本發(fā)明是關(guān)于一種電解液添加劑,特別是關(guān)于可以維持電池低阻抗的電解液添加劑。
先前技術(shù)
近年來(lái),對(duì)于儲(chǔ)存能量科技的研究日見(jiàn)增長(zhǎng)。電池已被廣泛地應(yīng)用于例如行動(dòng)電話、攝錄像機(jī)、筆記型計(jì)算機(jī)等,國(guó)人對(duì)此已投入不少研究。其中,二次電池(secondarybattery)更引發(fā)廣大的興趣。對(duì)于二次電池的主要研究方向?yàn)樘嵘淠芰棵芏?energydensity)與循環(huán)壽命(cyclelife)。
當(dāng)鋰離子電池進(jìn)行充電時(shí),鋰離子從正極遷出,在傳遞過(guò)程中會(huì)經(jīng)過(guò)隔離膜,透過(guò)電解液把鋰離子傳遞到負(fù)極材料里,而當(dāng)鋰離子電池進(jìn)行放電時(shí),嵌在負(fù)極碳層中的鋰離子脫出,經(jīng)過(guò)電解液、隔離膜回到正極材料的結(jié)構(gòu)中。電解液在鋰離子電池內(nèi)負(fù)責(zé)離子的傳導(dǎo)任務(wù),當(dāng)正負(fù)電極產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)后,電子透過(guò)外部線路傳遞產(chǎn)生電流,內(nèi)部鋰離子則透過(guò)電解液形成溶劑化離子(solvented-ion)在正負(fù)極間傳遞。
在鋰離子電池首次充放電過(guò)程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。此鈍化層是一種具有固體電解質(zhì)特性的接口層,雖是電子絕緣體卻是鋰離子(li+)的優(yōu)良導(dǎo)體,li+可以經(jīng)過(guò)鈍化層自由地嵌入和脫出,因此這層鈍化膜被稱為固體電解質(zhì)介面膜(solidelectrolyteinterfacelayer,簡(jiǎn)稱sei膜)。
然而,在一般商用電解液中,鋰離子電池經(jīng)過(guò)多次充放電使用后,sei膜會(huì)逐漸增厚,并影響鋰離子的嵌移速率及不可逆電容量,且在快速充電時(shí),電極材料會(huì)生成不利電池性能之結(jié)構(gòu),這些狀況皆會(huì)導(dǎo)致電池的阻抗過(guò)高,使得整體電池電容量衰退。因此,需要可以穩(wěn)定sei膜厚薄程度的電解液,來(lái)保護(hù)電極材料與維持低阻抗,以增加電池的循環(huán)壽命。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本案申請(qǐng)人鑒于已知技術(shù)中的不足,經(jīng)過(guò)悉心試驗(yàn)與研究,并一本鍥而不舍之精神,終于構(gòu)思出本案,能夠克服先前技術(shù)之不足,以下為本案之簡(jiǎn)要說(shuō)明。
為了解決一般商用電解液中sei膜會(huì)逐漸增厚,而影響鋰離子的嵌移速率及不可逆電容量,以及在快速充電時(shí),電極材料導(dǎo)致的電池阻抗過(guò)高,使得整體電池電容量衰退的問(wèn)題,本案申請(qǐng)人構(gòu)思出可優(yōu)先形成對(duì)電池材料有利的sei膜。本發(fā)明將本發(fā)明之電解液添加劑添加至商用電解液中以保護(hù)電極材料。本發(fā)明之電解液添加劑可在電極材料表面形成特殊的sei膜。此特殊的sei膜不僅可以保護(hù)電極材料的結(jié)構(gòu),且在電池多次充放電后不會(huì)增厚,并維持電池的低阻抗,使電池具有較優(yōu)異的庫(kù)倫效率。
因此,本發(fā)明提供一種用于維持電池低阻抗之電解液,包括:一鋰鹽;一有機(jī)溶劑;以及一電解液添加劑,具有式i化合物,
m為鋰或鈉;z為含有硼、鋁或磷的路易斯酸(lewisacid);y選自氫、烷基、含氟烷基、含鹵素c1-c8烷基、含砜基c1-c8烷基、含羰基c1-c8烷基、含硝基c1-c8烷基、硝基(no2)、氰基(cn)、醛基(cho)及羧基(cooh)所組成的群組其中之一;以及x選自-cn、-no2、-cho、-ch3so2、-f或-cl。
本發(fā)明另提出一種制備電解液的方法,包括:將一鋰鹽與一有機(jī)溶劑混合,以獲得一中間產(chǎn)物;以及將具有如式i所示之化合物的電解液添加劑與該中間產(chǎn)物混合,以獲得該電解液。
本發(fā)明另提出一種以式i化合物作為電解液添加劑的用途,該電解液添加劑在電極材料的表面上優(yōu)先形成有用的保護(hù)膜,
其中m為鋰或鈉;z為含有硼、鋁或磷的路易斯酸(lewisacid);y選自氫、烷基、含氟烷基、含鹵素c1-c8烷基、含砜基c1-c8烷基、含羰基c1-c8烷基、含硝基c1-c8烷基、硝基(no2)、氰基(cn)、醛基(cho)、羧基(cooh)、ocf3、och2cf3、ocf2cf3及ocf2cf2cf3所組成的群組其中之一;以及x選自-cn、-no2、-cho、-ch3so2、-f或-cl。
本發(fā)明另提出一種電化學(xué)裝置,包括一陽(yáng)極、一陰極以及本發(fā)明之電解液,該電解液包含本發(fā)明的式i電解液添加劑。
為使本發(fā)明能更明顯易懂,下文特舉實(shí)施例,并配合所附的附圖作詳細(xì)說(shuō)明如下,但非用以限制本發(fā)明之權(quán)利要求。
附圖說(shuō)明
圖1a-1c為已知技術(shù)中一般電池之商用電解液形成sei膜之示意圖;
圖2a-2c為本發(fā)明之電解液添加劑添加至商用電解液以形成能保護(hù)電極材料的sei膜之示意圖;
圖3a為商用電解液(lipf6)的加速電性測(cè)試結(jié)果;
圖3b為添加2%添加劑之電解液的加速電性測(cè)試結(jié)果;
圖4為商用電解液(lipf6)與添加2%添加劑之電解液在充放電10圈后的阻抗分析結(jié)果;
圖5a為商用電解液(lipf6)的臨場(chǎng)紅外光線光譜分析結(jié)果;
圖5b為添加2%添加劑之電解液的臨場(chǎng)紅外光線光譜分析結(jié)果;
圖6為本發(fā)明不同比例之添加劑在不同充放電速率的電容量維持率。
具體實(shí)施方式
以下在實(shí)施方式中詳細(xì)敘述本發(fā)明之詳細(xì)特征以及優(yōu)點(diǎn),其內(nèi)容足以使任何熟悉相關(guān)技術(shù)者了解本發(fā)明之技術(shù)內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施,且根據(jù)本說(shuō)明書所揭露之內(nèi)容、權(quán)利要求及附圖,任何熟悉相關(guān)技術(shù)者可輕易地理解本發(fā)明相關(guān)之目的及優(yōu)點(diǎn)。以下之實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明之觀點(diǎn),但非以任何觀點(diǎn)限制本發(fā)明之范圍。
請(qǐng)參閱圖1a-1c,其為已知技術(shù)中一般電池之商用電解液形成sei膜之示意圖。圖1a示出一般電池100未充電前之電極101與一般商用電解液102之結(jié)構(gòu)。經(jīng)過(guò)1圈的充放電后,如圖1b所示,電極101表面上形成第一sei膜103。但經(jīng)過(guò)25圈的充放電后,如圖1c所示,電極101表面上的第一sei膜103相較于圖1b的第一sei膜增厚而形成使電池阻抗增高及電容量衰退的sei膜。
請(qǐng)參閱圖2a-2c,其為本發(fā)明之電解液添加劑添加至商用電解液以形成能保護(hù)電極材料的sei膜之示意圖。圖2a示出本發(fā)明之電池110未充電前之電極101、一般商用電解液102與本發(fā)明之電解液添加劑104之結(jié)構(gòu)。經(jīng)過(guò)1圈的充放電后,如圖2b所示,電極101表面上形成第二sei膜105。經(jīng)過(guò)25圈的充放電后,如圖2c所示,電極101表面上第二sei膜105的厚度并未增加,即形成良好的sei膜。由已知技術(shù)的圖1a-1c與本發(fā)明的圖2a-2c可知,添加本發(fā)明電解液添加劑104的商用電解液102與原本僅有商用電解液102相比,電極材料對(duì)于有添加本發(fā)明添加劑的商用電解液具有較強(qiáng)的吸附力,故所形成的第二sei膜105在電池多次充放電后不會(huì)增厚,使電池有較低的阻抗。因此,含有本發(fā)明電解液添加劑的電池在高電壓充、放電條件下具有較優(yōu)異的庫(kù)倫效率。
本發(fā)明之電解液添加劑
本發(fā)明電解液添加劑為苯并咪唑鹽,其結(jié)構(gòu)如式i:
其中m為鋰或鈉;z為含有硼、鋁或磷的路易斯酸(lewisacid);y選自氫、烷基、含氟烷基、含鹵素c1-c8烷基、含砜基c1-c8烷基、含羰基c1-c8烷基、含硝基c1-c8烷基、硝基(no2)、氰基(cn)、醛基(cho)、羧基(cooh)、ocf3、och2cf3、ocf2cf3及ocf2cf2cf3其中之一;以及x選自-cn、-no2、-cho、-ch3so2、-f或-cl。
其中路易斯酸可為金屬鹵化物,如bx3、alx3、px5。較佳地包括bf3、b(ocf3)3、b(c6f5)3、b(oc6f5)3、b(cf3)3、b(cf2cf3)3或alf3。
y包括但不限于h、ch3、c2h5、c3h7、cf3、cf2ch3、c2f5、ch2cf2cf3、cf2cf2cf3、cf2ch2ch3或cf2cf2ch3。
本發(fā)明式i的苯并咪唑鹽對(duì)常用于鋰電池的烷基碳酸酯溶劑具有良好溶解度(>1.0m),將該苯并咪唑鹽溶解于烷基碳酸酯配制成非水相電解質(zhì)(non-aqueouselectroytes),此等非水相電解質(zhì)具有高導(dǎo)電度(6.85ms/cm)及非常好的熱安定性(初始裂解溫度>200℃)與耐氧化電化學(xué)安定性(耐氧化極限(anodiclimit)>5.0vvs.li)。因此,本發(fā)明的電解液添加劑可以保護(hù)電極材料的結(jié)構(gòu),使電池具有較優(yōu)異的庫(kù)倫效率。
電解液及其制備方法
本發(fā)明的電解液包括鋰鹽、有機(jī)溶劑及如上所述式i的電解液添加劑,電解液添加劑對(duì)不同的電極材料有不同的最佳重量百分比范圍,電解液添加劑占電解液總重之5重量百分比(wt%)以下,且電解液添加劑的含量不為0,即有保護(hù)電極材料結(jié)構(gòu)的效果。在一具體實(shí)施例中,電解液添加劑占電解液總重的2wt%以下,且電解液添加劑的含量不為0。
本發(fā)明之電解液所使用之鋰鹽可為本領(lǐng)域已知之鋰鹽,包括但不受限于lipf6、liclo4、libf4、liso3cf3、lin(so2cf3)2、lin(so2cf2cf3)2、litfsi、liasf6、lisbf6、lialcl4、ligacl4、lino3、lic(so2cf3)3、liscn、lio3scf2cf3、lic6f5so3、lio2ccf3、liso3f、lib(c6h5)4、lib(c2o4)2或其組合。在一具體實(shí)施例中,鋰鹽為lipf6,且lipf6之濃度為1摩爾/公升(m)。
本發(fā)明之電解液所使用之有機(jī)溶劑可為本領(lǐng)域已知之有機(jī)溶劑,包括但不受限于:碳酸酯類(carbonate)、酯類(ester)、醚類(ether)、酮類(ketone)或其組合。所述酯類選自由乙酸甲酯(methylacetate)、乙酸乙酯(ethylacetate)、丁酸甲酯(methylbutyrate)、丁酸乙酯(ethylbutyrate)、丙酸甲酯(methylproionate)、丙酸乙酯(ethylproionate)及乙酸丙酯(propylacetate;pa)或其組合。所述碳酸酯類為環(huán)狀碳酸酯類或鏈狀碳酸酯類至少其中之一,其包括碳酸乙烯酯(ethylenecarbonate;ec)、碳酸伸丙酯(propylenecarbonate;pc)、碳酸二乙酯(diethylcarbonate;dec)、碳酸甲基乙基酯(ethylmethylcarbonate;emc)、碳酸二甲酯(dimethylcarbonate;dmc)、碳酸乙烯基酯(vinylenecarbonate)、碳酸丁烯酯(butylenecarbonate)、碳酸二丙基酯(dipropylcarbonate)或其組合。在一具體實(shí)施例中,是以碳酸乙烯酯(ec)以及碳酸二乙酯(dec)配制為有機(jī)溶劑。在另一具體實(shí)施例中,有機(jī)溶劑為體積比例1:1之ec/dec。
本發(fā)明制備電解液的方法是將多種有機(jī)溶劑以特定之重量比率混合以形成混合溶液,接著將特定濃度的鋰鹽加入此混合溶液中。最后加入上述式i化合物作為電解液添加劑而制備出本發(fā)明的電解液。
含有式i化合物之電解液添加劑的電解液是在一般的電池制程中以已知技術(shù)加入,即得到含有式i化合物之電解液添加劑的鋰離子電池。電池的正極及負(fù)極亦是以已知技術(shù)制備,其中正極材料較佳為過(guò)量鋰氧化物、鋰錳氧化物(limno4)或鋰鈷氧化物(licoo2),負(fù)極材料較佳為石墨碳。
制備電解液添加劑
實(shí)施例1:合成5-氰基-2-三氟甲基-1,3-雙三氟化硼苯并咪唑鋰鹽(li[5-cntfbi(bf3)2])
li[5-cntfbi(bf3)2]的合成流程圖
合成4-氨基-3-硝基苯腈
將20克(92.2毫摩爾)4-溴-2-硝基苯胺與20.8克氰化亞銅溶于150毫升n,n-二甲基甲酰胺(n,n-dimethylformamide,dmf),在氮?dú)猸h(huán)境下回流反應(yīng)20小時(shí),置冷沉入冰水,再以乙酸乙酯萃取,濃縮經(jīng)再結(jié)晶析出,烘干重5.88克(產(chǎn)率39.1%),熔點(diǎn)160~162℃。
合成3,4-二氨基苯腈
將10克(61.3毫摩爾)4-氨基-3-硝基苯腈與50克氯化亞錫溶于200毫升乙醇,在氮?dú)猸h(huán)境下回流反應(yīng)6小時(shí),再置冷沉入水中。堿化到ph8~9,再過(guò)濾收集濾物。經(jīng)水洗二次,烘干后,以乙酸乙酯萃取,濃縮再結(jié)晶析出5.75克(產(chǎn)率70.4%),熔點(diǎn)144~146℃。
合成5-氰基-2-三氟甲基苯并咪唑(5-cyano-2-trifluoromethylbenzimidazole,5-cntfbi)
將5.0克(37.56毫摩爾)3,4-二氨基苯腈溶于20毫升三氟乙酸中,在氮?dú)猸h(huán)境下回流反應(yīng)10小時(shí),置冷沉入水中,過(guò)濾收集濾物,再水洗三次,經(jīng)烘干后獲得4.91克(產(chǎn)率62.0%),熔點(diǎn)194~196℃。
合成5-氰基-2-三氟甲基苯并咪唑鋰鹽(lithium5-cyano-2-trifluoromethylbenzimidazolate,li(5-cntfbi))
將5克5-氰基-2-三氟甲基苯并咪唑溶于100毫升thf中,再注入15毫升3m的異丙醇鋰(lithiumisopropoxide,i-proli)的thf溶液,回流反應(yīng)24小時(shí),置冷沉入己烷,過(guò)濾收集濾物,烘干重4.5克(產(chǎn)率87%)。
合成5-氰基-2-三氟甲基-1,3-雙三氟化硼苯并咪唑鋰鹽(lithium5-cyano-2-trifluoro-methyl-1,3-bis(trifluoroborane)benzimidazolide,li[5-cntfbi(bf3)2])
取4.5克li(5-cntfbi)懸浮于60毫升二氯甲烷,注入10毫升三氟化硼乙醚絡(luò)合物(borontrifluoridediethyletherate,bf3(et2o)),回流反應(yīng)72小時(shí),過(guò)濾再收集濾物,烘干,獲得產(chǎn)物重6.25克(產(chǎn)率86%)。
制備電解液添加劑
本發(fā)明所使用的商用電解液為1m的lipf6,其溶解于體積比為1:1之ec/dec有機(jī)溶劑。
實(shí)施例2:含有0.5wt%li[5-cntfbi(bf3)2]之電解液
取0.5wt%的li[5-cntfbi(bf3)2]加入99.5wt%的商用電解液中。
實(shí)施例3:含有1wt%li[5-cntfbi(bf3)2]之電解液
取1wt%的li[5-cntfbi(bf3)2]加入99wt%的商用電解液中。
實(shí)施例4:含有2wt%li[5-cntfbi(bf3)2]之電解液
取2wt%的li[5-cntfbi(bf3)2]加入98wt%的商用電解液中。
實(shí)施例5:含有5wt%li[5-cntfbi(bf3)2]之電解液
取5wt%的li[5-cntfbi(bf3)2]加入95wt%的商用電解液中。
性能測(cè)試
本發(fā)明利用實(shí)施例2-4之電解液與商用電解液(lipf6)所制作而成的電池進(jìn)行測(cè)試。
請(qǐng)參閱圖3a及圖3b,其分別為商用電解液(lipf6)的加速電性測(cè)試結(jié)果與添加2%添加劑之電解液的加速電性測(cè)試結(jié)果。在加速電性測(cè)試中,于高于正常電壓之狀況下(本發(fā)明為4.3v)操作電池,并觀察無(wú)添加劑與有添加劑的電性變化。
在圖3a中,將商用電解液在4.3v經(jīng)過(guò)0.1c充放電約5圈,0.5c充放電約15圈后,再以0.1c進(jìn)行充放電,可得知在經(jīng)過(guò)快速充放電后,無(wú)添加劑之商用電解液慢速充放電區(qū)域301的充電與放電的電容量已有明顯的差異,放電時(shí)無(wú)法達(dá)到與充電時(shí)相當(dāng)?shù)碾娙萘?。此表示無(wú)添加劑之商用電解液在經(jīng)過(guò)高壓的快速充放電后發(fā)生不可逆或電池結(jié)構(gòu)改變的情形,在充放電回復(fù)為0.1c后電池呈現(xiàn)不穩(wěn)定的充放電狀態(tài)。
在圖3b中,添加2%添加劑之電解液在4.3v經(jīng)過(guò)0.1c充放電約5圈,0.5c充放電約15圈后,再以0.1c進(jìn)行充放電,可得知在經(jīng)過(guò)快速充放電后,含有2%添加劑之電解液慢速充放電區(qū)域302的充電與放電的電容量差異極小,放電時(shí)依然可以達(dá)到與充電時(shí)相當(dāng)?shù)碾娙萘?。此表示含?%添加劑之電解液在經(jīng)過(guò)高壓的快速充放電后的電池結(jié)構(gòu)未發(fā)生改變,在充放電回復(fù)為0.1c后,電池的充放電狀態(tài)非常穩(wěn)定。
因此,由圖3a及圖3b的電性測(cè)試可知,含有添加2%添加劑之電解液在電極材料上可以形成良好的sei膜。
請(qǐng)參閱圖4,其為商用電解液(lipf6)與添加2%添加劑之電解液在充放電10圈后的阻抗分析結(jié)果。圖4分析鋰離子從陰極材料移動(dòng)至電解液的阻抗,其中半圓越大,阻抗越大,半圓越小,阻抗越小。
在圖4中,無(wú)添加劑的商用電解液的阻抗半圓401明顯地大于含有2%添加劑之電解液的阻抗半圓402,表示含有2%添加劑后之電解液可以縮小阻抗,故添加2%添加劑電解液后所形成的sei膜有利于鋰離子的遷入遷出,甚至抑制lipf6所形成sei膜增厚,以保護(hù)電極。
請(qǐng)參閱圖5a及圖5b,其分別為商用電解液(lipf6)的臨場(chǎng)紅外光線光譜分析結(jié)果與添加2%添加劑之電解液的臨場(chǎng)紅外光線光譜分析結(jié)果。圖5a及圖5b進(jìn)一步解釋圖4中添加2%添加劑之電解液的阻抗較小之原因。圖5a圖及圖5b所使用的陰極材料為在吸附電解液后會(huì)形成sei膜的licoo2。本測(cè)試測(cè)量licoo2在不同電壓時(shí)對(duì)電解液的吸附能力。
圖5a中的y軸刻度為0.01,而圖5b中的y軸刻度為0.001,此表示在添加2%添加劑之電解液的吸收訊號(hào)比無(wú)添加劑之電解液(lipf6)小10倍。由圖5a及圖5b,在不同電壓下,陰極材料表面對(duì)lipf6的吸收訊號(hào)比添加2%添加劑之電解液強(qiáng),表示陰極材料表面對(duì)lipf6的吸收較多,而對(duì)添加2%添加劑之電解液的吸收較少。因此,在商用電解液(lipf6)中,licoo2陰極材料會(huì)吸收較多的lipf6而導(dǎo)致sei膜增厚;但在lipf6中加入2wt%本發(fā)明之添加劑后,licoo2陰極材料表面形成另一種與本發(fā)明添加劑有關(guān)的sei膜,并抑制licoo2陰極材料對(duì)lipf6的吸收,故sei膜不會(huì)增厚,以維持sei膜的高導(dǎo)電性及低阻抗。
請(qǐng)參閱圖6,其為本發(fā)明不同比例之添加劑在不同充放電速率的電容量維持率,其中所使用之陰極材料為limno4。以0.2c的充放電速率的電容量維持率為100%。由圖6中可知,當(dāng)充放電速率加大,添加劑量為1wt%的電解液在各個(gè)充放電速率(1c、1.5c、2c及2.5c)有良好的電容量維持率。
根據(jù)上述的性能測(cè)試試驗(yàn),添加少量如式i的電解液添加劑至一般商用電解液中可以優(yōu)先在電極材料表面形成另一種良好的sei膜,此sei膜不會(huì)增厚且可以抑制lipf6形成sei膜,讓這種良好的sei膜維持電池的高導(dǎo)電性與低阻抗,以使電池在高電壓充放電環(huán)境下仍有優(yōu)異的庫(kù)倫效率。
實(shí)施例
1.一種用于維持電池低阻抗之電解液,包括:一鋰鹽;一有機(jī)溶劑;以及一電解液添加劑,具有式i化合物,
其中m為鋰或鈉;z為含有硼、鋁或磷的路易斯酸(lewisacid);
y選自氫、烷基、含氟烷基、含鹵素c1-c8烷基、含砜基c1-c8烷基、含羰基c1-c8烷基、含硝基c1-c8烷基、硝基(no2)、氰基(cn)、醛基(cho)、羧基(cooh)、ocf3、och2cf3、ocf2cf3及ocf2cf2cf3所組成的群組其中之一;以及x選自-cn、-no2、-cho、-ch3so2、-f或-cl。
2.如實(shí)施例1所述之電解液,其中路易斯酸選自bf3、b(ocf3)3、b(c6f5)3、b(oc6f5)3、b(cf3)3、b(cf2cf3)3及alf3所組成的群組其中之一。
3.如實(shí)施例1或2所述之電解液,其中y選自h、ch3、c2h5、c3h7、cf3、cf2ch3、c2f5、ch2cf2cf3、cf2cf2cf3、cf2ch2ch3及cf2cf2ch3所組成的群組其中之一。
4.如實(shí)施例1~3中任一實(shí)施例所述之電解液,其中該電解液添加劑占該電解液總重的5重量百分比(wt%)以下,且該電解液添加劑的含量不為0。
5.如實(shí)施例1~4中任一實(shí)施例所述之電解液,其中該電解液添加劑占該電解液總重的2wt%以下,且該電解液添加劑的含量不為0。
6.如實(shí)施例1~5中任一實(shí)施例所述之電解液,其中該鋰鹽選自高氯酸鋰(liclo4)、六氟磷酸鋰(lipf6)及四氟硼酸鋰(libf4)所組成的群組其中之一,該有機(jī)溶劑為環(huán)狀碳酸酯類或鏈狀碳酸酯類至少其中之一,該環(huán)狀碳酸酯類包括碳酸乙烯酯(ec)及碳酸伸丙酯(pc),以及該鏈狀碳酸酯類包括碳酸二甲酯(dmc)、碳酸二乙酯(dec)及碳酸甲基乙基酯(emc)。
7.一種制備如實(shí)施例1-6中任一實(shí)施例之電解液的方法,包括:將一鋰鹽與一有機(jī)溶劑混合,以獲得一中間產(chǎn)物;以及將具有如式i所示之化合物的電解液添加劑與該中間產(chǎn)物混合,以獲得該電解液。
8.如實(shí)施例7所述之方法,其中該電解液添加劑占該電解液總重的5wt%以下,且該電解液添加劑的含量不為0。
9.一種以式i化合物作為電解液添加劑的用途,該電解液添加劑在電極材料的表面上優(yōu)先形成有用的保護(hù)膜,
其中m為鋰或鈉;z為含有硼、鋁或磷的路易斯酸(lewisacid);y選自氫、烷基、含氟烷基、含鹵素c1-c8烷基、含砜基c1-c8烷基、含羰基c1-c8烷基、含硝基c1-c8烷基、硝基(no2)、氰基(cn)、醛基(cho)、羧基(cooh)、ocf3、och2cf3、ocf2cf3及ocf2cf2cf3其中之一;以及x選自-cn、-no2、-cho、-ch3so2、-f或-cl。
10.一種電化學(xué)裝置,包括一陽(yáng)極、一陰極以及如實(shí)施例1-6中任一實(shí)施例所述之電解液。
本發(fā)明實(shí)屬難能的創(chuàng)新發(fā)明,深具產(chǎn)業(yè)價(jià)值,援依法提出申請(qǐng)。此外,本發(fā)明可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員做任何修改,但不脫離如所附權(quán)利要求所要保護(hù)的范圍。
【符號(hào)說(shuō)明】
100一般電池
101電極
102一般商用電解液
103第一sei膜
104電解液添加劑
105第二sei膜
110電池
301商用電解液慢速充放電區(qū)域
302含有2%添加劑之電解液慢速充放電區(qū)域
401商用電解液的阻抗半圓
402含有2%添加劑之電解液的阻抗半圓