本發(fā)明涉及一種用于晶硅太陽電池電極的鋁錫漿及其制備方法。
背景技術(shù)：
：：降低成本是太陽電池未來能夠被更廣泛應(yīng)用的重要條件之一，電池成本的降低主要依賴于電池效率的提高和電池制造材料成本的降低。一方面，光電轉(zhuǎn)換效率的提高增加了單位面積光伏電池組件的發(fā)電功率，相應(yīng)的降低了與發(fā)電面積相關(guān)的成本。另一方面，用于電池制備材料成本的降低，也能夠有效的降低太陽電池的成本。20世紀(jì)80年代之后，電池效率的提升主要是由于柵線電極、硅發(fā)射極等制備技術(shù)的優(yōu)化(Green,Thepathto25％siliconsolarcellefficiency:Historyofsiliconcellevolution,Prog.Photovolt:Res.Appl.,17(2009)183-189)。常規(guī)均勻發(fā)射極晶硅電池效率的提升主要依賴于漿料性能的改進(jìn)。太陽電池前表面柵線電極多年以來都采用印刷銀漿后高溫?zé)Y(jié)的方法制備，然而銀較高的價(jià)格制約了太陽電池成本的降低。因此，尋求低成本、性能優(yōu)良的新型導(dǎo)電漿料，以賤金屬替代貴金屬制備導(dǎo)電漿料已成為發(fā)展的必然趨勢。自英國電氣研究會(huì)采用二氧化鋁作為導(dǎo)電漿料的導(dǎo)電功能相以來(Fedrizzi,Effectofpowderpaintingproceduresonthefiliformcorrosionofaluminiumprofiles,Progressinorganiccoatings,59(2007)230-238；Maiti,Synthesisandcharacterizationofmolybdenumaluminidenanoparticlesreinforcedaluminiummatrixcomposites,J.Alloy.Compd.,458(2008)450-456)，各國科研人員逐步開展了關(guān)于賤金屬導(dǎo)電漿料的研究應(yīng)用工作。在導(dǎo)電漿料方面，針對(duì)銅漿(Wu,Preparationofmicron-sizedflakecopperpowderforbase-metal-electrodemulti-layerceramiccapacitor,journalofmaterialsprocessingtechnology,209(2009)1129-1133；Wu,Preparationoffinecopperpowdersandtheirapplicationinbme-mlcc,JournalofUniversityofScienceandTechnologyBeijing,Mineral,Metallurgy,Material,13(2006)250-255)、鎳漿(Lee,Characteristicsofsurface-modifiedmetalhydrideelectrodewithflakenibytheball-millingprocess,J.Alloy.Compd.,330–332(2002)835-840；Yoshinaga,Highlydensed-mhelectrodeusingflakynickelpowderandgas-atomizedhydrogenstoragealloypowder,J.Alloy.Compd.,330–332(2002)846-850)、銅鎳合金漿料(Songping,Preparationofultrafinecopper–nickelbimetallicpowdersforconductivethickfilm,Intermetallics,15(2007)1316-1321)、銅鋅合金漿料(Kalendova,Comparisonoftheefficiencyofinorganicnonmetalpigmentswithzincpowderinanticorrosionpaints,Progressinorganiccoatings,57(2006)1-10；Renger,Rheologystudiesonhighlyfillednano-zirconiasuspensions,JournaloftheEuropeanCeramicSociety,27(2007)2361-2367)均進(jìn)行了廣泛的研究，并且銅漿已經(jīng)成功應(yīng)用于混合集成電路和多芯片組件的電極制備(Wang,Researchofltcc/cu,agmultilayersubstrateinmicroelectronicpackaging,MaterialsScienceandEngineering:B,94(2002)48-53)。近年來，對(duì)于太陽電池領(lǐng)域的銀漿替代品的需求與日俱增，替代金屬的主要篩選標(biāo)準(zhǔn)就是電阻率和價(jià)格。銀的電阻率為1.59×10-8Ω·m，而銅的電阻率僅僅是略高，為1.75×10-8Ω·m。并且，銅的價(jià)格遠(yuǎn)低于銀，2016年7月1日上海期貨交易所的數(shù)據(jù)顯示，銅的價(jià)格約為45元/kg，而白銀的價(jià)格約為4309元/kg(Http://www.Shfe.Com.Cn/)，銅的價(jià)格僅相當(dāng)于白銀的近百分之一，因此采用銅作為導(dǎo)電漿料的導(dǎo)電功能相，可以極大的降低制備電池的材料成本。銅在電阻率和成本兩個(gè)方面的優(yōu)勢，成為替代導(dǎo)電漿料中銀的最佳選擇，采用銅粉替代銀粉作為導(dǎo)電功能相的銅漿成為近年來的研究熱點(diǎn)。常規(guī)太陽電池的柵線電極是經(jīng)絲網(wǎng)印刷銀漿后燒結(jié)成型的，該過程通常采用Schubert燒結(jié)模型(Schubert,Thickfilmmetallisationofcrystallinesiliconsolarcells:Mechanisms,modelsandapplications,PhD(2006)；Schubert,Currenttransportmechanisminprintedagthickfilmcontactstoann-type-emiterofacrystallinesolarcell19thEuropeanSolarEnergyConferenceandExhibition,(2004)813–816)描述：在燒結(jié)過程中，有機(jī)載體受熱后逐漸揮發(fā)反應(yīng)。當(dāng)溫度達(dá)到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，銀漿中的玻璃粉開始軟化。軟化態(tài)玻璃包裹銀粉，同時(shí)滲透到銀漿與硅發(fā)射極之間的界面上浸潤并刻蝕SiNx:H薄膜。軟化態(tài)玻璃刻蝕SiNx:H薄膜之后，玻璃粉中的氧化鉛與硅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，在硅發(fā)射極與印刷漿料的界面區(qū)域生成金屬鉛，與漿料中的銀接觸，降低了銀的熔點(diǎn)，生成液相的鉛銀合金，銀在硅中有一定的擴(kuò)散。由于液相鉛銀合金對(duì)硅發(fā)射極各個(gè)晶向的刻蝕速率不同，使得刻蝕面呈倒金字塔結(jié)構(gòu)。當(dāng)溫度降低時(shí)，鉛銀合金根據(jù)相圖分相，銀重結(jié)晶在倒金字塔的(111)面上。而當(dāng)采用銅漿替代銀漿，會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)技術(shù)難題，燒結(jié)過程中銅的氧化和由于銅的擴(kuò)散而導(dǎo)致的發(fā)射區(qū)的高復(fù)合。一方面，銅相對(duì)于銀極易氧化，并且表面生成的氧化層不能阻止內(nèi)部氧化的繼續(xù)發(fā)生(Hu,Kineticinvestigationofcopperfilmoxidationbyspectroscopicellipsometryandreflectometry,JournalofVacuumScience&TechnologyA:Vacuum,Surfaces,andFilms,18(2000)2527-2532)，生成的氧化銅電阻率較大，極大的增加了柵線電極的線電阻，進(jìn)而影響了太陽電池性能的提高。而如果燒結(jié)氣氛中完全沒有氧氣的存在，背表面和正表面漿料中的樹脂成分都不能變成揮發(fā)性的氧化物，難以從電池表面去除。另一方面，由于銅在硅材料中有較大的擴(kuò)散系數(shù)，銅在硅中的擴(kuò)散系數(shù)約為7.3×10-8cm2/s，遠(yuǎn)大于銀的擴(kuò)散系數(shù)1.5×10-15cm2/s(Fisher,Diffusioninsilicon,(1998))。銅原子在硅中擴(kuò)散過深，會(huì)降低載流子的壽命，提高復(fù)合引起的飽和電流密度J02而降低開路電壓，并且即使在低溫環(huán)境下也有可能穿透發(fā)射極區(qū)域而造成漏電，尤其阻礙了其在淺結(jié)太陽電池領(lǐng)域的推廣。近年來，國內(nèi)外在銅漿的研究方面進(jìn)行了大量的工作，核心都是要解決燒結(jié)過程中，銅易氧化和易擴(kuò)散的技術(shù)難題。為了抑制銅的氧化，主要采用銀包銅粉、低溫?zé)Y(jié)、在有機(jī)載體中增加還原性成分、采用還原性燒結(jié)氣氛等技術(shù)。銀包銅粉主要有置換反應(yīng)法、化學(xué)還原法、置換與化學(xué)復(fù)合法、熔融霧化法等方法。在銀包銅粉的研究方面，韓國科學(xué)技術(shù)學(xué)院、韓國材料研究所和韓國建國大學(xué)的共同研究表明，將平均粒徑0.45μm、銀含量為20wt％的銀包銅粉置于空氣中一個(gè)月，95％的銀包銅粉未被氧化(Jung,Air-stablesilver-coatedcopperparticlesofsub-micrometersize,J.ColloidInterfaceSci.,364(2011)574-581)。加拿大卡爾加里大學(xué)和阿爾伯塔大學(xué)的合作研究銀包銅納米線，當(dāng)銀含量為66.52wt％時(shí)，銀包銅納米線具有良好的抗氧化性，納米線氧化后增重從無銀包覆時(shí)的20.3％降低到有銀包覆時(shí)的3.2％(Luo,Silver-coatedcoppernanowireswithimprovedanti-oxidationpropertyasconductivefillersinlow-densitypolyethylene,TheCanadianJournalofChemicalEngineering,91(2013)630-637)。中國臺(tái)灣逢甲大學(xué)的研究表明，片狀銀包銅粉的抗氧化性要優(yōu)于球型銀包銅粉(Lin,Effectsofoxidationandparticleshapeoncriticalvolumefractionsofsilver-coatedcopperpowdersinconductiveadhesivesformicroelectronicapplications,PolymerEngineering&Science,44(2004)2075-2082)。廣東工業(yè)大學(xué)研究人員在實(shí)驗(yàn)上證實(shí)，當(dāng)銀的含量為10wt％時(shí)，能夠均勻的包裹銅顆粒，此時(shí)的銀包銅粉具有良好的抗氧化性(Cao,Fabricationandperformanceofsilvercoatedcopperpowder,ElectronicMaterialsLetters,8(2012)467-470)。進(jìn)一步的研究表明，增加RE-608高效銅萃取劑和反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)降低硝酸銀的濃度，當(dāng)銀包銅粉中銀的含量為6.86wt％時(shí)，就能夠使銀包銅粉具有良好的抗氧化性(Cao,Preparationofsilver-coatedcopperpowderanditsoxidationresistanceresearch,PowderTechnology,226(2012)53-56)。廣東風(fēng)華高新科技股份有限公司制備的銀包銅粉在銀含量為5wt％～18wt％時(shí)，氧化問題能夠提高40～140℃，具有良好的抗氧化性(唐元?jiǎng)?銀包銅粉的制備及其性能,電子元件與材料,28(2009)66-66)。然而，銀包銅粉的制備技術(shù)較為復(fù)雜，銀包銅顆粒的包覆率與包覆均勻性尚為存在的問題，而且該技術(shù)雖然能夠抑制銅的氧化，但材料成本依然高于采用銅粉的漿料，只能是一種過渡性的導(dǎo)電漿料技術(shù)。日本AIST研究所采用低溫?zé)Y(jié)技術(shù)處理添加了低熔點(diǎn)合金顆粒的銅漿，相對(duì)于高溫?zé)Y(jié)環(huán)境，低溫?zé)Y(jié)抑制了銅的氧化。然而低熔點(diǎn)合金顆粒制備工藝復(fù)雜、成本較高，并且僅僅是抑制銅的氧化而不是完全阻止銅的氧化，依然存在經(jīng)濟(jì)和技術(shù)問題。昆明貴金屬研究所選用堿性玻璃作為無機(jī)粘結(jié)劑，在有機(jī)載體中添加還原劑，銅漿能夠在空氣中直接燒結(jié)(譚富彬,在空氣中燒結(jié)的銅導(dǎo)電漿料,貴金屬,13(1992)40-44)。然而，有機(jī)載體中添加的還原劑劑量過小，并不能有效阻止銅的氧化，而當(dāng)添加劑量過大，又會(huì)相應(yīng)降低銅粉的含量，工藝技術(shù)的窗口較小。日本東北大學(xué)采用還原性氣氛進(jìn)行燒結(jié)工藝，能夠?qū)啪€電極上的氧化銅還原為金屬銅，從而降低柵線電極的線電阻。然而，還原性氣體多為易燃易爆氣體，如何在技術(shù)上有效避免氣體泄漏依然是有待解決的重大問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)難以解決銅易氧化的技術(shù)難題，提出一種用于晶硅太陽電池正面抗氧化層的鋁錫漿及其制備方法。本發(fā)明采用鋁錫漿制備鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極的抗氧化層電極，既可以解決銅易氧化的技術(shù)難題，也可以大幅降低漿料成本。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用鋁粉、錫粉賤金屬顆粒作為導(dǎo)電功能相，結(jié)合粘結(jié)相和有機(jī)載體調(diào)控漿料粘結(jié)、觸變性、流變性等性能。本發(fā)明預(yù)置在晶硅太陽電池正面后烘干，制得抗氧化層鋁錫電極，作為晶硅太陽電池正面鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極的抗氧化層電極，阻止銅電極氧化。本發(fā)明用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿由65～70wt％的納米鋁粉、20～25wt％的納米錫粉、1～5wt％的玻璃粉和4～14wt％的有機(jī)載體組成。所述的納米鋁粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％。所述的納米錫粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％。所述的鋁錫漿預(yù)置在晶硅太陽電池正面，烘干后制得抗氧化層鋁錫電極，作為晶硅太陽電池正面鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極的抗氧化層電極，阻止銅電極氧化。所述的晶硅太陽電池正面鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極的底層為阻擴(kuò)散層鎳電極，中層為導(dǎo)電層銅電極，頂層為抗氧化層鋁錫電極。所述鋁錫漿的制備方法如下：(1)將有機(jī)載體置于容器中，將所述容器置于溫度為60～80℃的恒溫水槽中，以90～180轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的有機(jī)載體，加熱攪拌1～10小時(shí)后，以5～30g/min的速率加入納米鋁粉，然后以5～30g/min的速率加入納米錫粉，制得混合物a；(2)將恒溫水槽溫度提高到80～100℃，以120～200轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中步驟(1)制得的混合物a，加熱攪拌1～5小時(shí)后，以1～5g/min的速率加入玻璃粉，制得混合物b；(3)將步驟(2)制得的混合物b置于三輥研磨機(jī)中研磨，研磨時(shí)間為6～8小時(shí)，制得混合物c；(4)用300～400目的絲網(wǎng)過濾步驟(3)制得的混合物c，制得用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿。所述的鋁錫漿由65～70wt％的納米鋁粉、20～25wt％的納米錫粉、1～5wt％的玻璃粉和4～14wt％的有機(jī)載體組成。所述的納米鋁粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；納米錫粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％。玻璃粉由40wt％的PbO、30wt％的TeO2、15wt％的SiO2、6wt％的A12O3、4wt％的B2O3和5wt％的Bi2O3組成，將PbO、TeO2、SiO2、A12O3、B2O3和Bi2O3按比例混合均勻后置于1400℃馬弗爐中加熱，保溫60min后淬火并球磨制得。有機(jī)載體由65wt％的二乙二醇丁醚、10wt％的檸檬酸三丁酯、2wt％的乙基纖維素、8wt％的聚酰胺蠟、6wt％的卵磷脂、5wt％的磷酸三丁酯和4wt％的聚乙二醇組成，將二乙二醇丁醚、檸檬酸三丁酯、乙基纖維素、聚酰胺蠟、卵磷脂、磷酸三丁酯和聚乙二醇按比例混合均勻后置于80℃恒溫容器中，攪拌5小時(shí)制得。本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：(1)采用鋁錫漿代替銀漿，制備鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極的抗氧化層電極，同時(shí)實(shí)現(xiàn)低成本、良好導(dǎo)電性及抗氧化性。(2)采用賤金屬抗氧化層技術(shù)，采用鋁錫漿作為抗氧化的導(dǎo)電漿料，鋁粉起抗氧化功效，錫粉增強(qiáng)電極焊接效果，在銅電極表面形成表面抗氧化層，能夠有效解決銅導(dǎo)電層的氧化問題。(3)鋁為2.83×10-8Ω·cm，錫為1×10-7Ω·m，并且鋁錫層較薄，厚度均小于1μm，電極主要成分還是銅。銀的電阻率為1.59×10-8Ω·m，而銅的電阻率僅僅是略高，為1.75×10-8Ω·m，因此復(fù)合電極電阻率與銀電極相當(dāng)。銅的價(jià)格約為45元/kg，鋁約為20元/kg，錫約為150元/kg，均遠(yuǎn)低于銀4309元/kg的價(jià)格，保證了復(fù)合電極的低廉優(yōu)勢。就應(yīng)用前景方面，IEA和CPIA的數(shù)據(jù)顯示，截止2015年全球累計(jì)裝機(jī)量超過200GW，僅2015年全球就裝機(jī)53GW，國內(nèi)裝機(jī)15GW。2015年全球太陽電池組件產(chǎn)量約為60GW，國內(nèi)約為43GW。在各種產(chǎn)業(yè)化的太陽電池制備技術(shù)中，晶硅太陽電池技術(shù)約占90％以上份額，而銀漿是晶硅太陽電池的主要成本支出，市場潛力巨大。按照目前常規(guī)晶硅電池效率和銀漿單耗概算，2015年全球銀漿用量約為1626噸，國內(nèi)約為1165噸。也就是說，即使在全球銀價(jià)暴跌的2015年，全球銀漿也消費(fèi)了近98億元，國內(nèi)消費(fèi)了近70億元。而隨著光伏市場復(fù)蘇，晶硅電池產(chǎn)量逐年遞增，大宗商品價(jià)格企穩(wěn)回升，未來一年將會(huì)消費(fèi)幾百億的銀漿。而如果采用賤金屬漿料，將會(huì)極大地降低導(dǎo)電漿料成本。做一個(gè)簡單的測算，假設(shè)賤金屬復(fù)合電極與銀電極具有同樣的形狀，鎳、銅、鋁錫單層電極的體積比為2:40:1，同時(shí)賤金屬漿料中除金屬顆粒外其他組分價(jià)格與銀漿相同，則當(dāng)銀漿被本發(fā)明賤金屬漿料全部替代后，全球晶硅太陽電池漿料一年僅約消費(fèi)1億元，國內(nèi)約消費(fèi)0.7億元，僅相當(dāng)于之前的百分之一，極大的降低了生產(chǎn)成本。若銀漿全部被本發(fā)明賤金屬漿料取代，根據(jù)CPIA公布的全球與國內(nèi)組件產(chǎn)量估算的全球與國內(nèi)賤金屬漿料節(jié)約成本額，2016年度，全球漿料成本能夠削減105億元，國內(nèi)漿料成本削減80億元。雖然本發(fā)明方案增加了二次印刷工序，增加了一定的設(shè)備投入，但以單條日產(chǎn)30000片的產(chǎn)線為例，一年的漿料消費(fèi)就可以節(jié)約780萬元，完全覆蓋了設(shè)備投入，更何況增加的印刷設(shè)備可以使用多年。附圖說明圖1鋁錫漿組分示意圖。圖2晶硅太陽電池正面鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極結(jié)構(gòu)示意圖。具體實(shí)施方式如圖1所示，本發(fā)明用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿由65～70wt％的納米鋁粉、20～25wt％的納米錫粉、1～5wt％的玻璃粉和4～14wt％的有機(jī)載體組成。本發(fā)明采用鋁粉、錫粉賤金屬顆粒作為導(dǎo)電功能相，結(jié)合粘結(jié)相和有機(jī)載體調(diào)控漿料粘結(jié)、觸變性、流變性等性能。本發(fā)明預(yù)置在晶硅太陽電池正面后烘干，制得抗氧化層鋁錫電極，作為晶硅太陽電池正面鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極的抗氧化層電極，阻止銅電極氧化。所述的晶硅太陽電池正面鎳/銅/鋁錫賤金屬復(fù)合電極的底層為阻擴(kuò)散層鎳電極，中層為導(dǎo)電層銅電極，頂層為抗氧化層鋁錫電極，如圖2所示。實(shí)施例1(1)將14wt％的有機(jī)載體置于容器中，將所述容器置于溫度為60℃的恒溫水槽中，以180轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的有機(jī)載體，加熱攪拌10小時(shí)后，以5g/min的速率加入65wt％的納米鋁粉，以5g/min的速率加入20wt％的納米錫粉，制得混合物a。其中，所述的納米鋁粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；所述的納米錫粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；有機(jī)載體由65wt％的二乙二醇丁醚、10wt％的檸檬酸三丁酯、2wt％的乙基纖維素、8wt％的聚酰胺蠟、6wt％的卵磷脂、5wt％的磷酸三丁酯和4wt％的聚乙二醇組成，將二乙二醇丁醚、檸檬酸三丁酯、乙基纖維素、聚酰胺蠟、卵磷脂、磷酸三丁酯和聚乙二醇按比例混合均勻后置于80℃恒溫容器中，攪拌5小時(shí)制得。(2)將恒溫水槽溫度提高到80℃，以200轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的步驟(1)制得的混合物a，加熱攪拌5小時(shí)后，以1g/min的速率加入1wt％的玻璃粉，制得混合物b。玻璃粉由40wt％的PbO、30wt％的TeO2、15wt％的SiO2、6wt％的A12O3、4wt％的B2O3和5wt％的Bi2O3組成，將PbO、TeO2、SiO2、A12O3、B2O3和Bi2O3按比例混合均勻后置于1400℃馬弗爐中加熱，保溫60min后淬火并球磨制得。(3)將步驟(2)制得的混合物b置于三輥研磨機(jī)中研磨，研磨時(shí)間為8小時(shí)，制得混合物c。(4)用300目的絲網(wǎng)過濾步驟(3)制得的混合物c，制得用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿。實(shí)施例2(1)將10wt％的有機(jī)載體置于容器中，將所述容器置于溫度為70℃的恒溫水槽中，以140轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的有機(jī)載體，加熱攪拌5小時(shí)后，以20g/min的速率加入65wt％的納米鋁粉，以20g/min的速率加入20wt％的納米錫粉，制得混合物a。其中，所述的納米鋁粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；所述的納米錫粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；有機(jī)載體由65wt％的二乙二醇丁醚、10wt％的檸檬酸三丁酯、2wt％的乙基纖維素、8wt％的聚酰胺蠟、6wt％的卵磷脂、5wt％的磷酸三丁酯和4wt％的聚乙二醇組成，將二乙二醇丁醚、檸檬酸三丁酯、乙基纖維素、聚酰胺蠟、卵磷脂、磷酸三丁酯和聚乙二醇按比例混合均勻后置于80℃恒溫容器中，攪拌5小時(shí)制得。(2)將恒溫水槽溫度提高到90℃，以160轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的步驟(1)制得的混合物a，加熱攪拌3小時(shí)后，以3g/min的速率加入5wt％的玻璃粉，制得混合物b。玻璃粉由40wt％的PbO、30wt％的TeO2、15wt％的SiO2、6wt％的A12O3、4wt％的B2O3和5wt％的Bi2O3組成，將PbO、TeO2、SiO2、A12O3、B2O3和Bi2O3按比例混合均勻后置于1400℃馬弗爐中加熱，保溫60min后淬火并球磨制得。(3)將步驟(2)制得的混合物b置于三輥研磨機(jī)中研磨，研磨時(shí)間為7小時(shí)，制得混合物c。(4)用400目的絲網(wǎng)過濾步驟(3)制得的混合物c，制得用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿。實(shí)施例3(1)將10wt％的有機(jī)載體置于容器中，將所述容器置于溫度為80℃的恒溫水槽中，以90轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的有機(jī)載體，加熱攪拌1小時(shí)后，以30g/min的速率加入68wt％的納米鋁粉，以30g/min的速率加入21wt％的納米錫粉，制得混合物a。其中，所述的納米鋁粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；所述的納米錫粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；有機(jī)載體由65wt％的二乙二醇丁醚、10wt％的檸檬酸三丁酯、2wt％的乙基纖維素、8wt％的聚酰胺蠟、6wt％的卵磷脂、5wt％的磷酸三丁酯和4wt％的聚乙二醇組成，將二乙二醇丁醚、檸檬酸三丁酯、乙基纖維素、聚酰胺蠟、卵磷脂、磷酸三丁酯和聚乙二醇按比例混合均勻后置于80℃恒溫容器中，攪拌5小時(shí)制得。(2)將恒溫水槽溫度提高到100℃，以120轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的步驟(1)制得的混合物a，加熱攪拌1小時(shí)后，以5g/min的速率加入1wt％的玻璃粉，制得混合物b。玻璃粉由40wt％的PbO、30wt％的TeO2、15wt％的SiO2、6wt％的A12O3、4wt％的B2O3和5wt％的Bi2O3組成，將PbO、TeO2、SiO2、A12O3、B2O3和Bi2O3按比例混合均勻后置于1400℃馬弗爐中加熱，保溫60min后淬火并球磨制得。(3)將步驟(2)制得的混合物b置于三輥研磨機(jī)中研磨，研磨時(shí)間為6小時(shí)，制得混合物c。(4)用350目的絲網(wǎng)過濾步驟(3)制得的混合物c，制得用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿。實(shí)施例4(1)將4wt％的有機(jī)載體置于容器中，將所述容器置于溫度為65℃的恒溫水槽中，以120轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的有機(jī)載體，加熱攪拌8小時(shí)后，以15g/min的速率加入70wt％的納米鋁粉，以15g/min的速率加入25wt％的納米錫粉，制得混合物a。其中，所述的納米鋁粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；所述的納米錫粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；有機(jī)載體由65wt％的二乙二醇丁醚、10wt％的檸檬酸三丁酯、2wt％的乙基纖維素、8wt％的聚酰胺蠟、6wt％的卵磷脂、5wt％的磷酸三丁酯和4wt％的聚乙二醇組成，將二乙二醇丁醚、檸檬酸三丁酯、乙基纖維素、聚酰胺蠟、卵磷脂、磷酸三丁酯和聚乙二醇按比例混合均勻后置于80℃恒溫容器中，攪拌5小時(shí)制得。(2)將恒溫水槽溫度提高到85℃，以180轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的步驟(1)制得的混合物a，加熱攪拌3小時(shí)后，以4g/min的速率加入1wt％的玻璃粉，制得混合物b。玻璃粉由40wt％的PbO、30wt％的TeO2、15wt％的SiO2、6wt％的A12O3、4wt％的B2O3和5wt％的Bi2O3組成，將PbO、TeO2、SiO2、A12O3、B2O3和Bi2O3按比例混合均勻后置于1400℃馬弗爐中加熱，保溫60min后淬火并球磨制得。(3)將步驟(2)制得的混合物b置于三輥研磨機(jī)中研磨，研磨時(shí)間為6.5小時(shí)，制得混合物c。(4)用300目的絲網(wǎng)過濾步驟(3)制得的混合物c，制得用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿。實(shí)施例5(1)將8wt％的有機(jī)載體置于容器中，將所述容器置于溫度為75℃的恒溫水槽中，以160轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的有機(jī)載體，加熱攪拌3小時(shí)后，以25g/min的速率加入70wt％的納米鋁粉，以25g/min的速率加入20wt％的納米錫粉，制得混合物a。其中，所述的納米鋁粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；所述的納米錫粉的粒徑為500～800nm，純度大于99％；有機(jī)載體由65wt％的二乙二醇丁醚、10wt％的檸檬酸三丁酯、2wt％的乙基纖維素、8wt％的聚酰胺蠟、6wt％的卵磷脂、5wt％的磷酸三丁酯和4wt％的聚乙二醇組成，將二乙二醇丁醚、檸檬酸三丁酯、乙基纖維素、聚酰胺蠟、卵磷脂、磷酸三丁酯和聚乙二醇按比例混合均勻后置于80℃恒溫容器中，攪拌5小時(shí)制得。(2)將恒溫水槽溫度提高到95℃，以160轉(zhuǎn)/分鐘的速率不斷攪拌容器中的步驟(1)制得的混合物a，加熱攪拌2小時(shí)后，以2g/min的速率加入2wt％的玻璃粉，制得混合物b。玻璃粉由40wt％的PbO、30wt％的TeO2、15wt％的SiO2、6wt％的A12O3、4wt％的B2O3和5wt％的Bi2O3組成，將PbO、TeO2、SiO2、A12O3、B2O3和Bi2O3按比例混合均勻后置于1400℃馬弗爐中加熱，保溫60min后淬火并球磨制得。(3)將步驟(2)制得的混合物b置于三輥研磨機(jī)中研磨，研磨時(shí)間為7.5小時(shí)，制得混合物c。(4)用400目的絲網(wǎng)過濾步驟(3)制得的混合物c，制得用于晶硅太陽電池正面抗氧化層電極的鋁錫漿。性能測試?yán)捎?56×156mm2的多晶硅片，實(shí)施例1～5制備的抗氧化層鋁錫電極所對(duì)應(yīng)的電池性能，在AM1.5G、100mW/cm2、25℃的條件下，采用I-V測試儀測試，結(jié)果如表l所示。表1，實(shí)施例電池性能。本發(fā)明開路電壓(V)短路電流(A)填充因子(％)光電轉(zhuǎn)化效率(％)實(shí)施例10.6228.8878.0117.72實(shí)施例20.6238.8478.0917.68實(shí)施例30.6258.8678.0117.77實(shí)施例40.6278.8677.8417.79實(shí)施例50.6288.8478.1617.83當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3