得到了混合物。使該混合物分散在 N-甲基-2-吡咯烷酮中，得到了正極用漿料。將正極用漿料均勻涂布在作為正極集電體的 鋁箔上，并進行了干燥。利用壓力機將所得到的層疊體壓延至厚度80ym。從經(jīng)壓延的層疊 體切割出30mmX45mm的試樣，使其包含13mm的未涂布正極用漿料的部分（下文有時稱作 未涂布部）。將該試樣用作正極。正極的正極活性物質(zhì)層的密度為2. 30g/cm3。
[0182] 〈負(fù)極的制作〉
[0183] 使用石墨粉末作為負(fù)極活性物質(zhì)。向石墨粉末98重量份中加入作為增粘劑、粘 合劑的羧甲基纖維素水溶液100重量份（羧甲基纖維素鈉的濃度為1重量％ )以及苯乙 烯-丁二烯橡膠的水性乳液1重量份，得到了負(fù)極用漿料。將負(fù)極用漿料涂布在作為負(fù)極 集電體的厚度為20ym的壓延銅箔上，并進行了干燥。利用壓力機將所得到的層疊體壓延 至厚度80ym。從經(jīng)壓延的層疊體切割出35mmX50mm的試樣，使其包含13mm的未涂布負(fù)極 用漿料的部分（下文有時稱作未涂布部）。將該試樣用作負(fù)極。負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)層的 密度為L40g/cm3。
[0184] 〈電解液〉
[0185] 電解液使用1M的LiPF6_EC(碳酸乙二醇酯）-EMC(碳酸甲乙酯）_DEC(碳酸二乙 酯）（EC:EMC:DEC的體積比為 3 : 5 : 2)。
[0186] 〈電池的制作〉
[0187] 在將鎳極耳安裝于未涂布部后的正極和負(fù)極之間，以使層疊多孔膜（1)的B層與 正極相接的方式配置了層疊多孔膜（1)。將依次層疊有正極、層疊多孔膜（1)和負(fù)極的層疊 體放入層疊有鋁層和熱密封層的鋁制袋中，并在該袋中進一步加入上述電解液1.00CC。在 減壓的同時對鋁制袋進行熱密封，制成了電池。
[0188] 〈循環(huán)試驗〉
[0189] 在25°C、電壓范圍4.1~2. 7V、電流值0.2C(將以1小時率（hourrate)的放電 容量作為額定容量進行放電1小時的電流值設(shè)定為1C，下文相同）的條件下對未經(jīng)過充放 電循環(huán)的新電池進行了4個循環(huán)的初始充放電。
[0190] 接著，在25°C、電壓范圍4. 2~2. 7V、電流值為1. 0C的恒定電流的條件下進行了 100個循環(huán)的充放電。
[0191] 將100個循環(huán)后的放電容量維持率（第100個循環(huán)的放電容量/初始充放電后的 初次放電容量X100)記載于表2中。
[0192] 實施例2
[0193] (1)漿料的制造
[0194] 除了將停留時間設(shè)定為8. 0分鐘以外，按照與上述實施例1中的漿料（2)的制造 方法相同的操作，得到了包含中值粒徑（D50) = 0. 43、親水性參數(shù)A為0. 49 (BEI\ = 3. 5m2/ g、BET2= 7. 2m2/g)的氧化鋁的漿料（3)。
[0195] (2)涂布液的制造
[0196] 除了使用漿料（3)以外，按照與實施例1相同的操作，得到了涂布液（2)。
[0197] (3)層疊多孔膜的制造及物性評價
[0198] 除了使用涂布液2以外，按照與實施例1相同的操作，得到了層疊多孔膜（2)。
[0199] 將層疊多孔膜（2)的物性記載于表1。
[0200] (4)循環(huán)特性評價
[0201] 除了使用層疊多孔膜（2)以外，按照與實施例1相同的操作，實施了循環(huán)特性評 價。將結(jié)果記載于表2。
[0202] 比較例1
[0203] (1)填料
[0204] 使用填料 2 (BEI\= 1. 5m2/g、BET2= 4. 7m2/g、親水性參數(shù)A= 0. 32)作為填料。
[0205] (2)涂布液的制造
[0206] 以相對于氧化鋁100重量份而使CMC為3重量份、固體成分濃度（CMC+氧化鋁） 為27. 7重量％并且溶劑組成為水95重量％和異丙醇5重量％的方式，將AKP3000、CMC以 及溶劑（水和異丙醇）混合，得到了混合液。在使用了高壓分散裝置（SUGINOMACHINE株 式會社制"Starburst"）的高壓分散條件（100MPaX3通道）下對該混合液進行處理，由此 制作了涂布液（3)。
[0207] (3)層疊多孔膜的制造及物性評價
[0208] 以20WAm2/分）對A層的單面進行了電暈處理。接著，使用凹版涂布機在A層的 實施了電暈處理的一面涂布上述涂布液（3)，形成了涂膜。對涂膜進行干燥，由此得到了在 A層的單面層疊有B層的層疊多孔膜（3)。層疊多孔膜（3)的物性如表1所示。
[0209] (4)循環(huán)特性評價
[0210] 除了使用層疊多孔膜（3)以外，按照與實施例1及2相同的操作，實施了循環(huán)特性 評價。將結(jié)果記載于表2。
[0211] 參考例1
[0212] 除了將停留時間設(shè)定為12. 0分鐘以外，按照與上述實施例1中的漿料（2)的制造 方法相同的操作，得到了漿料（4)。漿料（4)中的氧化鋁的中值粒徑（D50)為0.41ym。接 著，將漿料（4)干燥，得到了粉體。進行了該粉體的吸附等溫線的測定，并算出親水性參數(shù) A為 0? 57 (BEI\ = 4. 4m2/g、BET2 = 7. 7m2/g)。將結(jié)果記載于表 3。
[0213] 參考例2
[0214] 除了將停留時間設(shè)定為16. 0分鐘以外，按照與上述實施例1中的漿料（2)的制造 方法相同的操作，得到了漿料（5)。漿料（5)中的氧化鋁的中值粒徑（D50)為0.39ym。接 著，將漿料（5)干燥，得到了粉體。進行了該粉體的吸附等溫線的測定，并算出親水性參數(shù) A為 0? 63 (BEI\ = 5. 6m2/g、BET2 = 8. 9m2/g)。將結(jié)果記載于表 3。
[0215] 參考例3
[0216] 除了將停留時間設(shè)定為20.0分鐘以外，按照與上述實施例1中的漿料（2)的制造 方法相同的操作，得到了漿料（6)。漿料（6)中的氧化鋁的中值粒徑（D50)為0.38ym。接 著，將漿料（6)干燥，得到了粉體。進行了該粉體的吸附等溫線的測定，并算出親水性參數(shù) A為 0? 63 (BEI\ = 6. 4m2/g、BET2 = 10.lm2/g)。將結(jié)果記載于表 3。
[0217] [表 1]
[0218]

[0223] 與比較例相比，實施例1和實施例2的放電容量維持率更為良好。
[0224] 認(rèn)為放電容量維持率得到改善的理由如下。推測：在填料的親水性參數(shù)為0. 35~ 〇. 65的范圍的情況下，填料對電解液的潤濕性提高，由此可以防止循環(huán)中的電解液發(fā)生液 體干涸，因此放電容量維持率得到改善。另一方面，預(yù)測：在親水性參數(shù)大于0. 65的情況 下，填料表面的熱性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)的穩(wěn)定性降低，使放電容量維持率變差。
[0225] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0226] 根據(jù)本發(fā)明，可以得到適用于循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解液二次電池用隔離件的具 有耐熱層的層疊多孔膜、以及用于形成上述耐熱層的涂布液。
【主權(quán)項】
1. 一種涂布液，其是包含填料、粘合劑和溶劑的涂布液，其中，以式（1)定義的該填料 的親水性參數(shù)A為0. 35~0. 65， 親水性參數(shù)A =BEIVBEt2.....(1) BET1:使用BET法由使水蒸氣吸附于填料所測定的1次吸附等溫線減去2次吸附等溫 線得到的差值吸附等溫線算出的填料的比表面積， BET2:使用BET法由使氮氣吸附于填料所測定的吸附等溫線算出的填料的比表面積。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布液，其中，所述填料包含無機氧化物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的涂布液，其中，所述無機氧化物為a -氧化鋁。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布液，其中，所述粘合劑為水溶性高分子。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布液，其中，所述粘合劑為選自羧甲基纖維素、烷基纖維 素、羥基烷基纖維素、淀粉、聚乙烯醇、丙烯酸和藻酸中的1種以上。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布液，其中，相對于粘合劑100重量份，所述填料為100重 量份以上且10000重量份以下。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布液，其中，所述溶劑為質(zhì)子性溶劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布液，其中，所述溶劑為選自水、乙醇、異丙醇、1-丙醇和叔 丁醇中的1種以上。9. 一種層疊多孔膜，其為將聚烯烴基材多孔膜和耐熱層層疊而成的層疊多孔膜，其中， 所述耐熱層包含含有填料及粘合劑的多孔層，以式（1)定義的該填料的親水性參數(shù)A為 0. 35 ~0. 65， 親水性參數(shù)A =BEIVBEt2.....(1) BET1:使用BET法由使水蒸氣吸附于填料所測定的1次吸附等溫線減去2次吸附等溫 線得到的差值吸附等溫線算出的填料的比表面積， BET2:使用BET法由使氮氣吸附于填料所測定的吸附等溫線算出的填料的比表面積。10. -種非水電解質(zhì)二次電池，其包含權(quán)利要求9所述的層疊多孔膜。
【專利摘要】本發(fā)明涉及適用于循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解液二次電池用隔離件的、具有耐熱層的層疊多孔膜以及用于形成所述耐熱層的涂布液。本發(fā)明的涂布液包含填料、粘合劑和溶劑，其中，以式(1)定義的該填料的親水性參數(shù)A為0.35～0.65。親水性參數(shù)A＝BET1/BET2·····(1)，式(1)中，BET1為使用BET法由使水蒸氣吸附于填料所測定的1次吸附等溫線減去2次吸附等溫線得到的差值吸附等溫線算出的填料的比表面積，BET2為使用BET法由使氮氣吸附于填料所測定的吸附等溫線算出的填料的比表面積。
【IPC分類】H01M2/16
【公開號】CN104956518
【申請?zhí)枴緾N201480000811
【發(fā)明人】鈴木純次, 菅原健一朗, 千原正照
【申請人】住友化學(xué)株式會社
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2014年1月27日
【公告號】WO2015111230A1