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非水電解質(zhì)電池、電池包及車輛的制作方法

文檔序號:11278312閱讀:182來源:國知局
非水電解質(zhì)電池、電池包及車輛的制造方法與工藝
本發(fā)明的實施方式涉及非水電解質(zhì)電池、電池包及車輛。
背景技術
:通過鋰離子在負極與正極之間移動進行充放電的非水電解質(zhì)電池作為高能量密度電池一直在積極地進行研究。該非水電解質(zhì)電池除了作為小型電子設備用電源的用途以外,還期待著車載用途、固定用途等作為大中型電源的用途。在這樣的大中型用途中,非水電解質(zhì)電池要求壽命特性及高的安全性。另外,非水電解質(zhì)電池還需要具有高的輸入輸出特性。作為具有優(yōu)異的壽命特性及高的安全性的非水電解質(zhì)電池,例如可列舉出負極使用鋰嵌入脫嵌電位為1.0v(vs.li/li+)以上的含鈦氧化物的非水電解質(zhì)電池。即使在鈦復合氧化物中,特別是伴隨鋰嵌入脫嵌可發(fā)生體積變化的含鈦氧化物,通過鋰的嵌入及脫嵌容易產(chǎn)生電極層從集電體的游離及電極層內(nèi)的電解液的枯竭?,F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2015-111587號公報技術實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供可顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性的非水電解質(zhì)電池、具備該非水電解質(zhì)電池的電池包、及搭載該電池包的車輛。用于解決課題的手段根據(jù)第1實施方式,提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池具備正極、負極和凝膠狀非水電解質(zhì)。負極包含負極集電體和形成于負極集電體上的負極層。負極層含有含鈦氧化物。負極層具有面向正極的第1面和面向負極集電體的第2面。從負極層的第1面到第2面的距離為t。負極層包含從第1面到距離為0.1t的第1部分、從第2面到距離為0.1t的第2部分。凝膠狀非水電解質(zhì)的至少一部分浸滲在負極層中。負極層的第1部分中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1和負極層的第2部分中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e2的e1/e2比在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi)。根據(jù)第2實施方式,提供一種電池包。該電池包具備第1實施方式的非水電解質(zhì)電池。根據(jù)第3實施方式,提供一種車輛。該車輛搭載有第2實施方式的電池包。根據(jù)1個實施方式,可提供可顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性的非水電解質(zhì)電池。附圖說明圖1是第1實施方式的一個例子的非水電解質(zhì)電池的簡略剖視圖。圖2是圖1的a部的放大剖視圖。圖3是圖2的b部的放大剖視圖。圖4是第1實施方式的另一例子的非水電解質(zhì)電池的簡略局部缺口立體圖。圖5是圖4的c部的放大剖視圖。圖6是第2實施方式的一個例子的電池包的簡略分解立體圖。圖7是表示圖6的電池包的電路的框圖。圖8是表示具備第2實施方式的一個例子的電池包的一個例子的汽車的簡略剖視圖。具體實施方式以下,參照附圖對實施方式進行說明。需要說明的是,對實施方式中共同的構(gòu)成標注相同的符號,并省略重復的說明。此外,各圖是為了幫助實施方式的說明及其理解的示意圖,其形狀或尺寸、比例等與實際的裝置有不同的地方,它們可以通過參考以下的說明和公知技術來適當?shù)剡M行設計變更。(第1實施方式)根據(jù)第1實施方式,提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池具備正極、負極和凝膠狀非水電解質(zhì)。負極包含負極集電體和形成于負極集電體上的負極層。負極層含有含鈦氧化物。負極層具有面向正極的第1面和面向負極集電體的第2面。從負極層的第1面到第2面的距離為t。負極層包含從第1面到距離為0.1t的第1部分、從第2面到距離為0.1t的第2部分。凝膠狀非水電解質(zhì)的至少一部分浸滲在負極層中。負極層的第1部分中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1和負極層的第2部分中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e2的e1/e2比在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi)。第1實施方式的非水電解質(zhì)電池中,負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比如上所述在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi)。也就是說,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池的負極層中,凝膠狀非水電解質(zhì)的分布不均勻,在靠近集電體的部分含有更多的凝膠狀非水電解質(zhì)。負極層中,越是離與正極的反應界面即第1面的距離遠的部分,越有容易發(fā)生非水電解質(zhì)的枯竭的傾向。但是,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池在負極層中的從面向負極集電體的第2面到距離為0.1t的第2部分、即在離第1面遠的部分中,較多地含有凝膠狀非水電解質(zhì)。凝膠狀非水電解質(zhì)與液狀非水電解質(zhì)相比不易枯竭。因此,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池可防止負極層中的非水電解質(zhì)的枯竭。另一方面,在離與正極的反應界面即第1面的距離近的部分即使凝膠狀非水電解質(zhì)的量少,也可抑制非水電解質(zhì)的枯竭。此外,靠近負極層的負極集電體的部分越是較多地含有凝膠狀非水電解質(zhì),越能提高與負極集電體的粘結(jié)性。第1實施方式的非水電解質(zhì)電池由于在負極層中的從面向負極集電體的第2面到距離為0.1t的第2部分中含有比較多的凝膠狀非水電解質(zhì),所以能夠在負極集電體與負極層之間示出優(yōu)異的粘結(jié)性。另一方面,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池由于負極層中的離與正極的反應界面即第1面的距離近的第1部分含有比較少量的凝膠狀非水電解質(zhì),所以能夠顯示出優(yōu)異的速率特性及優(yōu)異的低溫特性。這些結(jié)果表明,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池能夠顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。作為凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比小于0.1的情況,例如可列舉出在第1部分中凝膠狀非水電解質(zhì)過少的情況、及第2部分中凝膠狀非水電解質(zhì)過多過的情況。在這些情況下,第1面和第2面中的電阻的差過度地增大,容易劣化。另一方面,凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比超過0.8的1個情況例如是負極層的第2部分中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e2過少的情況。在此種情況下,難以防止負極層中的非水電解質(zhì)的枯竭。此外,另一個情況是負極層的第1部分中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1過多的情況。在此種情況下,鋰離子向負極層的第1面即與正極的反應界面的移動受到阻礙,電阻上升。其結(jié)果是,負極層劣化。負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比優(yōu)選在0.3≤e1/e2≤0.7的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.4≤e1/e2≤0.6的范圍內(nèi)。接著,對第1實施方式的非水電解質(zhì)電池更詳細地進行說明。第1實施方式的非水電解質(zhì)電池還可進一步具備配置在正極與負極之間的隔膜。正極、負極及隔膜可構(gòu)成電極組。負極包含負極集電體和形成在負極集電體上的負極層(負極活性物質(zhì)含有層)。負極層可以形成在負極集電體的一面上,也可以形成在兩面上。負極層含有含鈦氧化物。含鈦氧化物可作為負極活性物質(zhì)發(fā)揮作用。負極層還可進一步含有導電劑及粘結(jié)劑。凝膠狀非水電解質(zhì)的至少一部分浸滲在負極層中。凝膠狀非水電解質(zhì)也可以浸滲在正極和/或隔膜中?;蛘撸z狀非水電解質(zhì)也可以只浸滲在負極層中。第1實施方式的非水電解質(zhì)電池除凝膠狀的非水電解質(zhì)以外,還可進一步含有液狀非水電解質(zhì)。負極除凝膠狀的非水電解質(zhì)以外,優(yōu)選進一步含有液狀非水電解質(zhì)。特別是優(yōu)選負極層的第1部分進一步浸滲液狀非水電解質(zhì)。負極層的第1部分離與正極的反應界面即第1面的距離近。如果負極層的第1部分含有液狀非水電解質(zhì),則可促進鋰離子向第1面的移動。因此,在此種情況下,可顯示出更優(yōu)異的低溫特性及更優(yōu)異的速率特性。液狀非水電解質(zhì)也可以浸滲在正極及隔膜中。也就是說,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池可進一步具備至少一部分浸滲在負極中的液狀非水電解質(zhì)。此外,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池可進一步具備收納電極組、凝膠狀非水電解質(zhì)及任意的液狀非水電解質(zhì)的外包裝材料。另外,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池還可進一步具備與正極電連接的正極端子及與負極電連接的負極端子。正極端子的至少一部及負極端子的至少一部可伸出到外包裝材料的外側(cè)。以下,對負極、正極、凝膠狀非水電解質(zhì)、液狀非水電解質(zhì)、隔膜、外包裝材料、正極端子及負極端子詳細地進行說明。(1)負極作為含鈦氧化物,例如可列舉出具有斜方晶型的晶體結(jié)構(gòu)的含na鈮鈦復合氧化物、具有單斜晶型的晶體結(jié)構(gòu)的鈮鈦復合氧化物、具有單斜晶系β型的晶體結(jié)構(gòu)的含鈦氧化物、具有尖晶石型的晶體結(jié)構(gòu)的鋰鈦復合氧化物及具有斜方錳礦型的晶體結(jié)構(gòu)的鋰鈦復合氧化物。另外,還可列舉出銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦等。負極層可以含有1種含鈦氧化物,也可以含有2種以上的含鈦氧化物。具有斜方晶型的晶體結(jié)構(gòu)的含na鈮鈦復合氧化物、具有單斜晶型的晶體結(jié)構(gòu)的鈮鈦復合氧化物及具有單斜晶系β型的晶體結(jié)構(gòu)的含鈦氧化物能夠?qū)崿F(xiàn)高容量。另一方面,這些含鈦氧化物在嵌入及脫嵌鋰時發(fā)生體積變化。但是,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池的負極在負極層中的負極集電體側(cè)比較多地含有凝膠狀非水電解質(zhì)。該凝膠狀非水電解質(zhì)可吸收伴隨鋰的嵌入及脫嵌的含鈦氧化物的體積變化,由此可防止負極層從負極集電體剝離。因此,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池中,負極層含有選自具有斜方晶型的晶體結(jié)構(gòu)的含na鈮鈦復合氧化物、具有單斜晶型的晶體結(jié)構(gòu)的鈮鈦復合氧化物及具有單斜晶系β型的晶體結(jié)構(gòu)的含鈦氧化物中的至少1種的電池除了可顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性外,還可顯示出更高的容量。斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物的平均工作電位為1.2~1.4v(vs.li/li+)。該工作電位即使在鈦復合氧化物中也是低值。因此,斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物能夠?qū)崿F(xiàn)可顯示出高的電池電壓的非水電解質(zhì)電池。此外,斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物在工作電位范圍中能夠顯示出伴隨充電狀態(tài)變化的電位變化大的充放電曲線。因此,斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物容易基于電位掌握其充電狀態(tài)。具有斜方晶型的晶體結(jié)構(gòu)的含na鈮鈦復合氧化物例如可用通式li2+vna2-wm1xti6-y-znbym2zo14+δ表示。該通式中,m1為選自cs、k、sr、ba、mg及ca中的至少1種金屬元素。m2為選自al、sn、v、ta、mo、w、fe、co及mn中的至少1種。各下標在0≤v≤4、0<w<2、0≤x<2、0<y<6、0≤z<3、-0.5<δ≤0.5的范圍內(nèi)。下標v根據(jù)上述復合氧化物的充放電狀態(tài)可取0≤v≤4的范圍內(nèi)的值。上述通式中,下標w與斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物所含的na的量對應。斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物的鋰嵌入及脫嵌電位例如可根據(jù)該復合氧化物中的na的量來調(diào)節(jié)。下標w例如可取0<w<2的范圍內(nèi)的值。下標w優(yōu)選取0.1以上且1以下的范圍內(nèi)的值。此外,上述通式中,下標x與斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物所含的金屬元素m1的量對應。金屬元素m1可為選自cs、k、sr、ba、mg及ca中的至少1種金屬元素。元素m1可以是1種,也可以是2種以上。下標x例如可取0≤x<2的范圍內(nèi)的值。因此,斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物也可以含有金屬元素m1。下標x優(yōu)選取0.05以上且0.2以下的范圍內(nèi)的值。在1個方式中,金屬元素m1含有cs。通過含有cs,可顯示出更優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。在另一方式中,金屬元素m1含有k。通過含有k,可實現(xiàn)更優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。在另一方式中,金屬元素m含有mg。通過含有mg,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。在另一方式中,金屬元素m1含有sr。通過含有sr,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。在另一方式中,金屬元素m1含有ba。通過含有ba,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。在另一方式中,金屬元素m1含有ca。通過含有ca,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。金屬元素m1更優(yōu)選含有sr及ba中的至少1種。上述通式中,下標y與斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物所含的鈮的量對應。下標y例如可取0<y<6的范圍內(nèi)的值。下標y優(yōu)選取0.1以上且1以下的范圍內(nèi)的值。上述通式中,下標z與斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物所含的金屬元素m2的量對應。金屬元素m2可為選自al、sn、v、ta、mo、w、fe、co及mn中的至少1種金屬元素。元素m2可以是1種,也可以是2種以上。下標z例如可取0≤z<3的范圍內(nèi)的值。因此,斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物也可以含有金屬元素m2。下標z優(yōu)選取0.1以上且0.3以下的范圍內(nèi)的值。在1個方式中,金屬元素m2含有sn。通過含有sn,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。此外,在另一方式中,金屬元素m2含有v。v能夠顯示出與nb同樣的物理及化學性質(zhì)。在另一方式中,金屬元素m2含有ta。ta能夠顯示出與nb同樣的物理及化學性質(zhì)。在另一方式中,金屬元素m2含有mo。通過含有mo,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。在另一方式中,金屬元素m2含有w。通過含有w,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。此外在其它方式中,金屬元素m2含有fe。通過含有fe,可實現(xiàn)更優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。此外在其它方式中,金屬元素m2含有co。通過含有co,可實現(xiàn)更優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。在另一方式中,金屬元素m2含有mn。通過含有mn,可實現(xiàn)更優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。在另一方式中,金屬元素m2含有al。通過含有al,可實現(xiàn)更優(yōu)異的速率特性。金屬元素m2更優(yōu)選含有選自al、sn及v中的至少1種。下標δ可與來自用通式li2+vna2-wm1xti6-y-znbym2zo14表示的斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物的氧的量的偏移對應。下標δ為負值,意味著相對于化學計量比氧較少。另一方面,下標δ為正值,意味著相對于化學計量比氧較多。下標δ的值超過-0.5≤δ≤0.5的范圍的復合氧化物難以兼顧速率及循環(huán)壽命特性。下標δ優(yōu)選?。?.1≤δ≤0.1的范圍內(nèi)的值。斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物并不限于可用通式li2+vna2-wm1xti6-y-znbym2zo14表示的復合氧化物。例如,斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物例如也可以是li1.9na1.6ti5.5nb0.5o14這樣的每1摩爾的li含量低于2摩爾的斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物。具有單斜晶型的晶體結(jié)構(gòu)的鈮鈦復合氧化物例如可用通式ti1±anb2±bm1co7-δ2表示。該通式中,元素m1為選自mg、fe、ni、co、w、ta及mo中的至少1種金屬元素。各下標滿足0≤a≤0.15、0≤b≤0.3、0≤c≤0.2、及0≤δ2≤0.3。下標a的值優(yōu)選在0.1≤a≤0.12的范圍內(nèi)。下標b的值優(yōu)選在0.1≤b≤0.25的范圍內(nèi)。下標c的值優(yōu)選在0.1≤c≤0.15的范圍內(nèi),下標δ2的值優(yōu)選在0.05≤δ2≤0.2的范圍內(nèi)。具有單斜晶系β型的晶體結(jié)構(gòu)的含鈦氧化物例如可用tio2表示。ti的一部分也可以用異種元素置換。例如,可將ti的一部分置換為nb。含鈦氧化物優(yōu)選含有選自上文所述的具有斜方晶型的晶體結(jié)構(gòu)的含na鈮鈦復合氧化物、具有單斜晶型的晶體結(jié)構(gòu)的鈮鈦復合氧化物及具有單斜晶系β型的晶體結(jié)構(gòu)的含鈦氧化物中的至少1種、和具有尖晶石型的晶體結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰。例如,具有可用組成式li4ti5o12表示的尖晶石型的晶體結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰伴隨鋰的嵌入及脫嵌的體積變化非常小或幾乎沒有。另外,具有尖晶石型的晶體結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰可顯示出優(yōu)異的壽命特性。具有尖晶石型的晶體結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰也可以用異種元素置換鈦和/或鋰的一部分。導電劑可具有提高集電性能且抑制負極活性物質(zhì)與負極集電體的接觸電阻的作用。導電劑的例子包括乙炔黑、炭黑、石墨、碳納米纖維及碳納米管等碳質(zhì)物。這些碳質(zhì)物可以單獨使用,也可以使用多種碳質(zhì)物。粘結(jié)劑可具有粘結(jié)負極活性物質(zhì)、導電劑及負極集電體的作用。作為粘結(jié)劑的例子,可列舉出聚四氟乙烯(ptfe)、聚偏氟乙烯(pvdf)、及氟系橡膠、丁苯橡膠、丙烯酸樹脂及其共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯腈等。負極活性物質(zhì)、導電劑及粘結(jié)劑的配合比相對于負極活性物質(zhì)的質(zhì)量、導電劑的質(zhì)量和粘結(jié)劑的質(zhì)量的合計,分別優(yōu)選負極活性物質(zhì)在70質(zhì)量%以上且96質(zhì)量%以下、導電劑在2質(zhì)量%以上且28質(zhì)量%以下、粘結(jié)劑在2質(zhì)量%以上且28質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)。通過使導電劑的量為2質(zhì)量%以上,可提高負極層的集電性能,可期待優(yōu)異的大電流特性。此外,通過使粘結(jié)劑的量為2質(zhì)量%以上,負極層和集電體的粘結(jié)性充分,可期待優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。另一方面,從高容量化的觀點出發(fā),導電劑及粘結(jié)劑分別優(yōu)選為28質(zhì)量%以下。負極集電體優(yōu)選由鋁箔或含有mg、ti、zn、mn、fe、cu及si等元素的鋁合金箔形成。負極集電體例如可以在表面涂布聚合引發(fā)劑。例如,負極集電體的表面也可以擔載具有幾μm厚度的含有聚合引發(fā)劑的層。負極層的第1面可形成負極的表面。該第1面例如可以與隔膜相連。此外,負極層的第2面也可以與負極集電體相連。(2)正極正極可包含集電體和正極層(正極活性物質(zhì)含有層)。正極層可形成在集電體的一面或兩面上。正極層可含有正極活性物質(zhì)、以及任意地含有導電劑及粘結(jié)劑。作為正極活性物質(zhì),例如可使用氧化物及復合氧化物。氧化物及復合氧化物的例子包括可嵌入及脫嵌鋰的化合物二氧化錳(例如mno2)、氧化鐵、氧化銅、氧化鎳、鋰錳復合氧化物(例如lixmn2o4或lixmno2)、鋰鎳復合氧化物(例如lixnio2)、鋰鈷復合氧化物(例如lixcoo2)、鋰鎳鈷復合氧化物(例如lini1-ycoyo2)、鋰錳鈷復合氧化物(例如lixmnyco1-yo2)、鋰鎳鈷錳復合氧化物(例如lini1-y-zcoymnzo2)、鋰鎳鈷鋁復合氧化物(例如lini1-y-zcoyalzo2)、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳鎳復合氧化物(例如lixmn2-yniyo4)、具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰磷氧化物(例如lixfepo4、lixmnpo4、lixmn1-yfeypo4、lixcopo4)、硫酸鐵(fe2(so4)3)及釩氧化物(例如v2o5)。上述式中,優(yōu)選0<x≤1,0<y≤1,0≤z≤1。作為活性物質(zhì),這些化合物可以單獨使用,或者也可以組合使用多種化合物。其中,優(yōu)選鋰錳復合氧化物(例如lixmn2o4)、鋰鈷復合氧化物(例如lixcoo2)、鋰鎳鈷復合氧化物(例如lini1-ycoyo2)、鋰錳鈷復合氧化物(例如lixmnyco1-yo2)、鋰鎳鈷錳復合氧化物(例如lini1-y-zcoymnzo2)、具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰磷氧化物(例如lixfepo4、lixmnpo4、lixmn1-yfeypo4、lixcopo4)。上述中,優(yōu)選0<x≤1,0≤y≤1,0≤z≤1。導電劑具有提高集電性能且抑制正極活性物質(zhì)與集電體的接觸電阻的作用。導電劑的例子包括乙炔黑、炭黑、石墨、碳納米纖維及碳納米管等碳質(zhì)物。這些碳質(zhì)物可以單獨使用,或者也可以使用多種碳質(zhì)物。粘結(jié)劑可具有粘結(jié)活性物質(zhì)、導電劑及集電體的作用。作為粘結(jié)劑的例子,可列舉出聚四氟乙烯(ptfe)、聚偏氟乙烯(pvdf)、及氟系橡膠、丁苯橡膠、丙烯酸樹脂及其共聚物、聚丙烯酸以及聚丙烯腈等。正極層中的正極活性物質(zhì)、導電劑及粘結(jié)劑優(yōu)選分別按80質(zhì)量%以上且95質(zhì)量%以下、3質(zhì)量%以上且18質(zhì)量%以下及2質(zhì)量%以上且17質(zhì)量%以下的比例配合。通過使導電劑為3質(zhì)量%以上的量,可發(fā)揮上述效果。通過使導電劑為18質(zhì)量%以下的量,可降低高溫保存下的導電劑表面上的非水電解質(zhì)的分解。通過使粘結(jié)劑為2質(zhì)量%以上的量,可得到充分的電極強度。通過使粘結(jié)劑為17質(zhì)量%以下的量,可降低正極中的絕緣材料即粘結(jié)劑的配合量,減小內(nèi)部電阻。正極集電體優(yōu)選為鋁箔或含有選自mg、ti、zn、mn、fe、cu及si中的一種以上的元素的鋁合金箔。正極例如可按以下方法制作。首先,將正極活性物質(zhì)、導電劑及粘結(jié)劑懸浮在溶劑中,制備料漿。將該料漿涂布在集電體的一面或兩面上,使涂膜干燥。如此,可形成正極層。然后,對正極層加壓?;蛘撸瑢⒄龢O活性物質(zhì)、導電劑及粘結(jié)劑形成為顆粒狀,將這些顆粒配置在正極集電體上,也可形成正極層。(3)凝膠狀非水電解質(zhì)凝膠狀非水電解質(zhì)例如通過制備凝膠化的高分子材料與有機溶劑和電解質(zhì)的混合物(液狀電解質(zhì))、接著使高分子材料凝膠化來制備。液狀電解質(zhì)和高分子材料例如優(yōu)選按1∶1~1∶3的體積比混合。作為凝膠化的高分子材料,例如可列舉出聚環(huán)氧乙烷(peo)、聚丙烯腈(pan)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)及聚偏氟乙烯(pvdf)。其中,優(yōu)選pan、pmma及pvdf。還可以將這些聚合物制成共聚物使用。例如,pvdf也可以制成與六氟丙烯(hfp)的共聚物使用。作為單體,可使用相對于各種單體含有官能團的單體。上述高分子材料通過與液狀電解質(zhì)、聚合引發(fā)劑及交聯(lián)劑反應,可凝膠狀電解質(zhì)化。聚合反應根據(jù)聚合引發(fā)劑通過不同的聚合引發(fā)處理來引發(fā)。作為聚合引發(fā)劑,可使用過氧化苯酰等過氧化物、偶氮二異丁腈等偶氮化合物。作為交聯(lián)劑,例如可列舉出二甲基丙烯酸乙二醇酯及n,n’亞甲基雙丙烯酰胺等。電解質(zhì)的例子包括如高氯酸鋰(liclo4)、六氟磷酸鋰(lipf6)、四氟硼酸鋰(libf4)、六氟砷酸鋰(liasf6)、三氟甲磺酸鋰(licf3so3)及雙三氟甲磺酰亞胺鋰(lin(cf3so2)2)等鋰鹽。這些電解質(zhì)可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。優(yōu)選電解質(zhì)含有l(wèi)ipf6。有機溶劑的例子包括碳酸丙烯酯(pc)、碳酸乙烯酯(ec)、碳酸乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯,碳酸二乙酯(dec)、碳酸二甲酯(dmc)、碳酸甲乙酯(mec)等鏈狀碳酸酯,四氫呋喃(thf)、二甲基四氫呋喃(2methf)、二氧雜環(huán)戊烷(dox)等環(huán)狀醚,二甲氧基乙烷(dme)、二乙氧基乙烷(dee)等鏈狀醚,乙腈(an)及環(huán)丁砜(sl)。這些有機溶劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。更優(yōu)選的有機溶劑的例子包含將選自碳酸丙烯酯(pc)、碳酸乙烯酯(ec)、碳酸二乙酯(dec)、碳酸二甲酯(dmc)及碳酸甲乙酯(mec)中的2種以上混合而成的混合溶劑。通過使用這樣的混合溶劑,可得到充放電循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)電池。凝膠狀非水電解質(zhì)中的電解質(zhì)的濃度優(yōu)選為0.5~2.5mol/l的范圍。在凝膠狀非水電解質(zhì)中還可適當加入添加劑。(4)液狀非水電解質(zhì)作為液狀非水電解質(zhì),例如可使用在凝膠狀非水電解質(zhì)的說明中列舉的有機溶劑中同樣溶解了上文所述的電解質(zhì)及添加劑的液狀非水電解質(zhì)。也可以含有上文所述的聚合用單體及交聯(lián)劑。液狀非水電解質(zhì)中的電解質(zhì)的濃度優(yōu)選為0.5~2.5mol/l的范圍。第1實施方式的非水電解質(zhì)電池優(yōu)選相對于凝膠狀非水電解質(zhì),以體積計按40%~60%的范圍內(nèi)的比例含有液狀非水電解質(zhì)。(5)隔膜作為隔膜,例如可列舉出含有聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、纖維素或聚偏氟乙烯(pvdf)的多孔質(zhì)薄膜、合成樹脂制無紡布等。另外,也可使用在多孔質(zhì)薄膜上涂布了無機化合物的隔膜。(6)外包裝材料作為外包裝材料,例如可使用層壓薄膜制的袋狀容器或金屬制容器。作為形狀,可列舉出扁平型、方型、圓筒型、硬幣型、紐扣型、薄片型、層疊型等。其中,當然,除了搭載在便攜式電子設備等中的小型電池以外,也可以是搭載在二輪至四輪的汽車等中的大型電池。作為層壓薄膜,例如可使用在樹脂薄膜間夾入金屬層的多層薄膜。外包裝材料所用的層壓薄膜并不限于樹脂薄膜間夾入金屬層的多層薄膜,也可使用由金屬層和被覆金屬層的樹脂層形成的多層薄膜。金屬層為了輕質(zhì)化而優(yōu)選鋁箔或鋁合金箔。樹脂薄膜用于增強金屬層。作為樹脂薄膜,例如可使用聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、尼龍及聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)等高分子材料。層壓薄膜可通過利用熱熔融粘合進行密封而成形成外包裝材料的形狀。層壓薄膜的壁厚優(yōu)選為0.2mm以下。金屬制容器例如可由鋁或鋁合金形成。鋁合金優(yōu)選含有鎂、鋅及硅等元素。另一方面,優(yōu)選使鐵、銅、鎳及鉻等過渡金屬的含量在100ppm以下。由此,可飛躍性地提高高溫環(huán)境下的長期可靠性、散熱性。金屬制容器的壁厚優(yōu)選為0.5mm以下,壁厚更優(yōu)選為0.2mm以下。(7)負極端子負極端子優(yōu)選由相對于鋰的氧化還原電位的電位在0.8v以上且3.0v以下的范圍內(nèi)電穩(wěn)定且具有導電性的材料形成。具體而言,優(yōu)選由鋁或含有mg、ti、zn、mn、fe、cu、si等元素的鋁合金形成。負極端子為了降低與負極集電體的接觸電阻,優(yōu)選由與負極集電體同樣的材料形成。(8)正極端子正極端子例如優(yōu)選由相對于鋰的氧化還原電位的電位在3.0v以上且4.5v以下的范圍內(nèi)電穩(wěn)定且具有導電性的材料形成。具體而言,優(yōu)選由鋁或含有mg、ti、zn、mn、fe、cu及si等元素的鋁合金形成。正極端子為了降低與正極集電體的接觸電阻,優(yōu)選由與正極集電體同樣的材料形成。[制造方法]第1實施方式的非水電解質(zhì)電池例如可按以下順序制造。首先,制作正極及負極。正極可按上文所述的方法制作。負極例如可按以下方法制作。首先,將負極活性物質(zhì)、導電劑及粘結(jié)劑懸浮在溶劑中制備料漿。制備的料漿也可以含有上文所述的聚合引發(fā)劑。接著,將該料漿涂布在負極集電體的一面或兩面上。通過使該涂膜干燥,接著進行加壓,可形成負極層。其中,作為使負極層中凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi)的具體手段,例如可列舉出將聚合引發(fā)劑含有在負極層中,使該聚合引發(fā)劑的量在負極層的面向集電體的部分與面向正極的部分之間不同。具體例子如下。首先,制備含有負極活性物質(zhì)、導電劑、粘結(jié)劑及聚合引發(fā)劑的第1料漿。將該料漿涂布在集電體上并使涂膜干燥。如此,形成第1負極層。接著,制備含有負極活性物質(zhì)、導電劑、粘結(jié)劑及聚合引發(fā)劑且聚合引發(fā)劑的量小于第1料漿的第2料漿。接著,將第2料漿涂布在第1負極層上并使涂膜干燥。如此,形成第2負極層。接著,通過從第2負極層的表面向著集電體加壓,可得到負極。其中,負極層并不限于只由第1負極層及第2負極層形成,也可以含有其它層。接著,使用制作的正極、負極及隔膜制作電極組。電極組可以為任意形態(tài)。例如,電極組也可以是將多個正極和多個負極以在正極層與負極層之間夾著隔膜的方式交替層疊而形成的層疊型?;蛘?,也可以是通過將正極和負極以在正極層與負極層之間夾著隔膜的方式層疊,然后卷繞如此得到的層疊體而得到的卷繞型電極組。卷繞型電極組例如通過加壓還可具有扁平形狀。接著,將制作好的電極組收納在容器內(nèi)。在使用具備正極端子及負極端子的帶蓋的容器時,可在收納電極組之前,將電極組的正極和正極端子連接,將負極和負極端子連接。另一方面,制備液狀非水電解質(zhì)、通過聚合成為目標凝膠狀高分子材料的單體和交聯(lián)劑的混合物。接著,將制備的混合物裝入收納有電極組的容器內(nèi)。接著,進行與負極所含的聚合引發(fā)劑對應的處理,使單體聚合而凝膠化。例如如以下的實施例中說明的那樣,通過調(diào)整負極制作時的第1料漿及第2料漿各自中的聚合引發(fā)劑的量以及第1料漿及第2料漿的涂布量,可將負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的e1/e2比調(diào)整在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi)。最后,密封容器,由此可得到第1實施方式的非水電解質(zhì)電池。[各種測定方法][負極層的厚度]負極層的厚度按以下順序進行測定。首先,準備作為測定對象的電池。接著,使準備的電池處于放電狀態(tài)。這里,放電狀態(tài)表示在25℃的環(huán)境下按0.2c以下的電流值恒電流放電到放電下限電壓的狀態(tài)。接著,將形成放電狀態(tài)的電池放置在充填了氬氣的手套箱中,在其中將電池解體。從解體的電池中取出成為測定對象的負極。用碳酸甲乙酯溶劑清洗取出的電極,然后使其干燥。接著,對取出的負極進行厚度測定。厚度可通過用掃描型電子顯微鏡(scanningelectronmicrosope(sem))觀察負極截面來測定。[負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量]負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量按以下順序測定。(1)凝膠狀非水電解質(zhì)的鑒定首先,按以下順序確認浸滲在測定了厚度的負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的組成。為了從負極層提取凝膠狀非水電解質(zhì),用二甲基甲酰胺將負極層中所含的凝膠狀非水電解質(zhì)溶解。在混入了負極層中所含的負極活性物質(zhì)和/或?qū)щ妱r,例如可通過過濾除去。從溶解了凝膠狀非水電解質(zhì)的溶液中使二甲基甲酰胺蒸發(fā),由此可得到凝膠狀非水電解質(zhì)。對提取的凝膠狀非水電解質(zhì)用紅外吸收光譜分析法(infraredabsorptionspectroscopy:ir光譜分析法)進行測定。通過該ir光譜分析法測定,可進行負極層中所含的凝膠狀非水電解質(zhì)的聚合物的鑒定。例如,在紅外吸收光譜中,在1200cm-1附近發(fā)現(xiàn)源自碳-氟鍵的峰值時,可判斷凝膠狀非水電解質(zhì)含有聚偏氟乙烯(pvdf)。此外,在紅外吸收光譜中,在2200cm-1附近發(fā)現(xiàn)源自腈鍵的峰值時,可判斷凝膠狀非水電解質(zhì)含有聚丙烯腈。此外,在紅外吸收光譜中,在1750cm-1附近發(fā)現(xiàn)源自碳-氧鍵的峰值時,可判斷凝膠狀非水電解質(zhì)含有聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)。另外,在紅外吸收光譜中,在1100cm-1發(fā)現(xiàn)源自碳-氧鍵的峰值時,可判斷凝膠狀非水電解質(zhì)含有聚環(huán)氧乙烷(peo)。(2)gd-oes測定(凝膠狀非水電解質(zhì)含有pvdf和/或pan時)在凝膠狀非水電解質(zhì)含有pvdf和/或pan時,通過使用gd-oes測定可算出凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比。具體而言,按以下順序算出。首先,從測定了厚度的負極層的第1表面用輝光放電發(fā)射光譜分析法(gd-oes)向第2面方向進行測定。將在與厚度t的10分之1即0.1t對應的深度得到的f或n的量作為第1部分的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1。此外,將從第1表面由與距離0.9t對應的部分得到的f或n的量作為第2部分的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e2。從如此測定的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1及e2算出凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比。(2)xps分析(凝膠狀非水電解質(zhì)含有pmma和/或peo時)在凝膠狀非水電解質(zhì)含有pmma和/或peo時,代替gd-oes分析,使用x射線光電子能譜分析法(xps)。首先,將測定了厚度的負極層的第1表面掘鑿到與厚度t的10分之1即0.1t對應的深度,對如此得到的表面進行xps分析。將源自測定的285ev附近的c-o鍵的峰值面積作為凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1。接著,將負極層進一步掘鑿到與厚度t的10分之8即0.8t對應的深度。也就是說,由此得到的表面為從第1表面只分離距離0.9t的部分。對該表面進行xps分析。將源自測定的285ev附近的c-o鍵的峰值面積作為凝膠狀非水電解質(zhì)的量e2。從如此測定的凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1及e2算出凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比。[負極層中所含的含鈦氧化物的鑒定]負極層中所含的含鈦氧化物可按以下順序進行鑒定。首先,為了掌握含鈦氧化物的結(jié)晶狀態(tài),使其處于鋰離子從測定對象的含鈦氧化物脫離的狀態(tài)。其中,在是結(jié)構(gòu)中含有與充放電無關的鋰的含鈦氧化物時,這里所說的“鋰離子脫離的狀態(tài)”是指與充放電有關的鋰脫離的狀態(tài)。例如,通過使電池處于完全放電狀態(tài),可使含鈦氧化物處于鋰離子脫離的狀態(tài)。但是,即使在使電池放電了的狀態(tài),也可存在殘留于含鈦氧化物中的鋰離子。所以,在x射線衍射圖案的解析中要注意。接著,將處于如此的狀態(tài)的電池在充填氬氣的手套箱中分解。從分解的電池中取出負極。用適當?shù)娜軇┣逑丛撠摌O。例如可以使用碳酸甲乙酯等。如果清洗不充分,則因殘留在負極中的鋰離子的影響,有混入碳酸鋰及氟化鋰等雜質(zhì)相情況。在此種情況下,可以采用可在不活潑性氣體中測定氣氛的氣密性容器。用離子銑磨裝置切出如上取出的負極的截面。用掃描型電子顯微鏡(scanningelectronmicroscope:sem)觀察切出的負極的截面。關于試樣的取樣,為了不與大氣接觸,也在氬氣及氮氣等不活潑性氣體中進行。采用3000倍的sem觀察圖像隨機選定幾個粒子。在粒子小、按3000倍難以得出粒徑時,也可以提高倍率。此時,以選定的粒子的粒度分布盡量大的方式進行選定。接著,對選定的各個粒子進行利用能量分散型x射線光譜法(energydispersivex-rayspectroscopy:edx)的元素分析。由此,可特定選定的各個粒子所含的元素中的除li以外的元素的種類及量。對于li,可用以下說明的感應耦合等離子體(inductivelycoupledplasma:icp)發(fā)射光譜法,得到有關含有在負極的活性物質(zhì)中的li含量的信息。這里,對icp分析的順序進行說明。首先,將從測定對象的電池取出并清洗了的負極的一部分放入適當?shù)娜軇┲姓丈涑暡ā@纾蓪㈦姌O體放入到裝在玻璃燒杯中的碳酸甲乙酯中,一邊在超聲波清洗機中使其振動,一邊從負極集電體剝離負極層。接著,進行減壓干燥,使剝離的負極層干燥。通過乳缽等將得到的負極層粉碎,成為含有測定對象含鈦氧化物、導電劑、粘合劑等的粉末。通過將該該粉末用酸溶解,可制作含有含鈦氧化物的液體試樣。此時,作為酸可使用鹽酸、硝酸、硫酸、氟化氫等。通過對該液體試樣進行icp發(fā)射光譜分析,可獲知電極中所含的含鈦氧化物的元素的濃度。另一方面,負極中所含的含鈦氧化物的晶體結(jié)構(gòu)可通過x射線衍射(x-raydiffraction:xrd)測定進行特定。對負極的xrd測定可如下進行:通過從測定對象的負極按與廣角x射線衍射裝置的保持器的面積同等程度地切出,直接貼裝在玻璃保持器上進行測定。此時,根據(jù)負極集電體的金屬箔的種類預先測定xrd,掌握在哪個位置出現(xiàn)源自集電體的峰值。此外,預先掌握導電劑及粘結(jié)劑的合劑有無峰值。在集電體的峰值和含鈦氧化物的峰值重疊時,優(yōu)選在將含鈦氧化物從集電體剝離后進行測定。這是為了在定量地測定峰值強度時,使重疊的峰值分離。當然,如果事先掌握了這些,也可以將此操作省略。也可以物理地剝離負極,但如果對溶劑中施加超聲波則容易剝離。通過測定如此回收的負極,可進行負極中所含的含鈦氧化物的廣角x射線衍射測定。通過以cukα射線作為射線源在2θ=10~90°的測定范圍進行測定,可得到x射線衍射圖案。作為粉末x射線衍射測定裝置,采用rigaku公司制造的smartlab。測定條件如下,cu靶、45kv200ma、日光隙:入射及受光都為5°、階躍寬度:0.02deg、掃描速度:20deg/分鐘、半導體檢測器:d/texultra250、試樣板托盤:平板玻璃試樣板托盤(厚度為0.5mm)、測定范圍:5°≤2θ≤90°的范圍。在使用其它裝置時,為了得到與上述同等的測定結(jié)果,進行采用粉末x射線衍射用標準si粉末的測定,在峰值強度及峰頂位置處與上述裝置一致的條件下進行。按以上方法,可得到有關負極中所含的含鈦氧化物的晶體結(jié)構(gòu)的信息。接著,參照附圖對第1實施方式的非水電解質(zhì)電池的例子具體地進行說明。首先,參照圖1~圖3對第1實施方式的一個例子的非水電解質(zhì)電池進行說明。圖1是第1實施方式的一個例子的非水電解質(zhì)電池的簡略剖視圖。圖2是圖1的a部的放大剖視圖。圖3是圖2的b部的放大剖視圖。圖1~圖3所示的非水電解質(zhì)電池10具備圖1所示的袋狀外包裝材料2和圖1及圖2所示的電極組1。電極組1收納在外包裝材料2內(nèi)。袋狀外包裝材料2由層壓薄膜形成,所述層壓薄膜包含兩片樹脂薄膜和夾在兩片樹脂薄膜間的金屬層。如圖1所示的那樣,電極組1為扁平狀的卷繞電極組。扁平狀的卷繞電極組1如圖2所示的那樣,通過將從外側(cè)按負極3、隔膜4、正極5及隔膜4的順序?qū)盈B而成的層疊物卷繞成漩渦狀,然后進行加壓成型而形成。負極3包含負極集電體3a和負極層3b。負極3在最外層的部分中,如圖2所示的那樣具有只在負極集電體3a的內(nèi)面?zhèn)鹊囊幻嫔闲纬捎胸摌O層3b的構(gòu)成。在其它的部分中,負極3在負極集電體3a的兩面上形成有負極層3b。如圖3所示的那樣,負極層3b具有與隔膜4相連的第1面3b-1。如圖2所示的那樣,負極層3b隔著隔膜4面向正極5。因此,負極層3b的第1面3b-1面向正極5。此外,如圖3所示的那樣,負極層3b具有與負極集電體3a相連的第2面3b-2。從負極層的第1面3b-1到第2面3b-2的距離如圖3所示的那樣為t。雖未圖示,但負極層3b含有含鈦氧化物。此外,負極層3b雖未圖示但浸滲有凝膠狀非水電解質(zhì)。圖3所示的從負極層3b的第1面3b-1到距離0.1t的第1部分3-1按量e1含有凝膠狀非水電解質(zhì)。另一方面,圖3所示的從負極層3b的第2面3b-2到距離0.1t的第2部分3-2按量e2含有凝膠狀非水電解質(zhì)。正極5包含正極集電體5a和形成于其兩面上的正極層5b。圖1~圖3所示的非水電解質(zhì)電池10進一步具備未圖示的液狀非水電解質(zhì)。液狀非水電解質(zhì)浸滲在電極組1中。如圖1所示的那樣,在卷繞電極組1的外周端附近,負極端子6與最外層的負極3的負極集電體3a連接,正極端子7與內(nèi)側(cè)的正極5的正極集電體5a連接。這些負極端子6及正極端子7從袋狀外包裝材料2的開口部伸出到外部。圖1~圖3所示的非水電解質(zhì)電池10例如可按以下順序制作。首先,按上文所述的順序制作電極組1。接著,將電極組1封入袋狀外包裝材料2內(nèi)。此時,負極端子6及正極端子7各自的一端伸出到外包裝材料2的外側(cè)。接著,以作為開口部殘留一部分的方式將外包裝材料2的周邊熱密封。接著,通過未熱密封的開口部,將例如通過混合液狀非水電解質(zhì)和單體而制備的混合物注入袋狀外包裝材料2內(nèi)。接著,進行適應負極中所含的聚合引發(fā)劑的處理,通過使單體聚合,得到凝膠狀非水電解質(zhì)。最后通過將開口部熱密封,將卷繞電極組1及液狀非水電解質(zhì)密封。第1實施方式的非水電解質(zhì)電池并不局限于圖1~圖3所示的例子的非水電解質(zhì)電池。例如,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池也可以是圖4及圖5所示的構(gòu)成的電池。圖4是示意性地表示第1實施方式的另一例子的非水電解質(zhì)電池的局部缺口立體圖。圖5是圖4的c部的放大剖視圖。圖4及圖5所示的非水電解質(zhì)電池10具備圖4及圖5所示的電極組11和圖4所示的外包裝材料12。電極組11收納在外包裝材料12內(nèi)。外包裝材料12由層壓薄膜形成,所述層壓薄膜包含兩片樹脂薄膜和夾在兩片樹脂薄膜間的金屬層。如圖5所示的那樣,電極組11為層疊型的電極組。層疊型電極組11具有如圖5所示的那樣中間夾著隔膜15地交替層疊正極13和負極14而成的結(jié)構(gòu)。電極組11含有多個正極13。多個正極13分別具備正極集電體13a和擔載在正極集電體13a的兩面上的正極層13b。此外,電極組11包含多個負極14。多個負極14分別具備負極集電體14a和擔載在負極集電體14a的兩面上的負極層14b。各負極14的負極集電體14a的一邊從正極13中突出。突出的負極集電體14a與帶狀的負極端子16電連接。帶狀的負極端子16的前端從外包裝材料12引出到外部。此外,雖未圖示,但正極13的正極集電體13a的位于負極集電體14a的突出邊的相反側(cè)的邊從負極14中突出。從正極13突出的正極集電體13a與帶狀的正極端子17電連接。帶狀的正極端子17的前端位于負極端子16的相反側(cè),從外包裝材料12的邊引出到外部。雖未圖示,但負極層14b含有含鈦氧化物。此外,負極層14與參照圖3說明過的負極3同樣,雖未圖示但也浸滲有凝膠狀非水電解質(zhì)。圖4及圖5所示的非水電解質(zhì)電池10進一步具備未圖示的液狀非水電解質(zhì)。液狀非水電解質(zhì)浸滲在電極組11中。根據(jù)第1實施方式,提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池通過使負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi),可抑制負極層中的非水電解質(zhì)的枯竭,同時可顯示出負極層與負極集電體的優(yōu)異的粘結(jié)性。這些結(jié)果表明,第1實施方式的非水電解質(zhì)電池可顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。(第2實施方式)根據(jù)第2實施方式,提供一種電池包。該電池包具備第1實施方式的非水電解質(zhì)電池。第1實施方式的電池包可1個或多個地具備上文所述的第2實施方式的非水電解質(zhì)電池(單電池)。第2實施方式的電池包所可包含的多個非水電解質(zhì)電池能夠以串聯(lián)、并聯(lián)或組合串聯(lián)及并聯(lián)的方式電連接。多個非水電解質(zhì)電池通過電連接可構(gòu)成組電池。第2實施方式的電池包也可以包含多個組電池。第2實施方式的電池包可進一步具備保護電路。保護電路用于控制非水電解質(zhì)電池的充放電?;蛘?,將電池包作為電源使用的裝置(例如電子設備、汽車等)中所含的電路也能作為電池包的保護電路使用。此外,第2實施方式的電池包還可進一步具備通電用的外部端子。通電用的外部端子用于將來自非水電解質(zhì)電池的電流輸出到外部,和/或用于將電流輸入給非水電解質(zhì)電池。換言之,在使用電池包作為電源時,電流可通過通電用的外部端子供給外部。此外,在對電池包進行充電時,可將充電電流(包括汽車等車輛的動力的再生能量)通過通電用的外部端子供給電池包。接著,參照附圖對第2實施方式的一個例子的電池包進行說明。圖6是第2實施方式的一個例子的電池包的分解立體圖。圖7是表示圖6的電池包的電路的框圖。圖6及圖7所示的電池包20具備多個單電池21。多個單電池21為參照圖2及圖3說明過的扁平型非水電解質(zhì)電池10。多個單電池21按照向外部延伸出的負極端子6及正極端子7在相同方向上一致的方式層疊,用粘接膠帶22捆緊,由此構(gòu)成了組電池23。這些單電池21如圖7所示的那樣相互以串聯(lián)的方式電連接。印制電路布線基板24與負極端子6及正極端子7延伸出的組電池23的側(cè)面對置地配置。如圖7所示的那樣,在印制電路布線基板24上搭載有熱敏電阻25、保護電路26及向外部設備通電用的端子27。另外,在與組電池23相對的印制電路布線基板24的面上,為了避免與組電池23的布線發(fā)生不必要的連接而安裝有絕緣板(未圖示)。正極側(cè)引線28與位于組電池23的最下層的正極端子7連接,其前端插入至印制電路布線基板24的正極側(cè)連接器29中而進行電連接。負極側(cè)引線30與位于組電池23的最上層的負極端子6連接,其前端插入至印制電路布線基板24的負極側(cè)連接器31中而進行電連接。這些連接器29及31通過形成在印制電路布線基板24上的布線32及33而與保護電路26連接。熱敏電阻25用于檢測單電池21的溫度并將其檢測信號發(fā)送至保護電路26。保護電路26在規(guī)定條件下可以將保護電路26與向外部設備通電用的端子27之間的正極側(cè)布線34a及負極側(cè)布線34b切斷。規(guī)定條件是指例如利用熱敏電阻25的檢測溫度達到規(guī)定溫度以上時。此外,規(guī)定條件的另一個例子是指檢測到單電池21的過充電、過放電和過電流等時。該過充電等的檢測是對各單電池21或組電池23整體進行的。當檢測各單電池21時,可以檢測電池電壓,也可以檢測正極電位或負極電位。在后者的情況下,要在各單電池21中插入作為參比電極使用的鋰電極。在圖6及圖7所示的電池包20的情況下,在單電池21上分別連接用于檢測電壓的布線35,檢測信號通過這些布線35被發(fā)送至保護電路26。在除了正極端子7及負極端子6所突出的側(cè)面以外的組電池23的三個側(cè)面上都分別配置有由橡膠或樹脂形成的保護片材36。組電池23與各保護片材36及印制電路布線基板24一起收納于收納容器37內(nèi)。也就是說,在收納容器37的長邊方向的兩個內(nèi)側(cè)面和短邊方向的內(nèi)側(cè)面分別配置保護片材36,在短邊方向的相反側(cè)的內(nèi)側(cè)面配置印制電路布線基板24。組電池23位于被保護片材36及印制電路布線基板24圍成的空間內(nèi)。蓋38安裝于收納容器37的上表面。另外,對于組電池23的固定,也可以使用熱收縮帶來代替粘接膠帶22。此時,在組電池的兩側(cè)面配置保護片材,用熱收縮帶繞圈后,使熱收縮帶熱收縮而將組電池捆扎。圖6及圖7中示出了將多個單電池21以串聯(lián)方式連接的形態(tài),但為了使電池容量增大,也可以以并聯(lián)方式連接,或以組合串聯(lián)和并聯(lián)的方式連接。也可以將組裝好的電池包進一步以串聯(lián)或并聯(lián)的方式連接。此外,第2實施方式的電池包的形態(tài)可根據(jù)用途適當變更。第2實施方式的電池包適合用于在取出大電流時要求循環(huán)特性優(yōu)異的用途。具體而言,可用作數(shù)碼相機的電源、或用作例如二輪至四輪的混合動力電動汽車、二輪至四輪的電動汽車及助力自行車等車輛的車載用電池。尤其適合用作車載用電池。在搭載有第2實施方式的電池包的車輛中,電池包例如回收車輛的動力的再生能量。作為車輛的例子,例如可列舉出二輪至四輪的混合動力電動汽車、二輪至四輪的電動汽車以及助力自行車及電車。圖8中示出了具備第2實施方式的一個例子的電池包的一個例子的汽車。圖8所示的汽車41將第2實施方式的一個例子的電池包42搭載在車體前方的發(fā)動機室內(nèi)。汽車中的電池包的搭載位置并不限于發(fā)動機室內(nèi)。例如,電池包也可以搭載在汽車的車體后方或座位下。第2實施方式的電池包具備第1實施方式的非水電解質(zhì)電池。因此,第2實施方式的電池包可顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。[實施例]以下對實施例進行說明,但只要不超出本發(fā)明的主旨,本發(fā)明就不限于以下所揭示的實施例。(實施例1)實施例1中,按以下順序制作實施例1的非水電解質(zhì)電池。[正極的制作]首先,準備鋰鎳鈷錳復合氧化物lini0.34co0.33mn0.33o2、炭黑、石墨、聚偏氟乙烯(pvdf)。將它們以鋰鎳鈷錳復合氧化物∶炭黑∶石墨∶pvdf的質(zhì)量比達到90質(zhì)量%∶3質(zhì)量%∶3質(zhì)量%∶4質(zhì)量%的方式分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。[負極的制作]首先,準備斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、聚偏氟乙烯(pvdf)和作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈。斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物li2na1.7ti5.7nb0.3o14可按以下順序得到。首先,作為原料將二氧化鈦tio2的粉末、碳酸鋰li2co3的粉末、碳酸鈉na2co3的粉末和氫氧化鈮(v)nb(oh)5的粉末以混合物中的li∶na∶ti∶nb的摩爾比達到2∶1.7∶5.7∶0.3的方式混合。接著,將原料的混合物在大氣氣氛中、在950℃進行5小時的熱處理,得到產(chǎn)物的粉末。通過icp分析組成,結(jié)果可知:產(chǎn)物的粉末為li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末。將它們以li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末∶乙炔黑∶pvdf∶偶氮二異丁腈的質(zhì)量比達到90質(zhì)量%∶5質(zhì)量%∶4質(zhì)量%∶1質(zhì)量%的方式加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為50g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,分別將先前準備的含na鈮鈦復合氧化物的粉末、乙炔黑、聚偏氟乙烯、偶氮二異丁腈按90質(zhì)量%∶5.8質(zhì)量%∶4質(zhì)量%∶0.2質(zhì)量%的質(zhì)量比加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到100g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3的負極。[電極組的制作]將正極、由厚度為25μm的聚乙烯制多孔質(zhì)薄膜形成的隔膜、負極及另一片隔膜按此順序?qū)盈B,得到層疊體。將該層疊體卷繞成漩渦狀。從卷繞體中拔出卷芯,接著在60℃對卷繞體進行加熱加壓。如此,制作寬30mm、厚3.0mm的扁平狀電極組。將得到的電極組收納在由層壓薄膜形成的容器內(nèi),在70℃實施24小時的真空干燥。容器的層壓薄膜由厚度為40μm的鋁箔和形成在該鋁箔的兩面上的聚丙烯層構(gòu)成。層壓薄膜整體的厚度為0.1mm。[非水電解質(zhì)的制備]首先,將碳酸丙烯酯(pc)及碳酸甲乙酯(mec)按1∶2的體積比率混合。在該混合物中進一步混合作為聚合用的單體的甲基丙烯酸甲酯及作為交聯(lián)劑的二甲基丙烯酸乙二醇酯,得到混合溶劑。通過在該混合溶劑中按1m的濃度溶解電解質(zhì)即lipf6,制備液狀非水電解質(zhì)。[非水電解質(zhì)二次電池的制造]將如此制備的液狀非水電解質(zhì)注入到收納有電極組的層壓薄膜的容器內(nèi)。接著,通過對容器在80℃下加熱3小時,使液狀非水電解質(zhì)中的單體聚合而凝膠化。然后,通過熱密封使容器完全封閉。如此,制造寬35mm、厚3.2mm、高65mm的實施例1的非水電解質(zhì)電池。[容量測定]對制作的實施例1的非水電解質(zhì)電池按以下順序進行容量測定。首先,在25℃環(huán)境下,將實施例1的非水電解質(zhì)電池以50ma的恒電流充電到電池電壓達到3.2v。接著,將實施例1的非水電解質(zhì)電池以3.2v的恒電壓充電電流值達到20ma的時間。放電按恒電流模式進行。具體而言,將實施例1的非水電解質(zhì)電池,以50ma的恒電流值放電到電池電壓達到1.8v。由此,測定實施例1的非水電解質(zhì)電池的容量。通過該放電,得到400mah的放電容量。[充放電循環(huán)試驗]接著,使用實施例1的非水電解質(zhì)電池,按以下順序進行45℃環(huán)境下的充放電循環(huán)試驗。其中,在以下說明的充放電循環(huán)試驗中,由于在上述容量確認中得到400mah的放電容量,所以使有關實施例1的非水電解質(zhì)電池的1c為400ma。充電按恒電流恒電壓模式進行。具體而言,將實施例1的非水電解質(zhì)電池按1c的恒電流值充電到電池電壓達到3.2v。接著,將實施例1的非水電解質(zhì)電池以3.2v的恒電壓充電電流值達到0.05c的時間或3小時中的任一短的時間。放電按恒電流模式進行。具體而言,將實施例1的非水電解質(zhì)電池以1c的恒電流值放電到電池電壓達到1.8v。將一組上述充電及放電作為1次充放電循環(huán)。將該充放電循環(huán)重復進行500次。在充電與放電之間、及放電與充電之間進行5分鐘的休止。對實施例1的非水電解質(zhì)電池測定進行了500次充放電循環(huán)后的放電容量。通過將其除以充放電循環(huán)試驗中的第1個循環(huán)的放電容量,求出實施例1的非水電解質(zhì)電池的45℃時的500個循環(huán)后的容量維持率。該45℃、500個循環(huán)容量維持率為非水電解質(zhì)電池的循環(huán)壽命特性的指標。(實施例2)實施例2中,除了代替鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末而使用鈷酸鋰licoo2的粉末并如下制作正極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例2的非水電解質(zhì)電池。實施例2中,將90質(zhì)量%的鈷酸鋰、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨、4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。(實施例3)實施例3中,除了代替鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末而使用含鋁的錳酸鋰limn1.8al0.2o4的粉末并如下制作正極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例3的非水電解質(zhì)電池。實施例3中,將90質(zhì)量%的含鋁的錳酸鋰的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨、4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為2.7g/cm3的正極。(實施例4)實施例4中,除了代替鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末而使用橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物limn0.8fe0.15mg0.05po4的粉末并如下制作正極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例4的非水電解質(zhì)電池。實施例4中,將88質(zhì)量%的橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨、6質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為2.0g/cm3的正極。(實施例5)實施例5中,除了代替含na鈮鈦復合氧化物的粉末而使用鈮鈦復合氧化物tinb2o7的粉末按以下順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例5的非水電解質(zhì)電池。實施例5中,首先,將90質(zhì)量%的鈮鈦復合氧化物的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的pvdf和作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為25g/m2。如此,得到第1負極層。接著,將90質(zhì)量%的鈮鈦復合氧化物的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的pvdf和0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入nmp中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到50g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.6g/cm3的負極。(實施例6)實施例6中,除了進一步使用鈷酸鋰licoo2的粉末按以下順序制作正極、及按與實施例5同樣的順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例6的非水電解質(zhì)電池。實施例6中,將70質(zhì)量%的鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末、20質(zhì)量%的鈷酸鋰的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。(實施例7)實施例7中,除了進一步使用含鋁的錳酸鋰limn1.8al0.2o4的粉末并如下制作正極、及按與實施例5相同的順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例7的非水電解質(zhì)電池。實施例7中,將70質(zhì)量%的鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末、20質(zhì)量%的含鋁的錳酸鋰的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。(實施例8)實施例8中,除了進一步使用橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物的粉末limn0.8fe0.15mg0.05po4按以下順序制作正極、及按與實施例5相同的順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例8的非水電解質(zhì)電池。實施例8中,通過將70質(zhì)量%的鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末、20質(zhì)量%的橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上,使涂膜干燥,接著進行加壓。由此,制作電極密度(不含集電體)為2.5g/cm3的正極。(實施例9)實施例9中,除了代替含na鈮鈦復合氧化物的粉末而使用單斜晶型二氧化鈦tio2(b)的粉末并按以下順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例9的非水電解質(zhì)電池。實施例9中,首先,將90質(zhì)量%的單斜晶型二氧化鈦的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的pvdf和1質(zhì)量%的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為30g/m2。如此,得到第1負極層。接著,將90質(zhì)量%的鈮鈦復合氧化物的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的pvdf和0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入nmp中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到60g/m2。如此,得到第2負極層。接著,對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,由此制作電極密度(不含集電體)為2.0g/cm3的負極。(實施例10)實施例10中,除了按與實施例7相同的順序制作正極、及按與實施例9相同的順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序制作實施例10的非水電解質(zhì)電池。(實施例11)實施例11中,除了代替鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末而使用含鋁的錳酸鋰limn1.8al0.2o4的粉末及橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物limn0.8fe0.15mg0.05po4的粉末并按以下順序制作正極、及按與實施例9相同的順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例11的非水電解質(zhì)電池。實施例11中,將45質(zhì)量%的含鋁的錳酸鋰的粉末、45質(zhì)量%的橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3的正極。(實施例12)實施例12中,除了代替鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末而使用鈷酸鋰licoo2的粉末及橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物limn0.8fe0.15mg0.05po4的粉末制作正極、及按與實施例9相同的順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例12的非水電解質(zhì)電池。實施例12中,將20質(zhì)量%的鈷酸鋰的粉末、70質(zhì)量%的橄欖石型鋰錳鐵鎂復合磷酸化合物的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備正極料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為2.1g/cm3的正極。(實施例13)實施例13中,除了分別按按以下順序制作正極及負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例13的非水電解質(zhì)電池。[正極的制作]實施例13中,代替實施例1的鋰鎳鈷錳復合氧化物的粉末而使用鈷酸鋰licoo2的粉末及含鋁的錳酸鋰limn1.8al0.2o4的粉末。實施例13中,將20質(zhì)量%的鈷酸鋰的粉末、70質(zhì)量%的limn1.8al0.2o4、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度為2.7g/cm3的正極。[負極的制作]實施例13中,除了作為含鈦氧化物的粉末使用斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物li2na1.5sr0.2ti5.9nb0.1o14的粉末及以下方面以外,與實施例1同樣地制作負極。該粉末按以下順序進行準備。首先,作為原料將二氧化鈦tio2的粉末、硝酸鍶sr(no3)2的粉末、碳酸鋰li2co3的粉末、碳酸鈉na2co3的粉末和氫氧化鈮(v)nb(oh)5的粉末,以混合物中的li∶na∶sr∶ti∶nb的摩爾比達到2∶1.5∶0.2∶5.9∶0.1的方式混合。將原料的混合物在大氣氣氛中、在950℃下進行5小時的熱處理,得到產(chǎn)物的粉末。通過icp分析組成,結(jié)果可知:該產(chǎn)物的粉末為li2na1.5sr0.2ti5.9nb0.1o14的粉末。實施例13中,將90質(zhì)量%的li2na1.5sr0.2ti5.9nb0.1o14的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為50g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將90質(zhì)量%的li2na1.5sr0.2ti5.9nb0.1o14的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到100g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層,從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作制作電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3的負極。(實施例14)實施例14中,除了與實施例6同樣地制作正極及按以下順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例14的非水電解質(zhì)電池。[負極的制作]實施例14中,首先,準備表面附著有碳的斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末。該粉末是通過將實施例1中所用的含鈉的鈮鈦復合氧化物加入蔗糖的水溶液內(nèi)進行攪拌,在干燥后,在700℃下,在氮氣氛中實施1小時的熱處理而得到的。接著,將粒子表面附著有碳的90質(zhì)量%的li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)和作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為50g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將粒子表面附著有碳的90質(zhì)量%的li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)和作為聚合引發(fā)劑的0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到100g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3的負極。(實施例15)實施例15中,除了按以下順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例15的非水電解質(zhì)電池。[負極的制作]實施例15中,作為含鈦氧化物,準備斜方晶型含na及mg的鈮鈦復合氧化物li2na1.5mg0.2ti5.9nb0.1o14的粉末及斜方晶型含na及zr的鈮鈦復合氧化物li2na1.9ti5.8nb0.1zr0.1o14的粉末。按以下順序準備復合氧化物li2na1.5mg0.2ti5.9nb0.1o14的粉末。首先,作為原料將二氧化鈦tio2的粉末、醋酸鎂mg(ch3coo)2的粉末、碳酸鋰li2co3的粉末、碳酸鈉na2co3的粉末和氫氧化鈮(v)nb(oh)5的粉末以混合物中的li∶na∶mg∶ti∶nb的摩爾比達到2∶1.5∶0.2∶5.9∶0.1的方式混合。接著,對原料的混合物在大氣氣氛中、在950℃進行5小時的熱處理,得到產(chǎn)物的粉末。通過icp分析組成,結(jié)果可知:該產(chǎn)物的粉末為復合氧化物li2na1.5mg0.2ti5.9nb0.1o14的粉末。按以下順序準備復合氧化物li2na1.9ti5.8nb0.1zr0.1o14的粉末。首先,作為原料將二氧化鈦tio2的粉末、氧化鋯zro2的粉末、碳酸鋰li2co3的粉末、碳酸鈉na2co3的粉末和氫氧化鈮(v)nb(oh)5的粉末以混合物中的li∶na∶zr∶ti∶nb的摩爾比達到2∶1.9∶0.1∶5.8∶0.1的方式混合。對原料的混合物在大氣氣氛中、在950℃進行5小時的熱處理,得到產(chǎn)物的粉末。通過icp分析組成,結(jié)果可知:該產(chǎn)物的粉末為復合氧化物li2na1.9ti5.8nb0.1zr0.1o14的粉末。實施例15中,將90質(zhì)量%的li2na1.5mg0.2ti5.9nb0.1o14的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為50g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將90質(zhì)量%的li2na1.9ti5.8nb0.1zr0.1o14的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到100g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.2g/cm3的負極。(實施例16)實施例16中,除了按以下順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序制作實施例16的非水電解質(zhì)電池。[負極的制作]實施例16中,作為復合氧化物的粉末,使用單斜晶型含mo鈮鈦復合氧化物ti1.15nb1.7mo0.2o7的粉末及單斜晶型含ta鈮鈦復合氧化物tinb1.8ta0.2o7的粉末。實施例16中,將90質(zhì)量%的ti1.15nb1.7mo0.2o7的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈%加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為25g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將90質(zhì)量%的tinb1.8ta0.2o7的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到50g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.6g/cm3的負極。(實施例17)實施例17中,除了按以下順序分別制作正極及負極以外,按與實施例1相同的順序制作實施例17的非水電解質(zhì)電池。[正極的制作]實施例17中,將鋰鎳鈷錳復合氧化物的組成從實施例1的組成變更為lini0.6co0.2mn0.2o2。實施例17中,將90質(zhì)量%的lini0.6co0.2mn0.2o2的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備料漿。將該料漿涂布在鋁箔上并使涂膜干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。[負極的制作]實施例17中,作為含鈦氧化物使用粒子表面附著有碳的tinb2o7的粉末,按以下順序制作負極。首先,將粒子表面附著有碳的90質(zhì)量%的tinb2o7的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)和作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為25g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將粒子表面附著有碳的90質(zhì)量%的tinb2o7的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)和作為聚合引發(fā)劑的0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到50g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.6g/cm3的負極。(實施例18)實施例18中,除了按以下順序分別制作正極及負極以外,按與實施例1相同的順序制作實施例18的非水電解質(zhì)電池。[正極的制作]實施例18中,將鋰鎳鈷錳復合氧化物的組成從實施例1的組成變更為lini0.8co0.1mn0.1o2。實施例18中,將90質(zhì)量%的lini0.8co0.1mn0.1o2、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備料漿。將該料漿涂布鋁箔上,并使其干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。[負極的制作]實施例18中,作為含鈦氧化物使用ti1.95nb2fe0.05o7的粉末及ti1.15nb1.7mo0.2o7的粉末,按以下順序制作負極。首先,將90質(zhì)量%的ti1.95nb2fe0.05o7的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)和作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為25g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將90質(zhì)量%的ti1.15nb1.7mo0.2o7的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到50g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.6g/cm3的負極。(實施例19)實施例19中,除了按以下順序分別制作正極及負極以外,按與實施例1相同的順序制作實施例19的非水電解質(zhì)電池。[正極的制作]實施例19中,使用組成與實施例1的鋰鎳鈷錳復合氧化物不同的復合氧化物lini0.5co0.2mn0.3o2的粉末,并進一步使用鈷酸鋰licoo2的粉末,按以下順序制作正極。實施例19中,將70質(zhì)量%的lini0.5co0.2mn0.3o2的粉末、20質(zhì)量%的licoo2的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備料漿。將該料漿涂布鋁箔上并使其干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。[負極的制作]實施例19中,作為含鈦氧化物,使用斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物li2.2na1.5ti5.5nb0.5o14的粉末及單斜晶型鈮鈦復合氧化物tinb2o7的粉末,按以下順序制作負極。按以下準備斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物li2.2na1.5ti5.5nb0.5o14的粉末。首先,作為原料將二氧化鈦tio2的粉末、碳酸鋰li2co3的粉末、碳酸鈉na2co3的粉末和氫氧化鈮(v)nb(oh)5的粉末以混合物中的li∶na∶ti∶nb的摩爾比達到2.2∶1.5∶5.5∶0.5的方式混合。對原料的混合物在大氣氣氛中、在950℃進行5小時的熱處理,得到產(chǎn)物的粉末。通過icp分析組成,結(jié)果可知:產(chǎn)物的粉末為復合氧化物li2.2na1.5ti5.5nb0.5o14的粉末。實施例19中,將90質(zhì)量%的li2.2na1.5ti5.5nb0.5o14的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)、作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為50g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將90質(zhì)量%的tinb2o7的粉末、5.5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的0.5質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到75g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.4g/cm3的負極。(實施例20)實施例20中,除了按以下順序分別制作正極及負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例20的非水電解質(zhì)電池。[正極的制作]實施例20中,使用組成與實施例1的鋰鎳鈷錳復合氧化物不同的復合氧化物lini0.6co0.2mn0.2o2的粉末,并進一步使用鈷酸鋰licoo2的粉末,按以下順序制作正極。實施例20中,將70質(zhì)量%的lini0.6co0.2mn0.2o2的粉末、20質(zhì)量%的licoo2的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備料漿。將該料漿涂布鋁箔上并使其干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。[負極的制作]實施例20中,作為含鈦氧化物,使用尖晶石型鈦酸鋰li4ti5o12的粉末和單斜晶型鈮鈦復合氧化物tinb2o7的粉末,按以下順序制作負極。實施例20中,首先,將90質(zhì)量%的li4ti5o12的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的1質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為40g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將90質(zhì)量%的tinb2o7的粉末、5.3質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的0.7質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到65g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.4g/cm3的負極。(實施例21)實施例21中,除了按以下順序分別制作正極及負極以外,按與實施例1相同的順序,制作實施例21的非水電解質(zhì)電池。[正極的制作]實施例21中,使用組成與實施例1的鋰鎳鈷錳復合氧化物不同的復合氧化物lini0.8co0.1mn0.1o2的粉末,并進一步使用鈷酸鋰licoo2的粉末,按以下順序制作正極。實施例21中,將70質(zhì)量%的lini0.8co0.1mn0.1o2的粉末、20質(zhì)量%的licoo2的粉末、3質(zhì)量%的炭黑、3質(zhì)量%的石墨和4質(zhì)量%的pvdf分散在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,制備料漿。將該料漿涂布鋁箔上并使其干燥,接著進行壓延。由此,制作電極密度(不含集電體)為3.0g/cm3的正極。[負極的制作]實施例21中,作為含鈦氧化物,使用尖晶石型鈦酸鋰li4ti5o12的粉末和單斜晶型二氧化鈦tio2(b)的粉末,按以下順序制作負極。實施例21中,首先,按與實施例20相同的順序,制備第1料漿。將該第1料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為40g/m2。如此,得到第1負極層。另一方面,將90質(zhì)量%的tio2(b)的粉末、5.8質(zhì)量%的乙炔黑、4質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)及作為聚合引發(fā)劑的0.2質(zhì)量%的偶氮二異丁腈加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備第2料漿。將該第2料漿涂布在先前得到的第1負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第1負極層一起達到70g/m2。如此,得到第2負極層。接著,通過對第1負極層及第2負極層從第2負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.0g/cm3的負極。(實施例22)實施例22中,除了按以下順序制作負極以外,按與實施例1相同的順序制作實施例22的非水電解質(zhì)電池。[負極的制作]實施例22中,首先,準備斜方晶型含na鈮鈦復合氧化物li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、聚偏氟乙烯(pvdf)、作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈。將它們以li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末∶乙炔黑∶pvdf∶偶氮二異丁腈的質(zhì)量比達到90質(zhì)量%∶5質(zhì)量%∶4質(zhì)量%∶1質(zhì)量%的方式,加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備料漿。另一方面,作為用于涂布該料漿的鋁箔,準備作為聚合引發(fā)劑涂布有5μm厚的偶氮二異丁腈的鋁箔。在該鋁箔的兩面上涂布先前制備的料漿并使涂膜干燥。使涂布量為100g/m2。接著,對干燥的涂膜進行加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3的負極。(比較例1)比較例1中,按以下順序制作負極、按以下順序制備非水電解質(zhì)及在將非水電解質(zhì)收納在容器中后不進行加熱,除此以外,按與實施例1相同的順序得到比較例1的非水電解質(zhì)電池。[負極的制作]比較例1中,將90質(zhì)量%的li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、5質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備料漿。將該料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。接著,通過對該涂膜加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3的負極。[非水電解質(zhì)的制備]將碳酸丙烯酯(pc)及碳酸甲乙酯(mec)按1∶2的體積比率混合,得到混合溶劑。接著,在該混合溶劑中按1m的濃度溶解電解質(zhì)即lipf6,制備液狀非水電解質(zhì)。(比較例2)比較例2中,除了按以下順序制備非水電解質(zhì)以外,按與實施例1相同的順序,制作比較例2的非水電解質(zhì)電池。比較例2中,首先,將碳酸丙烯酯(pc)及碳酸甲乙酯(mec)按1∶2的體積比率混合,進而混合作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈、作為單體的甲基丙烯酸甲酯、作為交聯(lián)劑的二甲基丙烯酸乙二醇酯,得到混合溶劑。通過在該混合溶劑中按1m的濃度溶解電解質(zhì)即lipf6,制備液狀非水電解質(zhì)。(比較例3)比較例3中,除了按以下順序制作負極以外,按與比較例2相同的順序制作比較例3的非水電解質(zhì)電池。比較例3中,首先,制備與實施例1相同的第2料漿。將制備的第2料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。使涂布量為50g/m2。如此,得到第3負極層。另一方面,制備與實施例1相同的第1料漿。將制備的第1料漿涂布在先前得到的第3負極層上并使涂膜干燥。使涂布量與第3負極層一起達到100g/m2。如此,得到第4負極層。接著,通過對第3負極層及第4負極層從第4負極層的表面向著集電體加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3的負極。(比較例4)比較例4中,除了按以下順序制作負極以外,按與比較例2相同的順序制作比較例4的非水電解質(zhì)電池。比較例4中,將90質(zhì)量%的tinb2o7的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、5質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備料漿。將該料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。接著,通過對涂膜加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.6g/cm3的負極。(比較例5)比較例5中,除了按以下順序制作負極以外,按與比較例2相同的順序制作比較例5的非水電解質(zhì)電池。比較例5中,將90質(zhì)量%的tio2(b)的粉末、5質(zhì)量%的乙炔黑、5質(zhì)量%的聚偏氟乙烯(pvdf)加入n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中進行混合,采用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)混合器,制備料漿。將該料漿涂布在由厚度為15μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使涂膜干燥。接著,通過對涂膜加壓,制作電極密度(不含集電體)為2.0g/cm3的負極。(實施例23)實施例23中,除了按以下順序制作負極、及按以下順序制備非水電解質(zhì)以外,按與實施例1相同的順序制作實施例23的非水電解質(zhì)電池。實施例23中,代替實施例1中使用的偶氮二異丁腈,使用聚丙烯腈制備第1料漿及第2料漿。使制備第1料漿時的聚丙烯腈的向nmp中的投入量相對于li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、pvdf及聚丙烯腈的總量為1質(zhì)量%。另一方面,使制備第2料漿時的聚丙烯腈的向nmp中的投入量相對于li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、pvdf及聚丙烯腈的總量為0.2質(zhì)量%。除了使用如此制備的第1料漿及第2料漿以外,與實施例1同樣地制作負極。加壓后得到的負極的電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3。此外,實施例23中,將碳酸丙烯酯(pc)及碳酸甲乙酯(mec)按1∶2的體積比率混合,得到混合溶劑。接著,在該混合溶劑中以1m的濃度溶解電解質(zhì)即lipf6,制備液狀非水電解質(zhì)。另外,在得到的液狀非水電解質(zhì)中混合3質(zhì)量%的聚丙烯腈。將如此制備的液狀非水電解質(zhì)注入到收納有電極組的層壓薄膜的容器內(nèi)。接著,在95℃將容器加熱3小時,然后使其達到室溫,由此將聚丙烯腈形成凝膠狀非水電解質(zhì)。然后,通過熱密封使容器完全密封。如此,制造寬35mm、厚3.2mm、高65mm的實施例23的非水電解質(zhì)電池。(實施例24)實施例24中,除了按以下順序制作負極、及按以下順序制備非水電解質(zhì)以外,按與實施例1相同的順序制作實施例24的非水電解質(zhì)電池。實施例24中,代替實施例1中使用的偶氮二異丁腈,使用聚環(huán)氧乙烷,制備第1料漿及第2料漿。使制備第1料漿時的聚環(huán)氧乙烷的向nmp中的投入量相對于li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、pvdf及聚環(huán)氧乙烷的總量為1質(zhì)量%。另一方面,使制備第2料漿時的聚環(huán)氧乙烷的向nmp中的投入量相對于li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、pvdf及聚環(huán)氧乙烷的總量為0.2質(zhì)量%。除了使用如此制備的第1料漿及第2料漿以外,與實施例1同樣地制作負極。加壓后得到的負極的電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3。此外,實施例24中,將碳酸丙烯酯(pc)及碳酸甲乙酯(mec)按1∶2的體積比率混合,得到混合溶劑。接著,在該混合溶劑中以1m的濃度溶解電解質(zhì)即lipf6,制備液狀非水電解質(zhì)。另外,在得到的液狀非水電解質(zhì)中混合3質(zhì)量%的聚環(huán)氧乙烷。將如此制備的液狀非水電解質(zhì)注入到收納有電極組的層壓薄膜的容器內(nèi)。接著,將容器在95℃下加熱3小時,然后使其達到室溫,由此將聚環(huán)氧乙烷形成凝膠狀非水電解質(zhì)。然后,通過熱密封使容器完全密封。如此,制造寬35mm、厚3.2mm、高65mm的實施例24的非水電解質(zhì)電池。(實施例25)實施例25中,除了按以下順序制作負極、及按以下順序制備非水電解質(zhì)以外,按與實施例1相同的順序制作實施例25的非水電解質(zhì)電池。實施例25中,代替實施例1中使用的偶氮二異丁腈,使用聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物,制備第1料漿及第2料漿。使制備第1料漿時的聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的向nmp中的投入量相對于li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、pvdf及聚環(huán)氧乙烷的總量為1質(zhì)量%。另一方面,使制備第2料漿時的聚環(huán)氧乙烷的向nmp中的投入量相對于li2na1.7ti5.7nb0.3o14的粉末、乙炔黑、pvdf及聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的總量為0.2質(zhì)量%。除了使用如此制備的第1料漿及第2料漿以外,與實施例1同樣地制作負極。加壓后得到的負極的電極密度(不含集電體)為2.3g/cm3。此外,實施例25中,按1∶2的體積比率混合碳酸丙烯酯(pc)及碳酸甲乙酯(mec),得到混合溶劑。接著,通過在該混合溶劑中以1m的濃度溶解電解質(zhì)即lipf6,制備液狀非水電解質(zhì)。另外,在得到的液狀非水電解質(zhì)中,混合3質(zhì)量%的聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物。將如此制備的液狀非水電解質(zhì)注入到收納有電極組的層壓薄膜的容器內(nèi)。接著,將容器在95℃下加熱3小時,然后使其達到室溫,由此將聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物形成凝膠狀非水電解質(zhì)。然后,通過熱密封使容器完全密封。如此,制造寬35mm、厚3.2mm、高65mm的實施例25的非水電解質(zhì)電池。[評價]對實施例2~25的非水電解質(zhì)電池以及比較例1~5的非水電解質(zhì)電池進行與對實施例1的非水電解質(zhì)電池所進行的試驗相同的充放電循環(huán)試驗。其結(jié)果見下表1。此外,表2中示出了根據(jù)實施例1~25以及比較例1~5的容量確認而確定的1c電流值。此外,對實施例2~25的非水電解質(zhì)電池以及比較例1~5的非水電解質(zhì)電池用上文所述的方法測定負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比。其結(jié)果見下表1。表1e1/e2放電容量維持率[%]實施例10.283實施例20.280實施例30.388實施例40.387實施例50.280實施例60.279實施例70.285實施例80.385實施例90.278實施例100.380實施例110.282實施例120.180實施例130.285實施例140.281實施例150.282實施例160.380實施例170.378實施例180.276實施例190.582實施例200.784實施例210.279實施例220.881實施例230.886實施例240.581實施例250.484比較例1-70比較例21.175比較例33.272比較例41.173比較例5169表21c電流值[ma]實施例1400實施例2400實施例3350實施例4350實施例5500實施例6500實施例7500實施例8500實施例9450實施例10450實施例11400實施例12400實施例13375實施例14400實施例15400實施例16500實施例17500實施例18500實施例19450實施例20450實施例21425實施例22400實施例23400實施例24400實施例25400比較例1400比較例2400比較例3400比較例4500比較例5450由表1所示的實施例1~25及比較例1~5的結(jié)果可知:凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi)的實施例1~24的非水電解質(zhì)電池與不含凝膠狀非水電解質(zhì)的比較例1的非水電解質(zhì)電池以及凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍外的比較例2~5的電池相比,顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。另一方面,認為不含凝膠狀非水電解質(zhì)的比較例1的電池因產(chǎn)生電極層的游離、電解液的枯竭而容易劣化。此外,比較例2、4及5的非水電解質(zhì)電池的凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比為1或1.1。在這些電池中,認為凝膠狀非水電解質(zhì)均勻。此外,比較例3的非水電解質(zhì)電池的凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比大。認為這是因為凝膠狀非水電解質(zhì)的量e1過大。在這些非水電解質(zhì)電池中,認為因電阻比液狀非水電解質(zhì)高的凝膠狀非水電解質(zhì)大量存在于負極層中的面向正極的部分中,因而使過電壓增大,負極變得容易劣化。根據(jù)以上說明的1個以上的實施方式及實施例,可提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池通過使負極層中的凝膠狀非水電解質(zhì)的量的e1/e2比在0.1≤e1/e2≤0.8的范圍內(nèi),可抑制負極層中的非水電解質(zhì)的枯竭,同時顯示出負極層和負極集電體的優(yōu)異的粘結(jié)性。這些結(jié)果表明該非水電解質(zhì)電池可顯示出優(yōu)異的循環(huán)壽命特性。對本發(fā)明的幾個實施方式進行了說明,但這些實施方式是作為例子而示出的,其并不是為了限定發(fā)明的范圍。這些新的實施方式能夠以其它各種方式實施,在不脫離發(fā)明的主旨的范圍內(nèi),可以進行各種省略、置換、變更。這些實施方式和其變形包含在發(fā)明的范圍和主旨中,同時包含在權利要求書所記載的發(fā)明和其等同的范圍內(nèi)。當前第1頁12
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