025] [化 3]
[0026] CN 105122404 A 1冗 P月卞> 3/77 頁(yè)
[0027] 式（E-22)中，R表示氫原子、烷基、苯基、或芳氧基。
[0028] 〈2>根據(jù)〈1>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，式（DL-I)所表示的2牙配體以下述式 (DL-2)表示；
[0029] [化 4]
[0030]
[0031] 式（DL-2)中，Ε、?Λπι1、πι2、η1、Κ2^δ 11 與上述式（DL-I)中的 Ε、Ι^、πι1、πι2、η1、 1?&及11同義；R21及R22各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基；R 21與R22也可相互鍵 結(jié)而形成環(huán)。
[0032] 〈3>根據(jù)〈1>或〈2>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，L1是亞芳基。
[0033] 〈4>根據(jù)〈1>或〈2>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，式（DL-I)所表示的2牙配體以下 述式（DL-3)表示；
[0034] [化 5]
[0035]
[0036] 式（DL-3)中，E、R21、R22、nl、R2a及l(fā)l與式（DL-2)中的E、R 21、R22、nl、R2a及l(fā)l同 義。
[0037] 〈5>根據(jù)〈1>~〈4>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，M1是Ru。
[0038] 〈6>根據(jù)〈1>~〈5>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，LA以下述式（AL-3)表 示；
[0039] [化 6]
[0040]
[0041] 式（AL-3)中，RA1、Ra2及Ra3各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基或酸性基； 其中，R ai、Ra2及RA3中的至少一個(gè)是酸性基。
[0042] 〈7>根據(jù)〈1>~〈6>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，E是式（E-2)或式（E-5)。
[0043] 〈8>根據(jù)〈1>~〈7>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，金屬絡(luò)合物色素以下述 式（II)表示；
[0044] [化 7]
[0045]
武（II)
[0046] 式（II)中，Rai~Ra3與式（AL-3)中的 Rai~Ra3同義；R21、R22、L 1、ml 及 m2 與式 (DL-2)中的R'R'lAml及m2同義；W表示氮原子或CH ;R1(]表示氫原子、烷基、全氟烷基、 芳基或雜芳基；Z2表示異硫氰酸酯基、異硒氰酸酯基、異氰酸酯基、鹵素原子或氰基。
[0047] 〈9>根據(jù)〈1>~〈8>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，金屬絡(luò)合物色素以下述 式（III)表示；
[0048] [化 8]
[0049]
式：（m)
[0050] 式（III)中，Rai~Ra3與式（AL-3)中的 Rai~Ra3同義；W、R21、R22、R iq及 Z 2與式 (II)中的 W、R21、R22、Riq及 Z 2同義。
[0051] 〈10>根據(jù)〈2>~〈9>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，R21及R 22選自烷基及 芳基。
[0052] 〈11>根據(jù)〈2>~〈10>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，R21是烷基或芳基，R 22 是芳基。
[0053] 〈12>根據(jù)〈1>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，式（DL-I)滿足下述條件：式（DL-I)中， 11為0山 1表不亞芳基，R1表不鹵素原子、烷基、炔基、烷氧基、芳氧基、燒硫基或芳硫基；E表 示式（E-21)或式（E-22)所表示的基。
[0054] 〈13>根據(jù)〈12>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，LD以下述式（DL-2)~式 (DL-4)的任意者表示；
[0055] [化 9]
[0056]
式.CDL-22) 式（DL-23:) (;DL-24)
[0057] 式（DL-22)~式（DL-24)中，E、R1及 m2 與式（DL-I)中的 E、R 1及 m2 同義；X 1 表 示-C(Ra) (Rb)-、亞乙炔基、-S-或-0- ;Ra及Rb各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基；R2表示鹵 素原子；在X1為-C (Ra) (Rb)-的情況下，R3表示氫原子或烷基，在X 1為亞乙炔基的情況下， R3表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基，在X1為-S-及-0-的情況下，R3表示烷基或芳基；在m2 為2以上的情況下，多個(gè)R 1可彼此相同也可不同。
[0058] 〈14>根據(jù)〈12>或〈13>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，LD以下述式（DL-23a)~式 (DL-23d)或式（DL-24a)~式（DL-24c)的任意者表示；
[0059] [化 10]
[0060] CN 105122404 A IX m "ti 6/77 頁(yè)
[0061] 式（DL-23a)~式（DL-23d)、式（DL-24a)~式（DL-24c)中，E 與式（DL-I)中的 E 同義；X1及R3與式（DL-3)中的X1及R3同義；X 2表示-C(Ra) (Rb)-、亞乙炔基、-S-或-0-; Ra及Rb各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基；在X2為-C(Ra) (Rb) -的情況下，R4表示氫原子或 烷基，在X2為亞乙炔基的情況下，R4表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基，在X 2為-S-或-0-的 情況下，R4表示烷基或芳基。
[0062] 〈15>根據(jù)〈13>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，X1或X2是-C(Ra) (Rb)-、亞乙炔基 或-0-〇
[0063] 〈16>根據(jù)〈14>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，X1或X2是-C(Ra) (Rb)-、亞乙炔基 或-0-〇
[0064] 〈17>根據(jù)〈13>~〈16>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，R3是碳數(shù)5以上的 烷基。
[0065] 〈18>根據(jù)〈14>~〈16>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，R3或R 4是碳數(shù)5以 上的烷基。
[0066] 〈19>根據(jù)〈13>~〈18>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，R3是碳數(shù)5以上的 直鏈的烷基。
[0067] 〈20>根據(jù)〈14>~〈18>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，R3或R 4是碳數(shù)5以 上的直鏈的烷基。
[0068] 〈21 >根據(jù)〈12>~〈20>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，金屬絡(luò)合物色素以下 述式（XXII)表示；
[0069] [化 11]
[0070] CN 105122404 A 說(shuō)明書 7/77 頁(yè)
[0071] 式（XXII)中，Rai~Ra3與式（AL-3)中的 Rai~Ra3同義；R^ΙΛι?Ι 及m2 與式（DL-I) 中的R1、L1、ml及m2同義；W表示CH ;Ζ2表示異硫氰酸酯基、異硒氰酸酯基、異氰酸酯基、鹵 素原子或氰基。
[0072] 〈22>根據(jù)〈12>~〈21 >中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，金屬絡(luò)合物色素以下 述式（XXIII)表示；
[0073] [化 12]
[0074]
[0075] 式（XXIII)中，Rai~Ra3與式（AL-3)中的 Rai~Ra3同義；R1 及 m2 與式（DL-I)中 的R1及m2同義；Z 2與式（XXII)中的Z 2同義。
[0076] 〈23>根據(jù)〈1>~〈22>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，在半導(dǎo)體微粒子進(jìn)一 步承載有具有1個(gè)以上酸性基的共吸附劑。
[0077] 〈24>根據(jù)〈23>所述的光電轉(zhuǎn)換元件，其中，共吸附劑以下述式（CA)表示；
[0078] [化 13]
[0079] CN 105122404 A VL 8/丫丫貝
[0080] 式（CA)中，Rei表示具有酸性基的取代基；Re2表示取代基；Ic表示0以上的整數(shù)。
[0081] 〈25> -種色素增感太陽(yáng)電池，其包含根據(jù)上述〈1>~〈24>中任一項(xiàng)所述的光電轉(zhuǎn) 換元件。
[0082] 〈26> -種金屬絡(luò)合物色素，其以下述式（I)表示：
[0083] M1 (LA) (LD) (Z1) · (Cl)式（I)
[0084] 式（I)中，M1表示金屬原子，Z 1表示單牙配體；LA表示下述式（AL-I)所表示的3 牙配體；LD表示下述式（DL-I)所表示的2牙配體；CI表示中和電荷所必需的反荷離子；
[0085] [化 14]
[0086]
[0087] 式（AL-I)中，Za、Zb及Zc表示形成5員環(huán)或6員環(huán)所必需的非金屬原子群組；其 中，Za、Zb及Zc所形成的環(huán)中的至少一個(gè)具有酸性基；
[0088] 式（DL-I)中，ml表示0~3的整數(shù)，m2表示1~4的整數(shù)，nl表示1~4的整 數(shù)；L 1表不亞芳基、亞炔基或亞炔基亞芳基，R 1表不氣基、烷基氣基、芳基氣基、雜芳基氣基、 鹵素原子、烷基、炔基、烷氧基、芳氧基、燒硫基或芳硫基；11表不〇~3的整數(shù)，1? &表不 與-[(L1)nil-(R1) lJ不同的取代基；E表示下述式（E-I)~式（E-6)、式（E-21)或式（E-22) 所表不的基；
[0089] [化 15]
[0090] LlN 丄U01ZZ4U4 A i ^ ^/ ( ( }J^
[0091] 式（E-I)~式（E-5)中，R表示鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或雜芳基；m表示0以 上的整數(shù)；此處，*表示鍵結(jié)于吡啶環(huán)的2位的鍵結(jié)位置；
[0092] [化 16]
[0093]
:式..CE-21) 式.（E-22)
[0094] 式（E-22)中，R表示氫原子、烷基、苯基或芳氧基。
[0095] 〈27>根據(jù)〈26>所述的金屬絡(luò)合物色素，其中，金屬絡(luò)合物色素以下述式（II)表 示；
[0096] [化 17]
[0097]
式（Π )
[0098] 式（II)中，Rai~Ra3與式（AL-3)中的 Rai~Ra3同義；R21、R22、L 1、ml 及 m2 與式 (DL-2)中的R'R'L^ml及m2同義；W表示氮原子或CH ;R1(：表示氫原子、烷基、全氟烷基、 芳基或雜芳基；Z2表示異硫氰酸酯基、異硒氰酸酯基、異氰酸酯基、鹵素原子或氰基。
[0099] 〈28>根據(jù)〈26>或〈27>所述的金屬絡(luò)合物色素，其中，金屬絡(luò)合物色素以下述式 (III)表示；
[0100] [化 18]
[0101]
式（III)
[0102] 式（III)中，Rai~Ra3與式（AL-3)中的 Rai~Ra3同義；W、R21、R22、R iq及 Z 2與式 (II)中的 W、R21、R22、Riq及 Z 2同義。
[0103] 〈29>根據(jù)〈26>所述的金屬絡(luò)合物色素，其中，式（DL-I)滿足以下條件：式（DL-I) 中，11為0山 1表不亞芳基，R 1表不鹵素原子、烷基、炔基、烷氧基、芳氧基、燒硫基或芳硫基； E表示下述式(6-21)或式(6-22)所表示的基。
[0104] [化 19]
[0105]
式（E-2:l:> 式（B-22)
[0106] 式（E-22)中，R表示氫原子、烷基、苯基、或芳氧基。
[0107] 在本說(shuō)明書中，若無(wú)特別的說(shuō)明，則關(guān)于碳-碳雙鍵，在分子內(nèi)存在E型及Z型的 情況下，可為其任意者，且也可為這些的混合物。當(dāng)以特定符號(hào)所表示的取代基或連結(jié)基、 配體等（以下稱為取代基等）存在多個(gè)時(shí)，或者同時(shí)或選取其一地規(guī)定多個(gè)取代基等時(shí)，若 無(wú)特別的說(shuō)明，則各個(gè)取代基等可彼此相同也可不同。關(guān)于取代基等的個(gè)數(shù)的規(guī)定，也與此 相同。而且，當(dāng)多個(gè)取代基等近接時(shí)（特別是鄰接時(shí)），若無(wú)特別的說(shuō)明，則這些取代基也可 相互連結(jié)而形成環(huán)。而且，環(huán)（例如脂環(huán)、芳香環(huán)、雜環(huán)）也可進(jìn)一步縮環(huán)而形成縮合環(huán)。
[0108] 在本發(fā)明中，各取代基若無(wú)特別說(shuō)明，則也可進(jìn)一步被取代基所取代。
[0109] 發(fā)明的效果
[0110] 根據(jù)本發(fā)明可提供耐久性及光電轉(zhuǎn)換效率均優(yōu)異的光電轉(zhuǎn)換元件、色素增感太陽(yáng) 電池及用于其的金屬絡(luò)合物色素。
【附圖說(shuō)明】
[0111] 圖1是關(guān)于本發(fā)明的光電轉(zhuǎn)換元件的一實(shí)施方式，包含層中的圓部分的放大圖在 內(nèi)而示意性地進(jìn)行表示的剖面圖。
[0112] 圖2是示意性地表示實(shí)施例中所制作的色素增感太陽(yáng)電池的剖面圖。
[0113] 圖3是實(shí)施例中所合成的金屬絡(luò)合物色素 DN-I在TBAOH/甲醇溶劑中的可見吸收 光譜圖。
[0114] 圖4是實(shí)施例中所合成的金屬絡(luò)合物色素 DN-I吸附于氧化鈦上的氧化鈦膜的可 見吸收光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0115] 《光電轉(zhuǎn)換元件及色素增感太陽(yáng)電池》
[0116] 如圖1所示，本發(fā)明的一實(shí)施形態(tài)的光電轉(zhuǎn)換元件10包含：導(dǎo)電性支撐體1、包含 通過(guò)色素（金屬絡(luò)合物色素）21而增感的半導(dǎo)體微粒子22的感光體層2、作為空穴傳輸層 的電荷轉(zhuǎn)移體層3、相對(duì)電極4。設(shè)置有感光體層2的導(dǎo)電性支撐體1在光電轉(zhuǎn)換元件10 中作為作用電極而發(fā)揮功能。在本實(shí)施形態(tài)中，該光電轉(zhuǎn)換元件10包含于利用色素增感太 陽(yáng)電池的系統(tǒng)100中。利用色素增感太陽(yáng)電池的系統(tǒng)100可使用光電轉(zhuǎn)換元件10作為通 過(guò)外部電路6使作為動(dòng)作機(jī)構(gòu)的電動(dòng)馬達(dá)（風(fēng)扇機(jī)）M工作的電池用途。
[0117] 在本實(shí)施形態(tài)中，受光電極5包含導(dǎo)電性支撐體1以及感光體層2,上述感光體層 2包含吸附有色素（金屬絡(luò)合物色素）21的半導(dǎo)體微粒子22。感光體層2是根據(jù)目的而設(shè) 計(jì)的，可為單層構(gòu)成也可為多層構(gòu)成。一層感光體層中的色素（金屬絡(luò)合物色素）21可為 一種也可為多種的混合，其中的至少一種使用后述的本發(fā)明的金屬絡(luò)合物色素。入射至感 光體層2的光對(duì)色素（金屬絡(luò)合物色素）21進(jìn)行激發(fā)。被激發(fā)的色素具有能量高的電子， 該電子自色素（金屬絡(luò)合物色素）21轉(zhuǎn)移至半導(dǎo)體微粒子22的傳導(dǎo)帶，進(jìn)一步通過(guò)擴(kuò)散而 到達(dá)導(dǎo)電性支撐體1。此時(shí)，色素（金屬絡(luò)合物色素）21成為氧化體。電極上的電子一面通 過(guò)外部電路6而工作，一面經(jīng)由相對(duì)電極4返回至存在色素（金屬絡(luò)合物色素）21的氧化 體及電解質(zhì)的感光體層2,由此而作為太陽(yáng)電池發(fā)揮作用。
[0118] 在本發(fā)明中，關(guān)于光電轉(zhuǎn)換元件或色素增感太陽(yáng)電池中所使用的材料及各構(gòu)件的 制作方法，若采用在此種材料及各構(gòu)件的制作方法中所通常的制作方法即可。其制作方 法例如可參照美國(guó)專利第4, 927, 721號(hào)說(shuō)明書、美國(guó)專利第4, 684, 537號(hào)說(shuō)明書、美國(guó)專 利第5, 084, 365號(hào)說(shuō)明書、美國(guó)專利第5, 350, 644號(hào)說(shuō)明書、美國(guó)專利第5, 463, 057號(hào)說(shuō) 明書、美國(guó)專利第5, 525, 440號(hào)說(shuō)明書、日本專利特開平7-249790號(hào)公報(bào)、日本專利特開 2004-220974號(hào)公報(bào)、日本專利特開2008-135197號(hào)公報(bào)。
[0119] 以下，對(duì)主要的構(gòu)件加以概略說(shuō)明。
[0120] 〈感光體層〉
[0121] 感光體層是包含后述的電解質(zhì)，且包含承載有增感色素（上述增感色素包含下述 本發(fā)明的金屬絡(luò)合物色素）的半導(dǎo)體微粒子的層。
[0122] 《金屬絡(luò)合物色素》
[0123] [第一形態(tài)的金屬絡(luò)合物色素]
[0124] 第一形態(tài)的金屬絡(luò)合物色素以下述式（I)表示。
[0125] M1 (LA) (LD) (Z1) · (Cl)式（I)
[0126] 式（I)中，M1表示金屬原子，Z 1表示單牙配體。LA表示下述式（AL-I)所表示的3 牙配體。LD表示下述式（DL-I)所表示的2牙配體。Cl表示中和電荷所必需的反荷離子。
[0127] [化 20]
[0128]
[0129] 式（AL-I)中，Za、Zb及Zc表示形成5員環(huán)或6員環(huán)所必需的非金屬原子群組。其 中，Za、Zb及Zc所形成的環(huán)中的至少一個(gè)具有酸性基。
[0130] 式（DL-I)中，ml表示0~3的整數(shù)，m2表示1~4的整數(shù)，nl表示1~4的整數(shù)。 L1表不亞芳基、亞炔基或亞炔基亞芳基，R1表不氣基、烷基氣基、芳基氣基或雜芳基氣基。11 表示0~3的整數(shù)，R 2a表示與-[(L1)nil-(R1)lJ不同的取代基。E表示下述式（E-I)~式 (E-6)的任意者