本發(fā)明涉及一種多層耐熱隔板材料及其制造方法。
背景技術(shù)：
聚烯烴制的微多孔膜可用于分離膜、電池隔板、電容器等。其中，電池隔板用途隨著近年來的鋰離子電池的大力開發(fā)而受到關(guān)注。電池隔板是作為電解質(zhì)的隔壁而發(fā)揮功能的構(gòu)件，同時，其離子透過性是與電池的充放電能力有直接關(guān)系的功能。
近年來，正謀求適于車輛或便攜式終端的鋰離子電池或鎳氫電池等小型且能量密度高、高輸出、耐久性或安全性高的電池。在此種電池中，介隔電解質(zhì)層而含有聚烯烴制微多孔膜的電池隔板與片材狀電極是以層疊或纏繞于電池本體內(nèi)部的狀態(tài)配置于本體內(nèi)部。
若電池內(nèi)部的溫度高至聚烯烴的熔融溫度以上，則構(gòu)成隔板的聚烯烴熔融而阻塞隔板的孔，電極間的離子移動停止而喪失電池功能。此停機動作是防止電池起火或冒煙的重要功能，是與離子傳導(dǎo)性并列的隔板的重要功能。然而，報告有此停機功能不足，電池內(nèi)部溫度超過150℃而起火的事故例。
因此，最近為了進(jìn)一步提高電池的耐熱性，而開發(fā)有隔板被覆有無機粒子層的多層耐熱隔板材料。多層耐熱隔板材料是通過在聚烯烴制微多孔膜等基材膜涂布含有無機粒子與粘合劑的耐熱層材料并加以干燥而制造。
然而，層疊不同種材料獲得的隔板材料所特有的問題被指出。此種多層隔板材料存在日常因基材膜與耐熱材料層的收縮率的差而導(dǎo)致產(chǎn)生“翹曲”或“卷邊”之類的應(yīng)變的問題。
專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2記載有防止層疊以無機物質(zhì)作為主成分的耐熱層與含有樹脂的基材的情形時的卷邊的方法。專利文獻(xiàn)1記載有通過調(diào)節(jié)基材膜與耐熱層的厚度來防止卷邊。專利文獻(xiàn)2記載有通過在多層耐熱隔板材料的特定部位設(shè)置低空孔區(qū)域來防止卷邊。然而，由于專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2所記載的多層隔板材料的基材實質(zhì)上為聚乙烯制微多孔膜，因此可應(yīng)用專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2所記載的卷邊防止方法的多層隔板材料受到限制。
如專利文獻(xiàn)3所記載那樣，本發(fā)明的申請人已成功地在聚烯烴制微多孔膜商品涂布含有無機填料的涂敷液，形成耐熱層而制造多層耐熱隔板材料。然而，在專利文獻(xiàn)3所記載的多層耐熱隔板材料中，并未對卷邊防止進(jìn)行研究。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：國際公開第2012/176669號說明書
專利文獻(xiàn)2：國際公開第2013/031012號說明書
專利文獻(xiàn)3：國際公開第2014/030507號說明書
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
如上所述，尚未對抑制在聚烯烴制基材膜設(shè)置有耐熱層的多層耐熱隔板材料的卷邊的產(chǎn)生的方法進(jìn)行充分研究。因此，本發(fā)明的發(fā)明人對使用聚烯烴制基材膜確實地抑制翹曲或卷邊產(chǎn)生的多層耐熱隔板材料進(jìn)行了努力研究。
解決問題的技術(shù)手段
其結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過選擇特定的聚烯烴制微多孔膜作為基材，且在特定的條件下形成耐熱層，而顯著地抑制多層耐熱隔板材料的翹曲或卷邊。
即，本發(fā)明為以下者。
(發(fā)明1)一種多層耐熱隔板材料，其是在含有聚烯烴制微多孔膜的基材膜的至少單面層疊無機耐熱層而成，所述聚烯烴制微多孔膜在100℃下以10n/mm2拉伸時的伸長率為2％以下，所述基材膜的厚度為10μm～30μm，所述無機耐熱層的1層的厚度為1μm～5μm，且通過以下的方法(a)測定的卷邊高度低于10mm。
卷邊高度的測定方法(a)：將自多層耐熱隔板材料切下的長度方向30cm×寬度方向20cm的長方形樣品在25℃環(huán)境下靜置24小時后，以收縮的表面?zhèn)瘸蔀樯媳砻娴姆绞街糜谒脚_上，測定樣品的四角距臺的高度(mm)，以4個高度(mm)的平均值(mm)作為卷邊高度(mm)而算出。
(發(fā)明2)根據(jù)發(fā)明1的多層耐熱隔板材料，其中聚烯烴制微多孔膜是利用包括冷延伸步驟與溫延伸步驟的干式法將聚烯烴微多孔化而得的聚烯烴制微多孔膜。
(發(fā)明3)根據(jù)發(fā)明1或發(fā)明2的多層耐熱隔板材料，其中聚烯烴制微多孔膜是熔流速率(meltmass-flowrate，mfr)(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[japaneseindustrialstandards，jis]k6758，230℃，荷重21.18n)為0.1g/10分鐘～1.0g/10分鐘、熔點為150℃～170℃的可含有選自乙烯及碳數(shù)4～8的α-烯烴中的至少一種的丙烯聚合物。
(發(fā)明4)根據(jù)發(fā)明1至發(fā)明3中任一項的多層耐熱隔板材料，其中無機耐熱層含有氧化鋁與粘合劑。
(發(fā)明5)一種多層耐熱隔板材料的制造方法，其包括以下步驟。
(步驟1)制造在100℃下以10n/mm2拉伸時的伸長率為2％以下、厚度為10μm～30μm的聚烯烴制微多孔膜的步驟。
(步驟2)在含有步驟1中獲得的聚烯烴制微多孔膜的基材膜的至少單面涂敷含有無機耐熱粒子與粘合劑的無機耐熱層劑的步驟。
(步驟3)在80℃～120℃的溫度下、且4n/mm2～10n/mm2的拉伸力下干燥步驟2中獲得的膜而干燥無機耐熱層劑的步驟。
(發(fā)明6)根據(jù)發(fā)明5的多層耐熱隔板材料的制造方法，其中在步驟1中，利用包括冷延伸步驟與溫延伸步驟的干式法將聚烯烴微多孔膜化。
(發(fā)明7)根據(jù)發(fā)明5或發(fā)明6的多層耐熱隔板材料的制造方法，其中在步驟1中，利用包括冷延伸步驟與溫延伸步驟的干式法將mfr(jisk6758，230℃，荷重21.18n)為0.1g/10分鐘～1.0g/10分鐘、熔點為150℃～170℃的可任意含有選自乙烯及碳數(shù)4～8的α-烯烴中的至少一種的丙烯聚合物微多孔膜化。
(發(fā)明8)根據(jù)發(fā)明5至發(fā)明7中任一項的多層耐熱隔板材料的制造方法，其中在步驟2中使用含有氧化鋁與粘合劑的無機耐熱層劑。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的多層耐熱隔板的卷邊被抑制為實用上無問題的范圍。在將結(jié)束所述步驟3后的多層耐熱隔板材料在平臺上在25℃下在平臺上保管24小時的情形時，即便所述隔板材料的端部因產(chǎn)生卷邊而自臺的表面隆起，也可在長度方向30cm×寬度方向20cm的長方形樣品中，將隆起量(自臺表面至端部為止的高度)抑制為10mm以下。此種卷邊產(chǎn)生受到抑制的多層耐熱隔板材料在加工成電池隔板材料時實質(zhì)上并無問題，不會妨礙電池性能。
具體實施方式
[多層耐熱隔板材料]
本發(fā)明的多層耐熱隔板材料是在含有聚烯烴制微多孔膜的基材膜的至少單面層疊無機耐熱層而成，所述聚烯烴制微多孔膜在100℃下以10n/mm2拉伸時的伸長率為2％以下，所述基材膜的厚度為10μm～30μm，所述無機耐熱層的1層的厚度為1μm～5μm，且利用以下的方法(a)測定的卷邊高度低于10mm。
卷邊高度的測定方法(a)：將自多層耐熱隔板材料切下的長度方向30cm×寬度方向20cm的長方形樣品在25℃環(huán)境下靜置24小時后，以收縮的表面?zhèn)瘸蔀樯媳砻娴姆绞街糜谒脚_上，測定樣品的四角距臺的高度(mm)，以4個高度(mm)的平均值(mm)作為卷邊高度(mm)而算出。
[基材膜]
本發(fā)明所使用的基材膜是聚烯烴制微多孔膜。聚烯烴是將以烯烴類作為主體的單體聚合而得的聚合物。作為烯烴類，具代表性的是碳數(shù)2～10的直鏈狀烯烴類?？蓪⑦@些與2-甲基丙烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等碳數(shù)4～8的支鏈狀烯烴類、苯乙烯類、二烯類并用。具代表性的聚烯烴是被稱為聚乙烯、聚丙烯的聚合物。聚乙烯是乙烯均聚物或?qū)⒁蚁┡c含有選自碳數(shù)3～8的α-烯烴中的至少一種的共聚物共聚合而得的聚合物。聚丙烯是丙烯均聚物、或?qū)⒈┡c含有選自乙烯及碳數(shù)4～8的α-烯烴中的至少一種的共聚物共聚合而得的聚合物。
作為本發(fā)明所使用的基材膜的原料，優(yōu)選為高結(jié)晶性且高熔點的聚丙烯。更優(yōu)選的聚丙烯是熔流速率(mfr(meltmass-flowrate)，在依照jisk6758(230℃，21.18n)的條件下測定)為0.1g/10分鐘～1.0g/10分鐘、熔點為150℃～170℃的可含有選自乙烯及碳數(shù)4～8的α-烯烴中的至少一種的丙烯的聚合物。所述共聚物的含量只要基材膜滿足規(guī)定的伸長率條件，則可為任意范圍。
本發(fā)明所使用的基材膜滿足特定的伸長率條件。即，含有基材膜的試片在100℃下使用拉伸試驗機以10n/mm2拉伸時的伸長率處于2％以下的范圍。伸長率(％)是利用以下的式求出。
伸長率(％)＝[(拉伸后的試片的長度(mm))-(初期的試片的長度(mm))]/(初期的試片的長度(mm))×100
可在本發(fā)明的微多孔膜的原料中調(diào)配結(jié)晶成核劑或填充劑等添加劑。添加劑的種類或量只要滿足所述伸長率的條件，且為不損及隔板材料的基材所需的多孔性的范圍，則并無限制。
[基材膜的制造]
本發(fā)明所使用的基材膜只要為滿足所述的伸長率條件的聚烯烴制微多孔膜，則可為任意者。作為此種基材膜，優(yōu)選為因不使用有機溶媒而在成本方面有利的利用所謂的干式法所制造的聚烯烴制微多孔膜。作為此種聚烯烴制微多孔膜，更優(yōu)選為利用包括以下的制膜步驟、熱處理步驟、冷延伸步驟、溫延伸步驟、松弛步驟的干式法所制造的空孔率為45％以上的微多孔膜。
(制膜步驟)
制膜步驟是將原料擠出成型而制造原坯膜的步驟。將原料聚烯烴供給至擠出機，在原料聚烯烴的熔點以上的溫度下將其熔融混煉，自安裝于擠出機前端的模頭將含有原料的聚烯烴的膜擠出。所使用的擠出機并無限定。作為擠出機，例如可使用單軸擠出機、雙軸擠出機、串列型擠出機的任一種。所使用的模頭只要為用于膜成型者，則可使用任一種。作為模頭，例如可使用各種t型模頭。原坯膜的厚度或形狀并無特別限定。優(yōu)選為模唇間隙與原坯膜厚度的比(牽伸比)為100以上，進(jìn)而優(yōu)選為150以上。優(yōu)選為原坯膜的厚度為10μm～200μm，進(jìn)而優(yōu)選為15μm～100μm。
(熱處理步驟)
熱處理步驟是對結(jié)束制膜步驟后的原坯膜進(jìn)行熱處理的步驟。在較原料聚烯烴的熔點低5℃～65℃、優(yōu)選為10℃～25℃的溫度下對原坯膜施加長度方向的一定的張力。優(yōu)選的張力為原坯膜的長度成為超過1.0倍且為1.1倍以下的大小。
(冷延伸步驟)
冷延伸步驟是在相對較低的溫度下將結(jié)束熱處理步驟后的原坯膜延伸的步驟。延伸溫度為-5℃～45℃，優(yōu)選為5℃～30℃。延伸倍率在長度方向上為1.0～1.1，優(yōu)選為1.00～1.08，進(jìn)而優(yōu)選為1.02以上且小于1.05。但延伸倍率大于1.0倍。延伸方法并無限制?？墒褂幂佈由旆ā⒗鶛C延伸法等公知的方法。延伸的階段數(shù)可任意設(shè)定。可為一階段延伸，也可經(jīng)由多個輥進(jìn)行兩階段以上的延伸。在冷延伸步驟中，構(gòu)成原坯膜的聚丙烯系聚合物的分子進(jìn)行取向。其結(jié)果，可獲得具有分子鏈稠密的片層部、及片層間的分子鏈稀疏的區(qū)域(裂紋)的延伸膜。
(溫延伸步驟)
溫延伸步驟是在相對較高的溫度下將結(jié)束冷延伸步驟后的延伸膜延伸的步驟。延伸溫度為較聚丙烯系聚合物的熔點低5℃～65℃的溫度，優(yōu)選為較原料聚烯烴的熔點低10℃～45℃的溫度。延伸倍率在長度方向上為1.5倍～4.5倍，優(yōu)選為2.0倍～4.0倍。延伸方法并無限制。可使用輥延伸法、拉幅機延伸法等公知的方法。延伸的階段數(shù)可任意設(shè)定。可為一階段延伸，也可經(jīng)由多個輥進(jìn)行兩階段以上的延伸。在溫延伸步驟中，冷延伸步驟所產(chǎn)生的裂紋被延展而產(chǎn)生空孔。
(松弛步驟)
松弛步驟是為了防止結(jié)束溫延伸步驟后的延伸膜的收縮而使膜松弛的步驟。松弛溫度為較溫延伸的溫度略高的溫度，通常為高0℃～20℃的溫度。松弛的程度可以結(jié)束松弛步驟后的延伸膜的長度最終成為0.7倍～1.0倍的方式進(jìn)行調(diào)整。由此完成本發(fā)明所使用的基材膜。最終的基材膜的厚度為15μm～30μm，優(yōu)選為15μm～25μm。
[基材膜的伸長率]
本發(fā)明所使用的基材膜滿足特定的伸長率條件。即，將含有基材膜的試片在100℃下使用拉伸試驗機以10n/mm2拉伸時的伸長率處于2％以下的范圍。伸長率(％)是利用以下的式求出。
伸長率(％)＝[(拉伸后的試片的長度(mm))-(初期的試片的長度(mm))]/(初期的試片的長度(mm))×100
[無機耐熱層]
在所述基材膜的至少單面形成無機耐熱層。無機耐熱層是通過將含有無機耐熱粒子、粘合劑、溶媒的無機耐熱層劑涂布于基材膜并將涂敷液干燥、固化而形成。
作為無機耐熱粒子，使用一次粒徑為5nm～100nm、熔點為200℃以上、絕緣性高、電化學(xué)穩(wěn)定的無機物。例如可使用：氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、鈦酸鋇等金屬氧化物類；氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物類；勃姆石、滑石、高嶺土、沸石、磷灰石、埃洛石(halloysite)、葉蠟石、蒙脫石、絹云母、云母、鎂綠泥石(amesite)、膨潤土、硅酸鈣、硅酸鎂等粘土系礦物類。也可使用含有多種無機耐熱粒子的混合物。優(yōu)選的無機耐熱粒子為氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、勃姆石。
粘合劑是作為基材與無機耐熱粒子的結(jié)著劑而發(fā)揮功能。作為粘合劑，可使用聚烯烴、含氟樹脂、橡膠或彈性體、纖維素類、水溶性樹脂等各種樹脂。優(yōu)選的粘合劑為聚四氟乙烯類(polytetrafluoroethylene，ptfe)、聚氟乙烯類(聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride，pvdf))。
無機耐熱粒子與粘合劑的量比例(無機耐熱粒子：粘合劑，重量比)通常處于40∶60～98∶2的范圍，優(yōu)選為處于50∶50～95∶5的范圍，更優(yōu)選為處于60∶40～90∶10的范圍。
通常在無機耐熱層劑中添加溶媒。作為溶媒，可使用水或丙酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等極性有機溶媒。
除了無機耐熱粒子與粘合劑以外，也可視需要在所述無機耐熱層劑中調(diào)配分散劑、抗菌劑、殺菌劑等添加劑。
將如上所述的無機耐熱粒子、粘合劑、溶劑、添加劑等原料混合、攪拌而調(diào)整無機耐熱層劑。只要無機耐熱粒子均勻地分散于無機耐熱層劑中，則混合、攪拌的方法并無限制。通常使用均質(zhì)器或珠磨機、及噴射磨機。
[多層耐熱隔板材料的制造方法]
本發(fā)明的多層耐熱隔板材料的制造方法包括以下步驟1～步驟3。
(步驟1)
步驟1為制造在100℃下以10n/mm2拉伸時的伸長率為2％以下、厚度為10μm～30μm的聚烯烴制微多孔膜的步驟。聚烯烴制微多孔膜的原料及其制造方法如上所述。
(步驟2)
步驟2為在含有步驟1中獲得的聚烯烴制微多孔膜的基材膜的至少單面涂敷含有無機耐熱粒子與粘合劑的無機耐熱層劑的步驟。涂敷方法并無限定。例如，只要為將液狀物涂布為平面膜狀的方法，則可使用凹版印刷涂布機、微型凹版印刷涂布機、模涂機、刮刀式涂布機等的任一種。在步驟2中，以設(shè)置于基材膜的其中一面的無機耐熱層劑的厚度成為1μm～5μm、優(yōu)選為1.5μm～4.0μm的方式涂敷無機耐熱層劑。
(步驟3)
步驟3為在80℃～120℃的溫度下、且4n/mm2～10n/mm2的拉伸力下干燥步驟2中獲得的膜而干燥無機耐熱層劑的步驟。伴隨著干燥，無機耐熱層劑固化而形成無機耐熱層。結(jié)束步驟3后，形成1層的厚度為1μm～5μm、優(yōu)選為1.5μm～4μm的無機耐熱層。由此完成本發(fā)明的多層耐熱隔板材料。
(步驟4)
步驟4是所完成的多層耐熱隔板材料的卷繞步驟。通常在步驟3后進(jìn)行。將步驟3中獲得的本發(fā)明的多層耐熱隔板材料卷繞于輥上，包裝并在出貨前保管。通常將數(shù)十米至數(shù)百米長度的膜卷繞于1根輥芯上。
[實施例]
(基材膜a的制造)
作為原料，使用依照jisk6758(230℃，21.18n)所測定的熔流速率(mfr)為0.5g/10分鐘、熔點為165℃的丙烯聚合物。
(1)將在單軸擠出機中熔融混煉的原料以牽伸比206自t模頭擠出，制造厚度17μm的原坯膜。
(2)繼而，在150℃下對原坯膜進(jìn)行熱處理。
(3)在30℃下將原坯膜沿長度方向冷延伸為1.03倍。
(4)將延伸加熱器溫度維持為230℃，將步驟3獲得的延伸膜沿長度方向溫延伸為2.8倍。
(5)以所得的延伸膜的長度成為0.88倍的方式使其松弛。由此獲得空孔率超過45％的微多孔膜。將所得的微多孔膜作為基材膜a而用于下文所述的實施例、比較例。
(基材膜a的伸長率)
自所得的微多孔膜切下5片(膜長度(md)方向120mm)x(膜寬度(td)方向10mm)的帶狀試片。在100℃恒溫槽中，使用島津制作所制造的拉伸試驗機(自動立體測圖儀ags-x)，對1片試片施加拉伸力。拉伸條件設(shè)為初期夾頭間距離：50mm、拉伸速度：50mm/分鐘、拉伸方向：試片md方向、最大拉伸力：10n/mm2(每膜截面面積的拉伸力)。使用拉伸力達(dá)到10n/mm2的時點時的試片的md方向的長度(md-max)(mm)與拉伸前的試片的md方向的長度(120mm)，利用以下的式算出試片的伸長率(％)。
伸長率(％)＝((md-max)-120)÷120×100
通過與以上相同的順序求出5片試片的伸長率(％)。將5片試片的伸長率(％)的平均值作為基材膜a的伸長率(％)而算出?；哪的伸長率為1.7％。
(基材膜b的制造)
作為原料，使用依照jisk6758(230℃，21.18n)測定的熔流速率(mfr)為1.5g/10分鐘、熔點為158℃的丙烯聚合物。
(1)將在單軸擠出機中熔融混煉的原料以牽伸比205自t模頭擠出，制造厚度22μm的原坯膜。
(2)繼而，在150℃下對原坯膜進(jìn)行熱處理。
(3)在30℃下，將原坯膜沿長度方向冷延伸為1.07倍。
(4)將延伸加熱器溫度維持為175℃，將所得的延伸膜沿長度方向溫延伸為3.2倍。
(5)以所得的延伸膜的長度成為0.88倍的方式使其松弛。由此獲得空孔率超過45％的微多孔膜。將所得的微多孔膜作為比較用基材膜b而用于下文所述的比較例。
(基材膜b的伸長率)
按照與基材膜a相同的順序求出基材膜b的伸長率，結(jié)果為2.4％。
(無機耐熱層劑c的制造)
使用al2o3(日本艾羅西爾(aerosil)股份有限公司制造的艾羅西德(aeroxide)aluc)作為無機耐熱粒子，使用聚偏二氟乙烯(阿科瑪(arkema)股份有限公司制造的基納(kyner)hsv500)作為粘合劑。首先，在作為溶媒的n-甲基吡咯烷酮(n-methylpyrrolidone，nmp)中添加無機耐熱粒子(重量濃度9％)與粘合劑(重量濃度3％)，使用分散器以轉(zhuǎn)數(shù)500rpm攪拌1小時。進(jìn)而，使用高壓處理裝置(吉田機械興業(yè)股份有限公司制造的納諾瓦特(nanovater))，以200mpa的處理壓將所得的漿料處理1次并加以混合，而獲得無機耐熱粒子與粘合劑均勻分散的無機耐熱層劑c。
(實施例1)
(步驟1)如上述那樣制造基材膜a。
(步驟2)利用凹版印刷涂布機在基材膜a的單面涂敷無機耐熱層劑c。所涂敷的無機耐熱層劑的厚度為4μm。
(步驟3)對涂敷有無機耐熱層劑的基材膜施加張力4.4n/mm2，在溫度95℃的干燥爐中進(jìn)行搬送，將無機耐熱層劑干燥、固化。由此獲得本發(fā)明的方法的多層耐熱隔板材料。利用以下方法評價所述多層耐熱隔板材料的卷邊產(chǎn)生。
將步驟1～步驟3的條件、卷邊產(chǎn)生的評價結(jié)果示于表1。
(卷邊產(chǎn)生的評價方法)
自多層耐熱隔板材料切下(長度(md)方向30cm)×(寬度(td)方向20cm)的長方形試片。將試片在25℃環(huán)境下靜置24小時。其后，目視判定試片的哪個面收縮而產(chǎn)生卷邊。以收縮的面成為上表面的方式將試片置于水平臺上，使樣品的四角與臺分離。即，設(shè)為橫向觀察時試片在臺上呈谷型卷邊的狀態(tài)。測定四角各自距臺的高度(mm)。高度(mm)取將小數(shù)點以下四舍五入而得的整數(shù)值。(例如，在一角距臺的高度為0.1mm的情形時，取0mm作為高度的值。)最后，以4個高度(mm)的平均值(mm)作為卷邊高度(mm)而算出。在卷邊高度為10mm以上的情形時判定為不合格品。
(實施例2～實施例9)
變更實施例1的步驟1～步驟3的條件而制造本發(fā)明的多層耐熱隔板材料。將各自的步驟1～步驟3的條件、卷邊產(chǎn)生的評價結(jié)果示于表1。
(比較例1～比較例9)
變更實施例1的步驟1～步驟3的條件而制造比較用的多層耐熱隔板材料。將各自的步驟1～步驟3的條件、卷邊產(chǎn)生的評價結(jié)果示于表1。
[表1]
在步驟1中使用基材膜a、且在步驟2中在80℃～120℃的溫度下、4n/mm2～10n/mm2的拉伸力下進(jìn)行干燥的實施例1～實施例9中，實質(zhì)上并無卷邊產(chǎn)生，或即便產(chǎn)生卷邊也抑制為實用上無問題的低于10mm。相對于此，在步驟1中使用基材膜b、或步驟2的干燥條件不符合規(guī)定的比較例1～比較例9中，產(chǎn)生10mm以上的卷邊高度，實用上存在問題。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
通過本發(fā)明，可防止多層耐熱隔板材料產(chǎn)生卷邊。本發(fā)明的卷邊產(chǎn)生受到抑制的多層耐熱隔板材料在電池組裝步驟或電池性能方面有利。本發(fā)明的多層耐熱隔板材料可作為優(yōu)異的電池隔板材料而受到期待。