本發(fā)明涉及鋰離子電池隔離膜
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種具有閉孔性能的陶瓷涂層及含有該陶瓷涂層的鋰離子電池隔膜。
背景技術(shù)：
：隨著《節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》和《電動汽車科技發(fā)展“十二五”專項規(guī)劃》的陸續(xù)頒布，節(jié)能、環(huán)保的新能源已成為我國汽車行業(yè)的主要戰(zhàn)略取向。鋰離子電池作為電動汽車的重要組成部分，其需求量也日益增加。隔膜作為鋰離子電池的關(guān)鍵部件，其性能直接影響鋰電池的容量、循環(huán)以及安全性能，因此高性能隔膜的開發(fā)與研究勢在必行。鋰離子電池隔膜主要有聚烯烴微孔膜、聚合物/無機復(fù)合膜、無紡布隔膜、凝膠聚合物電解質(zhì)膜。聚烯烴微孔膜以其良好的機械性能和熱穩(wěn)定性能受到了廣大鋰電池廠商的青睞。但是聚烯烴微孔膜低溫不閉孔、高溫易收縮的問題影響鋰電池的安全性能，制約了隔膜的應(yīng)用范圍。因此，閉孔溫度和破膜溫度是影響隔膜安全性能的最主要因素。閉孔溫度較低時，鋰離子電池發(fā)生過充或內(nèi)外短路時，隔膜在熱作用下迅速關(guān)閉微孔，電阻上升2-3個數(shù)量級，切斷電流，防止電池內(nèi)部溫度因電流過大而進一步上升。當(dāng)溫度高于破膜溫度時，聚烯烴微孔膜會完全熔化使得正負(fù)極接觸短路，引起失火爆炸。閉孔溫度和破膜溫度的差值是衡量電池性能的重要指標(biāo)，差值越大，電池的安全性能越好。鋰離子電池隔膜的閉孔溫度和破膜溫度取決于聚合物本身的熔點，如聚丙烯隔膜的閉孔溫度為160-165℃、破膜溫度為170-180℃；聚乙烯隔膜的閉孔溫度為120-130℃、破膜溫度為140-150℃。聚烯烴隔膜的破膜溫度和閉孔溫度溫差較小，給鋰離子電池的安全性能造成較大的隱患。如何降低聚烯烴微孔膜的閉孔溫度、提高破膜溫度的研究迫在眉睫。CN104022250A公開一種鋰離子電池隔膜及其制備方法，該隔膜的一面涂覆起到降低閉孔溫度作用的聚烯烴涂層，另一面涂覆起到提高破膜溫度的納米陶瓷材料涂層。CN104157811A公開一種鋰離子電池復(fù)合隔膜、制備方法和應(yīng)用，聚烯烴隔膜的一面高分子微球基涂層和涂覆在聚烯烴微孔膜另一側(cè)面的無機陶瓷基涂層，可以顯著提搞電池的安全性能。但聚烯烴隔膜兩面涂覆功能不同的涂層，工藝較為繁瑣，不利于工業(yè)化生產(chǎn)，而且會影響隔膜的透氣性。CN10311992091A公開一種具有優(yōu)良閉孔性能的鋰離子電池用無紡布陶瓷隔膜及工藝，在無紡布基材的兩面均勻涂布具有閉孔性能的陶瓷涂層。該專利將帶有閉孔功能的PE粉添加到陶瓷涂層中，調(diào)節(jié)加熱輥的輥面溫度使PE粉初期熔融，不僅可以增加無機顆粒和PE微粉間的結(jié)合力以及涂層和無紡布之間的結(jié)合力，而且可以有效提高閉孔溫度和破膜溫度的溫度差，提高隔膜的安全性能。但是，經(jīng)過加熱輥壓光處理使PE粉熔融，分子鏈鏈段自由伸展，造成基膜堵孔或孔徑分布不均，特別是基材若為孔隙率較低的的聚烯烴隔膜時尤為明顯。技術(shù)實現(xiàn)要素：為解決是上述技術(shù)問題，本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的：一種具有閉孔性能的陶瓷涂層，該陶瓷涂層由以下質(zhì)量百分含量的組分組成：20％至30％的無機顆粒、10％至15％的低熔點高分子微粒、2％至10％的粘結(jié)劑，其余含量為溶劑。優(yōu)選地，所述的無機顆粒包括：三氧化二鋁、二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅中的一種或者多種。其中無機顆粒的平均粒徑為0.1μm至1μm時，制備的陶瓷涂層效果最好。優(yōu)選地，所述的低熔點高分子微粒包括：低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一種或者多種。其中，低熔點高分子微粒的中值粒徑為0.1um至2um。該高分子微粒的熔點在100℃以下，當(dāng)電池正常工作時，高分子微粒作為一種有機填料均勻分散于經(jīng)偶聯(lián)劑改性處理的無機顆粒中，可在一定程度上降低無機顆粒間的靜電吸引作用，防止無機顆粒間的團聚；當(dāng)電池過充或短路時，高分子微粒熔融，分子鏈鏈段迅速伸展，將聚烯烴的微孔封堵，切斷電流，防止電池內(nèi)部溫度進一步上升。優(yōu)選地，所述的粘結(jié)劑包括：聚偏氟乙烯、丙烯晴多元聚合物、聚氨酯中的一種或者多種。優(yōu)選地，所述的溶劑包括：四氫呋喃、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮、二氯甲烷、氯仿、二甲基酰胺、N-甲基吡絡(luò)烷酮、酒精中的一種或多種。優(yōu)選地，所述的無機顆粒經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理；在對無機顆粒改性過程中，所述的硅烷偶聯(lián)劑用量占無機顆粒重量的0.5％至3％。偶聯(lián)劑可以有效包覆無機粉體，降低粉體的表面極性、提高與漿液的潤濕性能、減小界面張力，有助于無機粉體均勻分散于漿料中。所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一種或多種。所述的硅烷偶聯(lián)劑用量為無機粉體的0.5～3％。添加量小于0.5％時，粉體表面無法完全被偶聯(lián)劑包覆，在漿液中分散性差；添加量大于3％時，多余的硅烷偶聯(lián)劑會在粉體表面形成多層物理吸附或分散在漿液中，這不僅對粉體的表面改性起不到積極作用，甚至還會降低粉體與漿液之間的相互作用。進一步地，所述的無機顆粒經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理包括如下步驟：1)利用乙醇和水對硅烷偶聯(lián)劑進行稀釋處理；2)將無機顆粒預(yù)先加熱至50℃至70℃，將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)熱后的無機顆粒進行混合、攪拌均勻；3)烘干即得到經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理的無機顆粒。偶聯(lián)劑、乙醇和去離子水的體積比可以是15:80:6至25:68:10，具體實施中，偶聯(lián)劑、乙醇和去離子水的體積比可以是15:80:6、17:78:9、19:76:8、22:70:7、25:68:10；當(dāng)偶聯(lián)劑、乙醇和去離子水的體積比為20:72:8時，對硅烷偶聯(lián)劑進行稀釋效果最佳。將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)熱后的無機顆粒進行混合、攪拌過程中，可以用滴管將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑緩慢注入攪拌器中，充分?jǐn)嚢?。一種鋰離子電池隔膜，所述的鋰離子電池隔膜包括聚烯烴微孔膜及涂覆在聚烯烴微孔膜一側(cè)上陶瓷涂層，所述的陶瓷涂層為權(quán)利要求1至7任一所述的具有閉孔性能的陶瓷涂層。離子電池隔膜包括聚烯烴微孔膜及涂覆在聚烯烴微孔膜一側(cè)上的具有閉孔性能的陶瓷涂層。該單面涂層就可以同時實現(xiàn)降低隔膜的閉孔溫度和提高破膜溫度的作用。所述鋰離子電池隔膜的厚度為20～50μm，其中聚烯烴微孔膜的厚度為16～40μm，具有閉孔性能的陶瓷涂層厚度為1～10μm，優(yōu)選2～6μm。優(yōu)選地，所述的聚烯烴微孔膜包括：聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚丁烯膜和聚氯乙烯膜中的一種或多種。優(yōu)選地，所述的聚烯烴微孔膜的厚度為16μm至40μm，所述的具有閉孔性能的陶瓷涂層的厚度為1μm至10μm。所述鋰離子電池隔膜的厚度為20～50μm，其中聚烯烴微孔膜的厚度為16～40μm，具有閉孔性能的陶瓷涂層厚度為1～10μm，優(yōu)選2～6μm。由上述聚烯烴微孔膜和具有閉孔性能的陶瓷涂層組成的鋰離子電池隔膜，閉孔溫度低、破膜溫度高、熱收縮小以及與聚烯烴基膜粘結(jié)性好。上述厚度范圍內(nèi)，該電池隔膜的性能會更好。所述的鋰離子電池隔膜的制備方法，包括如下步驟：(1)對無機顆粒進行硅烷偶聯(lián)劑改性處理；(2)取計量改性后的無機顆粒、高分子微粒均勻分散在溶劑中，然后加入粘結(jié)劑高速攪拌、球磨形成具有閉孔性能的陶瓷漿料。由于無機粉體比表面積大，在漿料中容易軟團聚，軟團聚使?jié){料的粒徑過大，同時也會影響漿料的穩(wěn)定性。球磨主要是為了破壞軟團聚，保證漿料的穩(wěn)定性。(3)將具有閉孔性能的陶瓷漿料涂覆在聚烯烴微孔膜的一側(cè)，60℃至80℃烘干即可。本發(fā)明所制得的鋰離子電池隔膜具有以下優(yōu)點：本發(fā)明制備的鋰離子電池隔膜包括聚烯烴微孔膜及涂覆在聚烯烴微孔膜一側(cè)上陶瓷涂層，因聚烯烴微孔膜的選材特殊，加之選取的陶瓷涂層不是一般的陶瓷涂層材料，是經(jīng)過發(fā)明人創(chuàng)造性復(fù)配的；這種復(fù)配陶瓷涂層材料不僅與聚烯烴基膜粘結(jié)性好，而且因其特殊的結(jié)構(gòu)，使得由其制備而成的鋰離子電池隔膜閉孔溫度低、破膜溫度高、熱收縮小，僅僅需要在聚烯烴微孔膜一側(cè)涂覆該陶瓷涂層，就能達(dá)到鋰離子電池隔膜的技術(shù)要求；本發(fā)明的鋰離子電池隔膜的閉孔溫度和破膜溫度甚至達(dá)到100℃-110℃和190℃-230℃，比現(xiàn)有的閉孔溫度和破膜溫度之差更大，制備的鋰離子電池性能更好，可以有效提高鋰電池的安全性能?？傊景l(fā)明的鋰離子電池隔膜閉孔溫度低、破膜溫度高、熱收縮小以及與聚烯烴基膜粘結(jié)性好，可以有效提高鋰電池的安全性能，且隔膜制備工藝簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)。附圖說明圖1鋰離子電池隔膜的結(jié)構(gòu)示意圖。具體實施方式為詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容、構(gòu)造特征、所實現(xiàn)目的及效果，以下結(jié)合實施方式并配合附圖詳予說明。實施例1本實例中的鋰離子電池隔膜包括聚烯烴微孔膜及涂覆在聚烯烴微孔膜一側(cè)的具有閉孔性能的陶瓷涂層。該涂層漿料的制備流程為：經(jīng)乙烯基三甲氧基硅烷改性處理的30g三氧化二鋁和15g低密度聚乙烯微粒加入到盛有50gN,N-二甲基乙酰胺的容器中，攪拌均勻，然后加入5g聚偏氟乙烯，高速攪拌、球磨形成漿料。用涂布機將配制好的漿料涂覆在厚度為20μm、透氣率為242s/100ml、130℃的收縮率為3％的干法PP膜上，涂層厚度為4μm，在真空干燥箱中干燥20min。其中，三氧化二鋁的偶聯(lián)劑改性處理包括如下步驟：A：利用乙醇和水對乙烯基三甲氧基硅烷進行稀釋處理。其中乙烯基三甲氧基硅烷、乙醇和去離子水的體積比為20:72:8。乙烯基三甲氧基硅烷的用量為為氧化鋁的1％。B：將計量的氧化鋁投入到預(yù)先加熱至60℃的攪拌器中，用滴管將稀釋處理的乙烯基三甲氧基硅烷緩慢注入攪拌器中，充分?jǐn)嚢?。C：在60℃的真空干燥箱中烘干處理可得改性處理后的氧化鋁。隔膜性能測試：(1)將上述得到的鋰離子電池隔膜置于110℃的烘箱中烘烤30min，測試隔膜的透氣率用以表征隔膜的閉孔性能。(2)將上述得到的鋰離子電池隔膜置于130℃的烘箱中烘烤2h，測試隔膜的收縮率。(3)不同溫度(160、180、200、220、240、260、280℃)的烘箱中烘烤30min，隔膜破損時的溫度用以表征破膜溫度。實例1中隔膜的透氣率、收縮率和破膜溫度如表1所示。表1涂覆有閉孔性能陶瓷涂層的PP隔膜的性能測試隔膜種類烘烤后的透氣率(s/100ml)130℃/2h收縮率(％)破膜溫度(℃)PP膜2633175實施例1堵孔0.75226從表1中可以看出，在PP隔膜的一面涂覆一層具有閉孔性能的陶瓷涂層，具有良好的低溫閉孔性能和較高的破膜溫度，有效提高鋰離子電池的安全性能。實施例2本實例中的鋰離子電池隔膜包括聚烯烴微孔膜及涂覆在聚烯烴微孔膜一側(cè)的具有閉孔性能的陶瓷涂層。該涂層漿料的制備流程為：經(jīng)3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性處理的30g二氧化硅和15g乙烯-醋酸乙烯酯加入到盛有50gN,N-二甲基乙酰胺的容器中，攪拌均勻，然后加入5g聚偏氟乙烯，高速攪拌、球磨形成漿料。用涂布機將配制好的漿料涂覆在厚度為20μm、透氣率為242s/100ml、130℃的收縮率為3％的干法PP膜上，涂層厚度為4μm，在真空干燥箱中干燥20min。二氧化硅的偶聯(lián)劑改性處理如實例1。隔膜性能測試如實例1。實例2中隔膜的透氣率、收縮率和破膜溫度如表2所示。表2涂覆有閉孔性能陶瓷涂層的PP隔膜的性能測試隔膜種類烘烤后的透氣率(s/100ml)130℃/2h收縮率(％)破膜溫度(℃)PP膜2633175實施例2堵孔0.8219實施例3本實例中的鋰離子電池隔膜包括聚烯烴微孔膜及涂覆在聚烯烴微孔膜一側(cè)的具有閉孔性能的陶瓷涂層。該涂層漿料的制備流程為：經(jīng)3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性處理的30和g三氧化二鋁和15g乙烯-醋酸乙烯酯加入到盛有50gN-甲基吡絡(luò)烷酮的容器中，攪拌均勻，然后加入5g聚氨酯，高速攪拌、球磨形成漿料。用涂布機將配制好的漿料涂覆在厚度為20μm、透氣率為242s/100ml、130℃的收縮率為3％的干法PP膜上，涂層厚度為4μm，在真空干燥箱中干燥20min。氧化鋁的偶聯(lián)劑改性處理如實例1。隔膜性能測試如實例1。實例3中隔膜的透氣率、收縮率和破膜溫度如表3所示。表3涂覆有閉孔性能陶瓷涂層的PP隔膜的性能測試隔膜種類烘烤后的透氣率(s/100ml)130℃/2h收縮率(％)破膜溫度(℃)PP膜2633175實施例3堵孔0.6228實施例4一種具有閉孔性能的陶瓷涂層，該陶瓷涂層由以下質(zhì)量百分含量的組分組成：20％的三氧化二鋁、15％的低密度聚乙烯、2％的聚偏氟乙烯，其余含量為溶劑四氫呋喃。在優(yōu)選地實施方式中，還包括對三氧化二鋁經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理；在對三氧化二鋁改性過程中，所述的硅烷偶聯(lián)劑用量占三氧化二鋁重量的3％，所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅烷。改性處理包括如下步驟：1)利用乙醇和水對硅烷偶聯(lián)劑進行稀釋處理；2)將三氧化二鋁預(yù)先加熱至50℃，將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)熱后的三氧化二鋁進行混合、攪拌均勻；3)烘干即得到經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理的三氧化二鋁。一種鋰離子電池隔膜，所述的鋰離子電池隔膜包括聚丙烯膜及涂覆在聚丙烯膜一側(cè)上陶瓷涂層，所述的陶瓷涂層為上述的具有閉孔性能的陶瓷涂層。所述的聚丙烯膜的厚度為40μm，所述的具有閉孔性能的陶瓷涂層的厚度為1μm。附圖1是實施例4制備的鋰離子電池隔膜的結(jié)構(gòu)示意圖，附圖標(biāo)記2是聚烯烴微孔膜，附圖標(biāo)記1是涂覆在聚烯烴微孔膜一側(cè)上陶瓷涂層。實施例5一種具有閉孔性能的陶瓷涂層，該陶瓷涂層由以下質(zhì)量百分含量的組分組成：30％的二氧化硅、10％的乙烯-丙烯共聚物、10％的丙烯晴多元聚合物、，其余含量為溶劑丙酮。在優(yōu)選地實施方式中，還包括對二氧化硅經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理；在對二氧化硅改性過程中，所述的硅烷偶聯(lián)劑用量占二氧化硅重量的0.5％，所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基三乙氧基硅烷。改性處理包括如下步驟：1)利用乙醇和水對硅烷偶聯(lián)劑進行稀釋處理；2)將二氧化硅預(yù)先加熱至70℃，將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)熱后的二氧化硅進行混合、攪拌均勻；3)烘干即得到經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理的二氧化硅。一種鋰離子電池隔膜，所述的鋰離子電池隔膜包括聚乙烯膜及涂覆在聚乙烯膜一側(cè)上陶瓷涂層，所述的陶瓷涂層為上述的具有閉孔性能的陶瓷涂層。所述的聚乙烯膜的厚度為16μm，所述的具有閉孔性能的陶瓷涂層的厚度為10μm。實施例6一種具有閉孔性能的陶瓷涂層，該陶瓷涂層由以下質(zhì)量百分含量的組分組成：11％的二氧化鈦、11％二氧化鋯、5％的低密度聚乙烯、6％的乙烯-丙烯共聚物、2％的聚偏氟乙烯、2％的丙烯晴多元聚合物，其余含量為30％的N,N-二甲基乙酰胺、33％的二氯甲烷的溶劑。在優(yōu)選地實施方式中，還包括對二氧化鈦、二氧化鋯經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理；在對二氧化鈦、二氧化鋯改性過程中，所述的硅烷偶聯(lián)劑用量占二氧化鈦、二氧化鋯重量的1.0％，所述硅烷偶聯(lián)劑為丙烯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷。改性處理包括如下步驟：1)利用乙醇和水對硅烷偶聯(lián)劑進行稀釋處理；2)將二氧化鈦、二氧化鋯預(yù)先加熱至55℃，將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)熱后的二氧化鈦、二氧化鋯進行混合、攪拌均勻；3)烘干即得到經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理的二氧化鈦、二氧化鋯。一種鋰離子電池隔膜，所述的鋰離子電池隔膜包括聚丁烯膜和聚氯乙烯膜及涂覆在聚丁烯膜和聚氯乙烯膜一側(cè)上陶瓷涂層，所述的陶瓷涂層為上述的具有閉孔性能的陶瓷涂層。所述的聚丁烯膜和聚氯乙烯膜的厚度為16μm至40μm，所述的具有閉孔性能的陶瓷涂層的厚度為1μm至10μm。實施例7一種具有閉孔性能的陶瓷涂層，該陶瓷涂層由以下質(zhì)量百分含量的組分組成：12％的二氧化鋯、13％的氧化鋅、7％的低密度聚乙烯、6％的乙烯-醋酸乙烯共聚物、3％的聚偏氟乙烯、3％的聚氨酯，其余含量為溶劑6％的二氯甲烷、20％的二甲基酰胺、30％的酒精的溶劑。在優(yōu)選地實施方式中，還包括對二氧化鋯、氧化鋅經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理；在對二氧化鋯、氧化鋅改性過程中，所述的硅烷偶聯(lián)劑用量占二氧化鋯、氧化鋅重量的1.8％，所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯基三甲氧基硅烷。改性處理包括如下步驟：1)利用乙醇和水對硅烷偶聯(lián)劑進行稀釋處理；2)將二氧化鋯、氧化鋅預(yù)先加熱至60℃，將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)熱后的二氧化鋯、氧化鋅進行混合、攪拌均勻；3)烘干即得到經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理的二氧化鋯、氧化鋅。一種鋰離子電池隔膜，所述的鋰離子電池隔膜包括聚丙烯膜、聚氯乙烯膜及涂覆在聚丙烯膜、聚氯乙烯膜一側(cè)上陶瓷涂層，所述的陶瓷涂層為上述的具有閉孔性能的陶瓷涂層。所述的聚丙烯膜、聚氯乙烯膜的厚度為16μm至40μm，所述的具有閉孔性能的陶瓷涂層的厚度為1μm至10μm。實施例8一種具有閉孔性能的陶瓷涂層，該陶瓷涂層由以下質(zhì)量百分含量的組分組成：9％的三氧化二鋁、9％的二氧化硅、9％的氧化鋅、5％的低密度聚乙烯、5％的乙烯-丙烯共聚物、4％的乙烯-醋酸乙烯共聚物、2％的聚偏氟乙烯、3％的丙烯晴多元聚合物、3％的聚氨酯，其余含量為1％的四氫呋喃、25％的丙酮、二氯甲烷、5％的氯仿、20％的N-甲基吡絡(luò)烷酮的溶劑。在優(yōu)選地實施方式中，還包括對三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鋅經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理；在對三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鋅改性過程中，所述的硅烷偶聯(lián)劑用量占三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鋅重量的2.5％，所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅烷、丙烯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷。改性處理包括如下步驟：1)利用乙醇和水對硅烷偶聯(lián)劑進行稀釋處理；2)將三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鋅預(yù)先加熱至65℃，將稀釋處理的硅烷偶聯(lián)劑與預(yù)熱后的三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鋅進行混合、攪拌均勻；3)烘干即得到經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑改性處理的三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鋅。一種鋰離子電池隔膜，所述的鋰離子電池隔膜包括聚乙烯膜、聚丁烯膜和聚氯乙烯膜及涂覆在聚乙烯膜、聚丁烯膜和聚氯乙烯膜一側(cè)上陶瓷涂層，所述的陶瓷涂層為上述的具有閉孔性能的陶瓷涂層。所述的聚乙烯膜、聚丁烯膜和聚氯乙烯膜的厚度為16μm至40μm，所述的具有閉孔性能的陶瓷涂層的厚度為1μm至10μm。以上所述僅為本發(fā)明的實施例，并非因此限制本發(fā)明的專利保護范圍，凡是利用本發(fā)明說明書及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運用在其他相關(guān)的
技術(shù)領(lǐng)域：
，均同理包括在本發(fā)明的專利保護范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3