本發(fā)明的一實(shí)施方式涉及一種固體電解質(zhì)組合物、電池用電極片及其制造方法、以及全固態(tài)二次電池及其制造方法。
背景技術(shù)：
：作為在電動(dòng)汽車或家用蓄電池等中所使用的中型蓄電池或大型蓄電池，使用輕量且能量密度較大的鋰離子電池。鋰離子電池作為電解質(zhì)而使用有機(jī)電解液，因此有可能漏液或著火。近年來(lái)，從提高安全性或可靠性的觀點(diǎn)考慮，正在進(jìn)行對(duì)以不燃性無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)取代了電解質(zhì)的全固態(tài)二次電池的研究。無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)具有硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)和氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)，硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)在室溫下可實(shí)現(xiàn)與有機(jī)電解液相同的(10-3s/cm左右)的離子傳導(dǎo)性。全固態(tài)二次電池具有以電極夾著無(wú)機(jī)電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)。電極可通過(guò)對(duì)包含粉末狀活性物質(zhì)、固體電解質(zhì)及導(dǎo)電助劑等混合物的電極活性物質(zhì)添加粘結(jié)劑及溶劑制備分散液，且將該分散液賦予在集電體的表面而形成膜形狀來(lái)得到。如上述那樣將粉末的混合物作為原料時(shí)，所形成的全固態(tài)二次電池中，存在離子傳導(dǎo)路徑及電子傳導(dǎo)路徑的缺陷發(fā)生較多，且電池性能降低的問(wèn)題。并且，存在通過(guò)充放電循環(huán)的重復(fù)而整個(gè)電極膨脹收縮，粒子之間的接觸變差而產(chǎn)生晶界電阻，且充放電特性降低的問(wèn)題。在維持撓性的情況下，作為與活性物質(zhì)粒子的粘合性及與集電體的粘附性良好的粘結(jié)劑，例如在日本特開(kāi)2013-45683號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種硅酮結(jié)構(gòu)的一部分被極性基團(tuán)取代的硅酮樹(shù)脂。并且，國(guó)際公開(kāi)第2013/1623號(hào)中，公開(kāi)了一種作為分支型粘結(jié)劑而具有分支結(jié)構(gòu)的烴類橡膠。另一方面，無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)中，與空氣中的水分反應(yīng)而離子傳導(dǎo)性降低，或者電池驅(qū)動(dòng)中無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)被氧化還原而劣化，因此存在電池壽命較短的問(wèn)題。相對(duì)于此，要求一種不阻礙離子傳導(dǎo)，便能夠保護(hù)無(wú)機(jī)電解質(zhì)粒子的表面并良好地抑制空氣中的水分的浸入，或者能夠抑制基于來(lái)自活性物質(zhì)的電子路徑的氧化還原的粘結(jié)劑。例如，日本特開(kāi)2009-117168號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種具備正極及負(fù)極、夾置于正極與負(fù)極之間的硫化物固體電解質(zhì)及覆蓋硫化物固體電解質(zhì)的液狀物質(zhì)(絕緣性油)的全固態(tài)電池。根據(jù)該全固態(tài)電池，使用硫化物固體電解質(zhì)確保導(dǎo)電率的同時(shí)能夠防止因與大氣中的水分反應(yīng)而引起的硫化氫的產(chǎn)生。并且，國(guó)際公開(kāi)第2013/146896號(hào)中公開(kāi)了一種通過(guò)使用具有吸附基團(tuán)的粘結(jié)劑來(lái)抑制因與無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的表面相互作用且氧化還原而導(dǎo)致的劣化的全固態(tài)電池。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的技術(shù)課題日本特開(kāi)2013-45683號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種與活性物質(zhì)粒子的粘合性良好的粘結(jié)劑，國(guó)際公開(kāi)第2013/1623號(hào)中公開(kāi)了與固體電解質(zhì)材料粘合的分支型粘結(jié)劑，日本特開(kāi)2009-117168號(hào)公報(bào)及國(guó)際公開(kāi)第2013/146896號(hào)中公開(kāi)了一種抑制無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)與水分的反應(yīng)的粘結(jié)劑。然而，日本特開(kāi)2013-45683號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開(kāi)第2013/1623號(hào)、日本特開(kāi)2009-117168號(hào)公報(bào)及國(guó)際公開(kāi)第2013/146896號(hào)中所公開(kāi)的粘結(jié)劑中，在對(duì)應(yīng)于進(jìn)一步提高鋰離子電池的高性能化的需求的方面，至今還不夠充分，需要進(jìn)一步改善。本發(fā)明的一實(shí)施方式是鑒于上述而完成的，其目的在于提供一種抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分導(dǎo)致的劣化及氧化還原劣化，且分散穩(wěn)定性優(yōu)異的固體電解質(zhì)組合物、離子傳導(dǎo)性及耐濕性優(yōu)異的電池用電極片及其制造方法、以及可得到高電壓，并循環(huán)壽命較長(zhǎng)的全固態(tài)二次電池及其制造方法，且其課題在于實(shí)現(xiàn)這些目的。用于解決技術(shù)課題的手段用于解決課題的具體方法包括以下方式。＜1＞一種固體電解質(zhì)組合物，包含具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)及由下述通式(1)表示的化合物(b)。[化學(xué)式1]通式(1)中，r1表示m+n價(jià)連接基團(tuán)，r2表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。a1表示包含至少一種選自酸性基團(tuán)、具有堿性氮原子的基團(tuán)、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、異氰酸酯基、氰基、巰基及羥基中的基團(tuán)的1價(jià)基團(tuán)。r3表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，p1表示包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的基團(tuán)。m表示1～8，n表示1～9，且m+n滿足3～10。當(dāng)m為2以上時(shí)，m個(gè)p1及r3可以分別相同，也可以不同。當(dāng)n為2以上時(shí)，n個(gè)a1及r2可以分別相同，也可以不同。＜2＞根據(jù)＜1＞所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，由通式(1)表示的化合物(b)為由下述通式(2)表示的化合物。[化學(xué)式2]通式(2)中，r1表示m+n價(jià)連接基團(tuán)。r4表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。a1表示包含至少一種選自酸性基團(tuán)、具有堿性氮原子的基團(tuán)、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、異氰酸酯基、氰基、巰基及羥基中的基團(tuán)的1價(jià)基團(tuán)。r5表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。p1表示包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的基團(tuán)。m表示1～8，n表示1～9，且m+n滿足3～10。當(dāng)m為2以上時(shí)，m個(gè)p1及r5可以分別相同，也可以不同。當(dāng)n為2以上時(shí)，n個(gè)a1及r4可以分別相同，也可以不同。x表示氧原子或硫原子。＜3＞根據(jù)＜1＞或＜2＞所示的固體電解質(zhì)組合物，其中，a1為包含至少一種選自羧基、氨基、巰基及羥基中的基團(tuán)的1價(jià)基團(tuán)。＜4＞根據(jù)＜1＞至＜3＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，由所述p1表示的基團(tuán)的式量為200以上且小于100,000。＜5＞根據(jù)＜1＞至＜4＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，p1為選自碳原子數(shù)為8以上的脂肪族烴基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚乙烯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚(甲基)丙烯酸系殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚酯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚酰胺殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚乙烯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚(甲基)丙烯酸系殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚酯殘基及包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚酰胺殘基中的至少一種基團(tuán)。＜6＞根據(jù)＜5＞所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，碳原子數(shù)為8以上的脂肪族烴基為選自碳原子數(shù)為8以上的烷基、碳原子數(shù)為8以上的芳基、由碳原子數(shù)為8以上的飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)及由碳原子數(shù)為8以上的不飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)的至少一個(gè)基團(tuán)。＜7＞根據(jù)＜5＞或＜6＞所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，碳原子數(shù)為8以上的脂肪族烴基為由碳原子數(shù)為8以上且小于50的飽和脂肪酸殘基或碳原子數(shù)為8以上且小于50的不飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)。＜8＞根據(jù)＜1＞至＜7＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中。r1為多元糖醇?xì)埢?。?＞根據(jù)＜1＞至＜8＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，m為2～5，n為2～4。＜10＞根據(jù)＜1＞至＜9＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，m+n為4～6。＜11＞根據(jù)＜1＞至＜10＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，由通式(1)表示的化合物(b)的重均分子量為600以上且小于200,000。＜12＞根據(jù)＜1＞至＜11＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，還包含粘結(jié)劑(c)。＜13＞根據(jù)＜1＞至＜12＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)為硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。＜14＞根據(jù)＜1＞至＜12＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)為氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。＜15＞根據(jù)＜1＞至＜14＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，其中，由通式(1)表示的化合物(b)相對(duì)于無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)100質(zhì)量份的含量為0.01質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。＜16＞根據(jù)＜1＞至＜15＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物，還包含烴系溶劑來(lái)作為分散介質(zhì)(d)。＜17＞一種電池用電極片，具有集電體及使用＜1＞～＜16＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物而配置在集電體上的含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層。＜18＞根據(jù)＜17＞所述的電池用電極片，具有正極活性物質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層及配置在正極活性物質(zhì)層與所述負(fù)極活性物質(zhì)層之間的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層，正極活性物質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層及無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層中的至少一個(gè)層為含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層。＜19＞一種電池用電極片的制造方法，具有將＜1＞至＜16＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物賦予在集電體上，從而形成含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層的工序。＜20＞一種全固態(tài)二次電池，具有集電體、正極活性物質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層及配置在正極活性物質(zhì)層與負(fù)極活性物質(zhì)層之間的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層，正極活性物質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層及無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層中的至少一個(gè)層包含具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)及由下述通式(1)表示的化合物(b)。[化學(xué)式3]通式(1)中，r1表示m+n價(jià)連接基團(tuán)。r2表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。a1表示包含至少一種選自酸性基團(tuán)、具有堿性氮原子的基團(tuán)、(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酰胺基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、異氰酸酯基、氰基、巰基及羥基中的基團(tuán)的1價(jià)基團(tuán)。r3表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，p1表示包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的基團(tuán)。m表示1～8，n表示1～9，且m+n滿足3～10。當(dāng)m為2以上時(shí)，m個(gè)p1及r3可以分別相同，也可以不同。當(dāng)n為2以上時(shí)，n個(gè)a1及r2可以分別相同，也可以不同。＜21＞一種全固態(tài)二次電池，具備＜17＞或＜18＞所述的電池用電極片。＜22＞一種全固態(tài)二次電池的制造方法，使用＜17＞或＜18＞所述的電池用電極片制造全固態(tài)二次電池。＜23＞一種全固態(tài)二次電池的制造方法，具有將＜1＞至＜16＞中任一項(xiàng)所述的固體電解質(zhì)組合物賦予在集電體上，從而形成含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層來(lái)制造電池用電極片的工序。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施方式，可提供一種抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分引起的劣化及氧化還原的劣化，且分散穩(wěn)定性優(yōu)異的固體電解質(zhì)組合物、離子傳導(dǎo)性及耐濕性優(yōu)異的電池用電極片及其制造方法、以及可得到高電壓，耐濕性優(yōu)異，且循環(huán)壽命較長(zhǎng)的全固態(tài)二次電池及其制造方法。附圖說(shuō)明圖1為示意性地表示本發(fā)明的一實(shí)施方式所涉及的全固態(tài)二次電池的示意剖視圖。圖2為示意性地表示在實(shí)施例中所使用的試驗(yàn)裝置的側(cè)剖視圖。具體實(shí)施方式以下，對(duì)固體電解質(zhì)組合物、電池用電極片及其制造方法、以及全固態(tài)二次電池及其制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本說(shuō)明書(shū)中，使用“～”表示的數(shù)值范圍表示將記載在“～”前后的數(shù)值分別作為最小值及最大值而包含的范圍?！敖M合物”是指，混合有兩種以上的成分的混合物。但是，組合物實(shí)質(zhì)上具有均勻性即可，且只要在發(fā)揮所希望的效果的范圍則可以局部發(fā)生凝聚或局部存在。＜固體電解質(zhì)組合物＞固體電解質(zhì)組合物包含具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)和由通式(1)表示的化合物(b)。本發(fā)明的一實(shí)施方式中的作用機(jī)構(gòu)的詳細(xì)內(nèi)容雖不明確，但推測(cè)為如下。固體電解質(zhì)組合物包含具有可與無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)的表面相互作用的基團(tuán)(通式(1)中的由a1表示的基團(tuán))、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的基團(tuán)(通式(1)中的由p1表示的基團(tuán))的化合物，由此由通式(1)表示的化合物的由a1表示的基團(tuán)與無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)表面鍵合，在無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)表面配置有疏水性p1，且無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的疏水性進(jìn)一步提高。認(rèn)為在這種無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)表面配置疏水性p1，從而能夠抑制因水分或氧化還原反應(yīng)引起的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的離子傳導(dǎo)性的劣化。并且，由通式(1)表示的化合物在結(jié)構(gòu)中具有分支，因此能夠有效地顯現(xiàn)抑制因水分或氧化還原反應(yīng)而引起的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的劣化的效果。而且，由通式(1)表示的化合物具有由p1表示的基團(tuán)，因此認(rèn)為作為固體電解質(zhì)組合物的分散介質(zhì)而使用烴系溶劑時(shí)，成為分散穩(wěn)定性優(yōu)異的組合物。從這些情況考慮，認(rèn)為固體電解質(zhì)組合物中，無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的氧化還原劣化得到抑制，且分散穩(wěn)定性優(yōu)異。由此，制作電池用電極片時(shí)，可得到優(yōu)異的離子傳導(dǎo)性及耐濕性，可得到高電壓，且可得到循環(huán)壽命較長(zhǎng)的全固態(tài)二次電池。這些效果不能在以往的粘結(jié)劑(例如，日本特開(kāi)2013-45683號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開(kāi)第2013/1623號(hào)、日本特開(kāi)2009-117168號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開(kāi)第2013/146896號(hào)中所記載的粘結(jié)劑)中期待。[無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)]固體電解質(zhì)組合物包含具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)中的至少一種。無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)是指由無(wú)機(jī)物形成的固體電解質(zhì)。固體電解質(zhì)是指在電解質(zhì)內(nèi)部能夠使離子移動(dòng)的固體。無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)不包含有機(jī)物，即不包含碳原子，因此可與有機(jī)固體電解質(zhì)(以聚氧乙烯(peo)等為代表的高分子電解質(zhì)、以雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(litfsi)等為代表的有機(jī)電解質(zhì)鹽)明確區(qū)分。并且，無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)在穩(wěn)定狀態(tài)下為固體，因此陽(yáng)離子及陰離子不會(huì)解離或游離，可與陽(yáng)離子及陰離子在電解液中或聚合物中解離或游離的無(wú)機(jī)電解質(zhì)鹽(lipf6、libf4、lifsi、licl等)明確區(qū)分。固體電解質(zhì)組合物包含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)，由此使用固體電解質(zhì)組合物形成電極(正極或負(fù)極)活性物質(zhì)層或無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層，使用這些層制作電池時(shí)，發(fā)揮電極之間的離子傳導(dǎo)作用。因此，電池作為使用這些層制作的電池而發(fā)揮功能。無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)只要為具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性的化合物，則并無(wú)特別限定，通常為不具有電子傳導(dǎo)性的化合物。無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)能夠適當(dāng)選擇在鋰離子電池領(lǐng)域中公知的固體電解質(zhì)材料來(lái)使用。作為無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)，從離子傳導(dǎo)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選(i)硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)及(ii)氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。(i)硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)含有硫(s)，且只要具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性，則并無(wú)特別限定。硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)優(yōu)選具有電絕緣性。例如，可舉出滿足由下述式(1)表示的組成的鋰離子傳導(dǎo)性無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。liambpcsdae……式(1)式(1)中，m表示選自b、zn、sn、si、cu、ga、sb、al及ge中的元素。元素中，優(yōu)選b、sn、si、al及ge，更優(yōu)選sn、al及ge。式(1)中，a表示選自i、br、cl及f中的元素。元素中，優(yōu)選i、br，更優(yōu)選i。式(1)中，a～e表示各元素的組合比，a:b:c:d:e以元素比計(jì)滿足1～12:0～1:1:2～12:0～5。作為各元素的組合比，a優(yōu)選1～9，更優(yōu)選1.5～4。b優(yōu)選0～0.5。d優(yōu)選3～7，更優(yōu)選3.25～4.5。e優(yōu)選0～3，更優(yōu)選0～2。式(1)中，b及e優(yōu)選0，a:b:c:d:e更優(yōu)選為1～9:0:1:3～7:0，進(jìn)一步優(yōu)選a:b:c:d:e為1.5～4:0:1:3.25～4.5:0。各元素的組合比能夠通過(guò)如在后面敘述那樣調(diào)節(jié)制造硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)時(shí)的原料化合物的配合量來(lái)控制。硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)可以為非結(jié)晶(玻璃)，也可以是一部分被結(jié)晶化(玻璃陶瓷化)的硫化物玻璃陶瓷(玻璃陶瓷狀硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì))。作為硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)，從離子傳導(dǎo)性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選li/p/s系玻璃及l(fā)i/p/s系玻璃陶瓷。li/p/s系玻璃是指，包含li元素、p元素、s元素的非晶硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)，li/p/s系玻璃陶瓷是指，包含li元素、p元素、s元素的玻璃陶瓷狀硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。li/p/s系玻璃及l(fā)i/p/s系玻璃陶瓷能夠由[1]硫化鋰(li2s)和五硫化二磷(p2s5)、[2]硫化鋰和單磷及單硫中的至少一個(gè)或[3]硫化鋰、五硫化二磷、單磷及單硫中的至少一個(gè)來(lái)制造。以摩爾比(li2s:p2s5)計(jì)，li/p/s系玻璃及l(fā)i/p/s系玻璃陶瓷中的li2s與p2s5的比率優(yōu)選為65:35～85:15，更優(yōu)選為68:32～75:25。通過(guò)將li2s與p2s5的比率設(shè)為該范圍，能夠設(shè)為鋰離子傳導(dǎo)性較高。具體而言，鋰離子傳導(dǎo)性優(yōu)選設(shè)為1×10-4s/cm以上，更優(yōu)選設(shè)為1×10-3s/cm以上。上限并無(wú)特別限定，但實(shí)質(zhì)上為1×10-1s/cm以下。作為化合物的具體例，能夠舉出包含原料組合物的固體電解質(zhì)，該原料組合物含有l(wèi)i2s和第13族～第15族元素的硫化物。具體而言，可舉出li2s/p2s5、li2s/lii/p2s5、li2s/lii/li2o/p2s5、li2s/libr/p2s5、li2s/li2o/p2s5、li2s/li3po4/p2s5、li2s/p2s5/p2o5、li2s/p2s5/sis2、li2s/p2s5/sns、li2s/p2s5/al2s3、li2s/ges2、li2s/ges2/zns、li2s/ga2s3、li2s/ges2/ga2s3、li2s/ges2/p2s5、li2s/ges2/sb2s5、li2s/ges2/al2s3、li2s/sis2、li2s/al2s3、li2s/sis2/al2s3、li2s/sis2/p2s5、li2s/sis2/p2s5/lii、li2s/sis2/lii、li2s/sis2/li4sio4、li2s/sis2/li3po4及l(fā)i10gep2s12等。其中，優(yōu)選包含li2s/p2s5、li2s/ges2/ga2s3、li2s/lii/p2s5、li2s/lii/li2o/p2s5、li2s/ges2/p2s5、li2s/sis2/p2s5、li2s/sis2/li4sio4、li2s/sis2/li3po4、li2s/li3po4/p2s5、li2s/ges2/p2s5或li10gep2s12的固體電解質(zhì)。如上述那樣的結(jié)晶質(zhì)原料組合物或非晶質(zhì)原料組合物具有較高的鋰離子傳導(dǎo)性，因此優(yōu)選。作為使用如上述那樣的原料組合物合成硫化物固體電解質(zhì)材料的方法，例如，能夠舉出非晶質(zhì)化法。作為非晶質(zhì)化法，例如，能夠舉出機(jī)械研磨法及熔淬法，其中優(yōu)選機(jī)械研磨法。關(guān)于機(jī)械研磨法，從能夠在常溫下進(jìn)行處理，并能夠?qū)嵤┲圃旃ば虻暮?jiǎn)略化的方面考慮，為優(yōu)選。(ii)氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)只要是含有氧(o)，且具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性，則并無(wú)特別限定。氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)優(yōu)選為具有電絕緣性的化合物。作為具體的化合物例，可舉出lixlaytio3〔x＝0.3～0.7、y＝0.3～0.7〕(llt)、lixlayzrzmmon(m為al、mg、ca、sr、v、nb、ta、ti、ge、in及sn中的至少一種以上的元素，x滿足5≤x≤10，y滿足1≤y≤4，z滿足1≤z≤4，m滿足0≤m≤2，n滿足5≤n≤20。)、lixbymzon(式中，m為c、s、al、si、ga、ge、in及sn中的至少一種以上的元素，x滿足0≤x≤5，y滿足0≤y≤1，z滿足0≤z≤1，n滿足0≤n≤6。)、lix(al,ga)y(ti,ge)zsiapmon(其中，1≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2，0≤a≤1，1≤m≤7，3≤n≤13)、li(3-2x)mxdo(x表示0以上且0.1以下的數(shù)，m表示2價(jià)金屬原子。d表示鹵素原子或兩種以上的鹵素原子的組合。)、lixsiyoz(1≤x≤5，0＜y≤3，1≤z≤10)、lixsyoz(1≤x≤3，0＜y≤2，1≤z≤10)、li3bo3-li2so4、li2o-b2o3-p2o5、li2o-sio2、li6bala2ta2o12、li3po(4-3/2w)nw(w為w＜1)、具有l(wèi)isicon(lithiumsuperionicconductor)型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的li3.5zn0.25geo4、具有鈣鈦礦型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的la0.55li0.35tio3、具有nasicon(natriumsuperionicconductor)型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的liti2p3o12、li1+x+y(al,ga)x(ti,ge)2-xsiyp3-yo12(其中，0≤x≤1，0≤y≤1)及具有石榴石型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的li7la3zr2o12等。并且，還優(yōu)選包含li、p及o的磷化合物。例如，可舉出磷酸鋰(li3po4)、以氮取代磷酸鋰的一部分氧的lipon、lipod(d為選自ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zr、nb、mo、ru、ag、ta、w、pt及au等中的至少一種)。并且，還能夠優(yōu)選使用liaon(a為選自si、b、ge、al、c及ga等中的至少一種)等。其中，優(yōu)選lixlaytio3〔x＝0.3～0.7、y＝0.3～0.7〕(llt)、lixlayzrzmmon(m為al、mg、ca、sr、v、nb、ta、ti、ge、in及sn中的至少一種以上的元素，x滿足5≤x≤10，y滿足1≤y≤4，z滿足1≤z≤4，m滿足0≤m≤2，n滿足5≤n≤20。)、li7la3zr2o12(llz)、li3bo3、li3bo3/li2so4、lix(al,ga)y(ti,ge)zsiapmon(其中，1≤x≤3，0≤y≤1，0≤z≤2，0≤a≤1，1≤m≤7，3≤n≤13)。這些可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上來(lái)使用。作為鋰離子傳導(dǎo)性氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的離子傳導(dǎo)性優(yōu)選為1×10-6s/cm以上，更優(yōu)選為5×10-6s/cm以上，尤其優(yōu)選為1×10-5s/cm以上。固體電解質(zhì)組合物中，優(yōu)選使用硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的離子傳導(dǎo)性較高，因此在全固態(tài)二次電池中，本發(fā)明的一實(shí)施方式的效果顯著顯現(xiàn)。上述無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。離子傳導(dǎo)性為如下值，即對(duì)以所希望的厚度形成的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層，使用1255bfrequencyresponseanalyzer(solartron公司制)在電壓振幅5mv、頻率1mhz～1hz下進(jìn)行交流阻抗測(cè)量，由此求出膜厚方向上的阻抗，并通過(guò)下述式計(jì)算出的值(s/cm)。測(cè)量在30℃的恒溫槽中進(jìn)行。離子傳導(dǎo)性＝1000×層厚(cm)/(阻抗(ω)×層的面積(cm2))無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的形狀并無(wú)特別限定，優(yōu)選為粒狀。無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的體積平均粒徑并無(wú)特別限定，優(yōu)選為0.01μm以上，更優(yōu)選為0.1μm以上。作為體積平均粒徑的上限，優(yōu)選為100μm以下，更優(yōu)選為50μm以下。體積平均粒徑為通過(guò)激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置la-920(horiba,ltd.制)測(cè)定的值。關(guān)于固體電解質(zhì)組合物中的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的含量，在考慮兼顧電池性能和界面阻抗的降低及維持效果時(shí)，相對(duì)于固體電解質(zhì)組合物的固體成分100質(zhì)量％，優(yōu)選5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選10質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選20質(zhì)量％以上。作為含量的上限，從相同的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選99.9質(zhì)量％以下，更優(yōu)選99.5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選99.0質(zhì)量％以下。但是，與后述正極活性物質(zhì)或負(fù)極活性物質(zhì)一起使用時(shí)，無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)與正極活性物質(zhì)或負(fù)極活性物質(zhì)的合計(jì)質(zhì)量?jī)?yōu)選為上述范圍。[由通式(1)表示的化合物(b)]固體電解質(zhì)組合物包含由通式(1)表示的化合物(以下，還稱為高分子分散劑)中的至少一種。由通式(1)表示的化合物吸附于前述無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的表面，由此能夠從水分及氧化還原反應(yīng)保護(hù)無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。因此，固體電解質(zhì)組合物中包含由通式(1)表示的化合物，由此具有抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分而引起的劣化及氧化還原劣化的效果。[化學(xué)式4]通式(1)中，r1表示m+n價(jià)連接基團(tuán)。作為m+n價(jià)連接基團(tuán)，優(yōu)選由1個(gè)～100個(gè)碳原子、0個(gè)～10個(gè)氮原子、0個(gè)～50個(gè)氧原子、1個(gè)～200個(gè)氫原子及0個(gè)～20個(gè)硫原子的組合形成的基團(tuán)。這些基團(tuán)可以為無(wú)取代，還可以具有取代基。作為m+n價(jià)連接基團(tuán)的具體例，下述3價(jià)以上的結(jié)構(gòu)單元或組合兩個(gè)以上的3價(jià)以上的連接基團(tuán)(包含環(huán)結(jié)構(gòu))。[化學(xué)式5]當(dāng)m+n價(jià)連接基團(tuán)還具有取代基時(shí)，作為取代基，例如，可舉出甲基及乙基等碳原子數(shù)為1至20的烷基、苯基及萘基等碳原子數(shù)為6至16的芳基、羥基、氨基、羧基、磺酰胺基、n-磺酰酰胺基、乙酰氧基等碳原子數(shù)為1至6的酰氧基、甲氧基及乙氧基等碳原子數(shù)為1至6的烷氧基、氯及溴等鹵素原子、甲氧羰基、乙氧羰基及環(huán)己氧羰基等碳原子數(shù)為2至7的烷氧基羰基、氰基、叔丁基碳酸酯等碳酸酯基。m+n價(jià)連接基團(tuán)優(yōu)選為由下述通式(1a)～通式(1d)中任一個(gè)表示的基團(tuán)。[化學(xué)式6]通式(1a)中，l3表示3價(jià)基團(tuán)。t3表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，3個(gè)t3可以彼此相同，也可以不同。作為l3的優(yōu)選方式，可舉出3價(jià)烴基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1～10。另外，烴基可以為芳香族烴基，也可以為脂肪族烴基。)或3價(jià)雜環(huán)基(優(yōu)選5元環(huán)～7元環(huán)的雜環(huán)基)，烴基中可以包含雜原子(例如，-o-)。作為l3的具體例，可舉出甘油殘基、三羥甲基丙烷殘基、間苯三酚殘基及環(huán)己烷三醇?xì)埢?。通?1b)中，l4表示4價(jià)基團(tuán)。t4表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，4個(gè)t4可以彼此相同，也可以不同。另外，作為l4的優(yōu)選方式，可舉出4價(jià)烴基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1～10。另外，烴基可以為芳香族烴基，也可以為脂肪族烴基。)、4價(jià)雜環(huán)基(優(yōu)選5～7元環(huán)雜環(huán)基)，烴基中可以包含雜原子(例如，-o-)。作為l4的具體例，可舉出季戊四醇?xì)埢岸u甲基丙烷殘基等。通式(1c)中，l5表示5價(jià)基團(tuán)。t5表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，5個(gè)t5可以彼此相同，也可以不同。另外，作為l5的優(yōu)選方式，可舉出5價(jià)烴基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2～10。另外，烴基可以為芳香族烴基，也可以為脂肪族烴基。)或5價(jià)雜環(huán)基(由5～7元環(huán)雜環(huán)基)，烴基中可以包含雜原子(例如，-o-)。作為l5的具體例，可舉出阿拉伯糖醇?xì)埢㈤g苯三酚(phloroglucidol)殘基及環(huán)己五醇(cyclohexanepentol)殘基等。通式(1d)中，l6表示6價(jià)基團(tuán)。t6表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，6個(gè)t6可以彼此相同，也可以不同。另外，作為l6的優(yōu)選方式，可舉出6價(jià)烴基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2～10。另外，烴基可以為芳香族烴基，也可以為脂肪族烴基。)或6價(jià)雜環(huán)基(優(yōu)選6～7元環(huán)雜環(huán)基)，烴基中可以包含雜原子(例如，-o-)。作為l6的具體例，可舉出甘露糖醇?xì)埢⑸嚼嫣谴細(xì)埢?、二季戊四醇?xì)埢⒈搅蛹傲u基環(huán)己烷殘基等。通式(1a)～通式(1d)中，由t3～t6表示的2價(jià)連接基團(tuán)的具體例及優(yōu)選方式與后面敘述的由r2表示的2價(jià)連接基團(tuán)相同。并且，通式(1)中，r1優(yōu)選為多元糖醇?xì)埢?。作為多元糖醇，例如，可舉出甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二三羥甲基丙烷、阿拉伯糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、二季戊四醇。通式(1)中，作為由r1表示的(m+n)價(jià)連接基團(tuán)的具體例，可舉出以下具體例(1)～具體例(23)。但是，本發(fā)明的一實(shí)施方式中，并不限定于這些具體例。[化學(xué)式7][化學(xué)式8][化學(xué)式9]上述具體例(1)～具體例(23)中，從原料的獲得性、合成容易性及針對(duì)各種溶劑的溶解性的觀點(diǎn)考慮，也優(yōu)選具體例(1)、具體例(2)、具體例(10)、具體例(11)及具體例(16)～具體例(20)。由r1表示的m+n價(jià)連接基團(tuán)的重均分子量并無(wú)特別限制，從無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的分散性更加優(yōu)異的觀點(diǎn)及保護(hù)無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的表面并提高耐濕性及耐氧化還原性的效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選3000以下，更優(yōu)選1500以下。m+n價(jià)連接基團(tuán)的重均分子量的下限并無(wú)特別限制，從合成通式(1)時(shí)的合成容易性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選50以上，更優(yōu)選100以上，進(jìn)一步優(yōu)選500以上。重均分子量的測(cè)定如下進(jìn)行，即將hpc-8220gpc(tosohcorporation制)、保護(hù)柱：tskguardcolumnsuperhz-l、柱：tskgelsuperhzm-m、tskgelsuperhz4000、tskgelsuperhz3000、tskgelsuperhz2000直接連結(jié)，將柱溫度40℃、試樣濃度0.1質(zhì)量％的四氫呋喃溶液注入10μl，且作為溶出溶劑使四氫呋喃以每分鐘0.35ml的流量流動(dòng)，并通過(guò)示差折射率(ri)檢測(cè)裝置檢測(cè)試樣峰值來(lái)進(jìn)行。并且，對(duì)重均分子量利用使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作的校準(zhǔn)曲線來(lái)計(jì)算。通式(1)中，a1表示包含選自酸性基團(tuán)、具有堿性氮原子的基團(tuán)、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、異氰酸酯基、氰基、巰基及羥基(以下，還統(tǒng)稱為“吸附部位”)中的基團(tuán)的至少一種基團(tuán)。另外，“(甲基)丙烯?；笔侵福；蚣谆；?，“(甲基)丙烯酸”是指，丙烯酸或甲基丙烯酸。這些基團(tuán)易與無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)相互作用，且作為所謂的吸附性基團(tuán)而發(fā)揮作用。通式(1)中，當(dāng)n為2以上時(shí)，n個(gè)a1可以相同，也可以不同。關(guān)于吸附部位，在一個(gè)a1中包含至少一種即可，也可以包含兩種以上。上述“包含選自吸附部位中的至少一種基團(tuán)的基團(tuán)”優(yōu)選為由前述吸附部位與由1～200個(gè)碳原子、0個(gè)～20個(gè)氮原子、0個(gè)～100個(gè)氧原子、1個(gè)～400個(gè)氫原子及0個(gè)～40個(gè)硫原子的組合形成的基團(tuán)鍵合而成的1價(jià)基團(tuán)。另外，當(dāng)吸附部位本身可形成1價(jià)基團(tuán)時(shí)，吸附部位本身可以為由a1表示的基團(tuán)。并且，作為包含兩個(gè)以上的吸附部位的方式，可舉出經(jīng)由鏈狀飽和烴基(可以為直鏈狀，也可以為分支狀，且碳原子數(shù)優(yōu)選為1～10)、環(huán)狀飽和烴基(碳原子數(shù)優(yōu)選為3～10)、芳香族基(碳原子數(shù)優(yōu)選為5～10，例如，亞苯基)等鍵合有兩個(gè)以上的吸附部位的1價(jià)基團(tuán)等，優(yōu)選經(jīng)由鏈狀飽和烴基鍵合有兩個(gè)以上的吸附部位的1價(jià)基團(tuán)。以下，對(duì)作為“吸附部位”的各基團(tuán)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。作為通式(1)中的a1所表示的“酸性基團(tuán)”，例如，優(yōu)選羧基、磺酸基、單硫酸酯基、磷酸基、單磷酸酯基、硼酸基，更優(yōu)選羧基、磺酸基、單硫酸酯基、磷酸基及單磷酸酯基，進(jìn)一步優(yōu)選羧基、磺酸基及磷酸基。作為將酸性基團(tuán)導(dǎo)入到a1的方法，可舉出對(duì)由r1表示的m+n價(jià)連接基團(tuán)，例如，微加成(甲基)丙烯酸及衣康酸等具有酸性基團(tuán)的單體的方法，并且，例如，可舉出使馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐等酸酐開(kāi)環(huán)的方法。作為通式(1)中的a1所表示的“具有堿性氮原子的基團(tuán)”，例如，作為優(yōu)選例可舉出氨基(-nh2)、取代亞氨基(-nhr8、-nr9r10，其中，r8、r9及r10分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至20的烷基、碳原子數(shù)為6以上的芳基或碳原子數(shù)為7以上的芳烷基。)、由下述式(a1)表示的胍基及由下述式(a2)表示的脒基等。[化學(xué)式10]式(a1)中，r11及r12各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至20的烷基、碳原子數(shù)為6以上的芳基或碳原子數(shù)為7以上的芳烷基。式(a2)中，r13及r14各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至20的烷基、碳原子數(shù)為6以上的芳基或碳原子數(shù)為7以上的芳烷基。其中，更優(yōu)選氨基(-nh2)、取代亞氨基(-nhr8、-nr9r10，其中，r8、r9及r10各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至10的烷基、苯基或芐基。)、由式(a1)表示的胍基〔式(a1)中，r11及r12各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至10的烷基、苯基或芐基?！?、由式(a2)表示的脒基〔式(a2)中，r13及r14各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至10的烷基、苯基或芐基。〕等。尤其，可較佳的使用氨基(-nh2)、取代亞氨基(-nhr8、-nr9r10，其中，r8、r9及r10各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至5的烷基、苯基或芐基。)、由式(a1)表示的胍基〔式(a1)中，r11及r12各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至5的烷基、苯基或芐基。〕、由式(a2)表示的脒基〔式(a2)中，r13及r14各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1至5的烷基、苯基或芐基。〕等。作為上述以外的吸附部位，可較佳地使用(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酰胺基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、異氰酸酯基、氰基、巰基及羥基。通式(1)中，從易與無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)相互作用的方面考慮，a1優(yōu)選為包含選自羧基、氨基、巰基及羥基中的至少一種的1價(jià)基團(tuán)。通式(1)中，r2分別獨(dú)立地表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。n個(gè)r2可以相同，也可以不同。作為2價(jià)連接基團(tuán)，優(yōu)選由1～100個(gè)碳原子、0個(gè)～10個(gè)氮原子、0個(gè)～50個(gè)氧原子、1個(gè)～200個(gè)氫原子、0個(gè)～20個(gè)硫原子的組合形成的基團(tuán)。這些基團(tuán)可以為無(wú)取代，還可以具有取代基。更具體而言，作為2價(jià)連接基團(tuán)，例如，可舉出2價(jià)烴基(可以為2價(jià)飽和烴基，可以為2價(jià)芳香族烴基。作為2價(jià)飽和烴基，可以為直鏈狀、分支狀或環(huán)狀，碳原子數(shù)優(yōu)選為1～20，例如，可舉出亞烷基。并且，作為2價(jià)芳香族烴基，碳原子數(shù)優(yōu)選為5～20，例如，可舉出亞苯基。除此以外，還可以為亞烯基或亞炔基。)、2價(jià)雜環(huán)基、-o-、-s-、-so2-、-nrl-、-co-、-coo-、-conrl-、-so3-、-so2nrl-或?qū)⑦@些組合兩種以上的基團(tuán)(例如，亞烷基氧基、亞烷氧羰基及亞烷羰氧基等)等。其中，rl表示氫原子或烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～10)。2價(jià)連接基團(tuán)可以具有取代基，當(dāng)具有取代基時(shí)，作為取代基，例如，可舉出甲基及乙基等碳原子數(shù)為1至20的烷基、苯基及萘基等碳原子數(shù)為6至16的芳基、羥基、氨基、羧基、磺酰胺基、n-磺酰酰胺基、乙酰氧基等碳原子數(shù)為1至6的酰氧基、甲氧基及乙氧基等碳原子數(shù)為1至6的烷氧基、氯及溴等鹵素原子、甲氧羰基、乙氧羰基及環(huán)己氧羰基等碳原子數(shù)為2至7的烷氧基羰基、氰基、叔丁基碳酸酯等碳酸酯基。通式(1)中，r3分別獨(dú)立地表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。當(dāng)m為2以上時(shí)，m個(gè)r3可以相同，也可以不同。2價(jià)連接基團(tuán)的含義與上面敘述的由r2表示的2價(jià)連接基團(tuán)相同。作為2價(jià)連接基團(tuán)，例如，可舉出亞烷基、醚基、羰基或其組合。作為組合，可舉出酯基(-c(＝o)o-)、碳酸酯基(-oc(＝o)o-)、氨基甲酸酯基(-oc(＝o)nr-)、酰胺基(-c(＝o)nr-)等。r為氫原子或烷基。另外，連結(jié)的方向性可以為任意方向。通式(1)中，p1表示包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的基團(tuán)。p1只要含有碳原子數(shù)為8以上的烴基則并無(wú)特別限制，可舉出選自包含碳原子數(shù)為8以上的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為8以上的芳基、碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚乙烯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚(甲基)丙烯酸系殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚酯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚酰胺殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚乙烯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚(甲基)丙烯酸系殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚酯殘基及包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚酰胺殘基的至少一種基團(tuán)。另外，還將聚乙烯殘基、聚(甲基)丙烯酸系殘基、聚酯殘基、聚酰胺殘基、氟化聚乙烯殘基、氟化聚(甲基)丙烯酸系殘基、氟化聚酯殘基及氟化聚酰胺殘基統(tǒng)稱為樹(shù)脂殘基。通式(1)中的m為2以上時(shí)，m個(gè)p1可以相同，也可以不同。作為碳原子數(shù)為8以上的脂肪族烴基，可舉出碳原子數(shù)為8以上的烷基、碳原子數(shù)為8以上的烯基、碳原子數(shù)為8以上的炔基、由碳原子數(shù)為8以上的飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)及由碳原子數(shù)為8以上的不飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)等。碳原子數(shù)為8以上的脂肪族烴基中，優(yōu)選碳原子數(shù)為8以上的烷基、碳原子數(shù)為8以上的飽和脂肪酸殘基及碳原子數(shù)為8以上的不飽和脂肪酸殘基。作為碳原子數(shù)為8以上的烷基，可舉出正辛基、2-乙基己基、正癸基、正十二烷基及十八烷基等。優(yōu)選碳原子數(shù)為8以上且50以下的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為8以上且30以下的烷基。作為碳原子數(shù)為8以上烷基中的烷基，可舉出無(wú)取代烷基、氟化烷基、環(huán)烷基及氟化環(huán)烷基等。作為由碳原子數(shù)為8以上的飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)，可舉出辛酸殘基、壬酸殘基、癸酸殘基、月桂酸殘基、肉豆蔻酸殘基、十五烷酸殘基、棕櫚酸殘基、十七烷酸殘基、硬脂酸殘基、花生酸殘基、山崳酸殘基、二十四烷酸殘基、二十六烷酸殘基、褐煤酸殘基及三十烷酸殘基等。優(yōu)選由碳原子數(shù)為8以上且小于50的飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)。作為由碳原子數(shù)為8以上的不飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)，可舉出棕櫚油酸殘基、油酸殘基、異油酸殘基、亞油酸殘基、(9,12,15)-亞麻酸殘基、(6,9,12)-亞麻酸殘基、桐油酸殘基、8,11-二十碳二烯酸殘基、5,8,11-二十碳三烯酸殘基、花生四烯酸殘基及二十四碳烯酸殘基。優(yōu)選為由碳原子數(shù)為8以上且小于50的不飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)。由碳原子數(shù)為8以上的飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)或由碳原子數(shù)為8以上的不飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)，例如可舉出對(duì)由前述r1表示的m+n價(jià)連接基團(tuán)的末端羥基(例如，優(yōu)選為前述具體例(18)、具體例(19)、具體例(20))和碳原子數(shù)為8以上的飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸進(jìn)行脫水縮合并酯化而形成的基團(tuán)。作為碳原子數(shù)為8以上的飽和脂肪酸，可舉出辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、十七烷酸(珠光脂酸)、十八烷酸(硬脂酸)、二十烷酸(花生酸)、二十二烷酸(山崳酸)、二十四烷酸(木蠟酸)、二十六烷酸(蠟酸)、二十八烷酸(褐煤酸)及三十烷酸(蜂花酸)等。作為碳原子數(shù)為8以上的不飽和脂肪酸，可舉出9-十六碳烯酸(棕櫚油酸)、9-十八碳烯酸(油酸)、11-十八碳烯酸(異油酸)、9,12-十八碳二烯酸(亞油酸)、9,12,15-十八烷三烯酸(9,12,15-亞麻酸)、6,9,12-十八烷三烯酸(6,9,12-亞麻酸)、9,11,13-十八烷三烯酸(桐油酸)、8,11-二十碳二烯酸、5,8,11-二十碳三烯酸、5,8,11,14-二十碳四烯酸(花生四烯酸)及15-二十四烷酸(二十四碳烯酸)等。羥基與羧酸的脫水酯化可通過(guò)去除在加熱中副產(chǎn)的水的同時(shí)將平衡移到酯化合物而得到。作為去除水的方法，可舉出使用分水器的方法、混合分子篩的方法及在氮?dú)饬飨掠诜磻?yīng)系統(tǒng)外發(fā)揮功能的方法等。脫水酯反應(yīng)中的加熱溫度優(yōu)選160℃以上，更優(yōu)選180℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選200℃以上。并且，也可以使用烷氧基鈦等脫水催化劑。作為碳原子數(shù)為8以上的芳基，可舉出萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、蒽基及和芘基。優(yōu)選碳原子數(shù)為8以上且50以下的芳基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為8以上且30以下的芳基。作為芳基，可舉出無(wú)取代芳基及氟化芳基等，但更優(yōu)選萘基及聯(lián)苯基。具有碳原子數(shù)為8以上的烴基的樹(shù)脂殘基可以是具有碳原子數(shù)為8以上的烴主鏈的樹(shù)脂的殘基，也可以是在側(cè)鏈具有碳原子數(shù)為8以上的烴基的樹(shù)脂的殘基。作為碳原子數(shù)為8以上的烴主鏈的樹(shù)脂，在不損害本發(fā)明的一實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，能夠從公知的樹(shù)脂選擇。作為能夠用作形成具有碳原子數(shù)為8以上的烴基的樹(shù)脂殘基的樹(shù)脂，例如，可舉出乙烯基單體的聚合物或共聚物、酯系聚合物、醚系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、酰胺系聚合物、環(huán)氧系聚合物及它們的改性物或共聚物〔例如，包含聚醚/聚氨基甲酸酯共聚物、聚醚/乙烯基單體的聚合物的共聚物(無(wú)規(guī)則共聚物、嵌段共聚物及接枝共聚物中的任一種。)?！?。樹(shù)脂中，優(yōu)選乙烯基單體的聚合物或共聚物、酯系聚合物及它們的改性物或共聚物，更優(yōu)選乙烯基單體的聚合物或共聚物。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。并且，樹(shù)脂優(yōu)選溶解于有機(jī)溶劑，更優(yōu)選溶解于烴溶劑。作為乙烯基單體并無(wú)特別限制，例如優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯類、丁烯酸酯類、乙烯酯類、馬來(lái)酸二酯類、富馬酸二酯類、衣康酸二酯類、(甲基)丙烯酰胺類、苯乙烯類、乙烯基醚類、乙烯基酮類、烯烴類、馬來(lái)酰亞胺類、(甲基)丙烯腈、具有酸性基的乙烯基單體等。以下，對(duì)這些乙烯基單體的優(yōu)選例加以說(shuō)明。作為(甲基)丙烯酸酯類的例，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸1-丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇單甲醚、(甲基)丙烯酸二乙二醇單乙醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇單甲醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇單乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇單甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇單乙醚、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯及(甲基)丙烯酸γ-丁內(nèi)酯。作為丁烯酸酯類的例，可舉出丁烯酸丁酯及丁烯酸己酯等。作為乙烯酯類的例，可舉出乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。作為馬來(lái)酸二酯類的例，可舉出馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯及馬來(lái)酸二丁酯等。作為富馬酸二酯類的例，可舉出富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯及富馬酸二丁酯等。作為衣康酸二酯類的例，可舉出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯及衣康酸二丁酯等。作為(甲基)丙烯酰胺類，可舉出(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n-丙基(甲基)丙烯酰胺、n-異丙基(甲基)丙烯酰胺、n-正丁基(甲基)丙烯酰胺、n-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n-環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺、n-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-苯基(甲基)丙烯酰胺、n-硝基苯基丙烯酰胺、n-乙基-n-苯基丙烯酰胺、n-芐基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯?；鶈徇?、二丙酮丙烯酰胺、n-羥甲基丙烯酰胺、n-羥基乙基丙烯酰胺、乙烯基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺及n-烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。作為苯乙烯類的例，可舉出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、被能夠通過(guò)酸性物質(zhì)而脫保護(hù)的基團(tuán)(例如，t-boc等)保護(hù)的羥基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯及α-甲基苯乙烯等。作為乙烯基醚類的例，可舉出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚及苯基乙烯基醚等。作為乙烯基酮類的例，可舉出甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮及苯基乙烯基酮等。作為烯烴類的例，可舉出乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯及異戊二烯等。作為馬來(lái)酰亞胺類的例，可舉出馬來(lái)酰亞胺、丁基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺及苯基馬來(lái)酰亞胺等。也能夠使用(甲基)丙烯腈、乙烯基經(jīng)取代的雜環(huán)式基(例如乙烯基吡啶、n-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等)、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基咪唑及乙烯基己內(nèi)酯等。除了上述化合物以外，例如也能夠使用具有氨基甲酸酯基、脲基、磺酰胺基、酚基、酰亞胺基等官能基的乙烯基單體。這種具有氨基甲酸酯基或脲基的乙烯基單體例如能夠利用異氰酸酯基與羥基或胺基的加成反應(yīng)來(lái)適當(dāng)合成。具體而言，能夠通過(guò)以下反應(yīng)來(lái)適當(dāng)合成：含異氰酸酯基的單體與含有1個(gè)羥基的化合物、或者含有1個(gè)一級(jí)胺基或二級(jí)胺基的化合物的加成反應(yīng)，或含羥基的單體、或者含一級(jí)胺基或二級(jí)胺基的單體與單異氰酸酯的加成反應(yīng)等。作為具有酸性基團(tuán)的乙烯基單體的例，可舉出具有羧基的乙烯基單體、具有磺酸基的乙烯基單體、含有酚性羥基的乙烯基單體及含有磺酰胺基的乙烯基單體等。作為具有羧基的乙烯基單體，可舉出(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸單烷基酯、富馬酸、衣康酸、丁烯酸、肉桂酸及丙烯酸二聚物等。并且，還可舉出如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等具有羥基的單體與馬來(lái)酸酐或鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷二羧酸酐的環(huán)狀酸酐的加成反應(yīng)物及ω-羧基-聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等。并且，還可以使用馬來(lái)酸酐、衣康酸酐及檸康酸酐等含酸酐的單體作為羧基的前體。另外，這些中，從共聚合性或成本、溶解性等的觀點(diǎn)考慮，尤其優(yōu)選為(甲基)丙烯酸。作為具有磺酸基的乙烯基單體，可舉出2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等。作為具有磷酸基的乙烯基單體，可舉出磷酸單(2-丙烯酰氧基乙基酯)、磷酸單(1-甲基-2-丙烯酰氧基乙基酯)等。從抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分而引起的劣化及氧化還原劣化的效果及分散穩(wěn)定性優(yōu)異的效果的觀點(diǎn)考慮，具有碳原子數(shù)為8以上的烴基的樹(shù)脂殘基優(yōu)選為上述乙烯基單體的聚合物或共聚物的殘基、上述酯系聚合物的殘基、酰胺系聚合物的殘基、醚系聚合物的殘基、氨基甲酸酯系聚合物的殘基或環(huán)氧系聚合物的殘基，更優(yōu)選為包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚乙烯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚(甲基)丙烯酸系殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚酯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的聚酰胺殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚乙烯殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚(甲基)丙烯酸系殘基、包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚酯殘基及包含碳原子數(shù)為8以上的烴基的氟化聚酰胺殘基。從抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分而引起的劣化及氧化還原劣化的效果的觀點(diǎn)考慮，p1更優(yōu)選為碳原子數(shù)為8以上的脂肪族烴基，進(jìn)一步優(yōu)選碳由原子數(shù)為8以上且小于50的飽和脂肪酸殘基或碳原子數(shù)為8以上且小于50的不飽和脂肪酸殘基形成的基團(tuán)。從抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分引起的劣化及氧化還原劣化的效果的觀點(diǎn)考慮，由p1表示的基團(tuán)的式量?jī)?yōu)選200以上且小于100,000，更優(yōu)選200以上且10,000以下，進(jìn)一步優(yōu)選200以上且3,000以下。式量能夠通過(guò)根據(jù)化學(xué)式并通過(guò)chembiodrawultra12.0.2對(duì)與p1對(duì)應(yīng)的基團(tuán)作圖來(lái)求出。通式(1)中，m表示1～8。作為m，優(yōu)選1～5，更優(yōu)選2～5，進(jìn)一步優(yōu)選2～4，尤其優(yōu)選2～3。并且，通式(1)中，n表示1～9。作為n，優(yōu)選2～8，更優(yōu)選2～7，進(jìn)一步優(yōu)選2～4，尤其優(yōu)選3～4。m+n滿足3～10。其中，作為m+n，優(yōu)選4～6，更優(yōu)選6。通式(1)中，作為m與n的組合，m優(yōu)選為2～5，n優(yōu)選為2～4。從合成時(shí)的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，由通式(1)表示的化合物優(yōu)選為由下述通式(2)表示的化合物。[化學(xué)式11]通式(2)中，r1、a1、p1、n及m的含義與通式(1)中的r1、a1、p1、n及m相同，優(yōu)選方式也相同。通式(2)中，r4分別獨(dú)立地表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。當(dāng)n為2以上時(shí)，n個(gè)r4可以相同，也可以不同。2價(jià)連接基團(tuán)的含義與由通式(1)的r2表示的2價(jià)連接基團(tuán)相同。通式(2)中，r5分別獨(dú)立地表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)。當(dāng)m為2以上時(shí)，m個(gè)r5可以相同，也可以不同。2價(jià)連接基團(tuán)的含義與由通式(1)的r2表示的2價(jià)連接基團(tuán)相同。通式(2)中，x表示氧原子或硫原子。從固體電解質(zhì)組合物的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，x優(yōu)選為硫原子。作為由通式(2)表示的化合物的更優(yōu)選方式，可舉出滿足所有以下所示的r1、r4、r5、p1、m及n的方式。r1：上述具體例(1)、具體例(2)、具體例(10)、具體例(11)、具體例(16)或具體例(17)r4：?jiǎn)捂I、下述中所示的結(jié)構(gòu)單元中的任一個(gè)或組合兩個(gè)以上的下述中所示的結(jié)構(gòu)單元而形成的連接基團(tuán)[化學(xué)式12]r5：?jiǎn)捂I、亞乙基、亞丙基、下述中所示的基團(tuán)(a)或下述中所示的基團(tuán)(b)另外，下述基中，r25表示氫原子或甲基，l表示1或2。[化學(xué)式13]p1：乙烯基單體的均聚物或共聚物的殘基、酯系聚合物殘基及它們的改性物殘基m：1～5n：1～5由通式(1)表示的化合物的重均分子量并無(wú)特別限制，從固體電解質(zhì)組合物的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選600以上且小于200,000，更優(yōu)選600以上且100,000以下，進(jìn)一步優(yōu)選600以上且50,000以下，尤其優(yōu)選800以上且20,000以下，最優(yōu)選100以上且10,000以下。另外，重均分子量能夠通過(guò)上述方法來(lái)測(cè)定。(合成方法)由通式(1)表示的化合物的合成方法并無(wú)特別限制，例如，能夠通過(guò)下述1)～5)的方法合成。1)使將選自羧基、羥基及氨基等中的基團(tuán)導(dǎo)入到末端的聚合物與具有多個(gè)吸附性基團(tuán)的酸性鹵化物、具有多個(gè)吸附性基團(tuán)的烷基鹵化物或具有多個(gè)吸附性基團(tuán)的異氰酸酯等高分子反應(yīng)的方法。2)使在末端導(dǎo)入有碳-碳雙鍵的聚合物與具有多個(gè)吸附性基團(tuán)的硫醇加成反應(yīng)的方法。3)使在末端導(dǎo)入有碳-碳雙鍵的聚合物與具有吸附性基的硫醇在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)的方法。4)使在末端導(dǎo)入有多個(gè)硫醇的聚合物與具有碳-碳雙鍵和吸附性基的化合物在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)的方法。5)在具有多個(gè)吸附性基團(tuán)的硫醇化合物的存在下，對(duì)乙烯基單體進(jìn)行自由基聚合的方法。作為更具體的合成方法，能夠參考日本專利第5553957號(hào)公報(bào)的0103～0133段的記載。以下示出由通式(1)表示的化合物的例示化合物，但本發(fā)明的一實(shí)施方式并不限定于此。[化學(xué)式14][化學(xué)式15][化學(xué)式16][化學(xué)式17][化學(xué)式18][化學(xué)式19][化學(xué)式20][化學(xué)式21][化學(xué)式22][化學(xué)式23][化學(xué)式24]相對(duì)于前述無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(使用活性物質(zhì)時(shí)包含活性物質(zhì))100質(zhì)量份，固體電解質(zhì)組合物中的由通式(1)表示的化合物的含量?jī)?yōu)選0.01質(zhì)量份以上，更優(yōu)選0.1質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上。作為上限，優(yōu)選20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選15質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選10質(zhì)量份以下。相對(duì)于固體電解質(zhì)組合物的總固體成分的由通式(1)表示的化合物的含量?jī)?yōu)選0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.5質(zhì)量％以上。作為上限，優(yōu)選20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選15質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選10質(zhì)量％以下。將由通式(1)表示的化合物的含量設(shè)定在上述范圍內(nèi)，由此能夠進(jìn)一步有效地顯現(xiàn)抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分而引起的劣化及氧化還原劣化的效果。[粘結(jié)劑(c)]可以對(duì)固體電解質(zhì)組合物添加本發(fā)明的一實(shí)施方式的例示化合物，并添加任意粘結(jié)劑。粘結(jié)劑提高活性物質(zhì)與無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的粘合性。作為粘結(jié)劑，例如，能夠使用氟系聚合物(聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯及聚偏二氟乙烯與六氟丙烯的共聚物等)、烴系聚合物(苯乙烯丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、加氫丁二烯橡膠及加氫苯乙烯丁二烯橡膠等)、丙烯酸系聚合物(聚甲基丙烯酸甲酯及聚甲基丙烯酸甲酯與聚甲基丙烯酸的共聚物等)、氨基甲酸酯系聚合物(二苯基甲烷二異氰酸酯與聚乙二醇的縮聚物等)、聚酰亞胺系聚合物(4,4’-鄰苯二甲酸酐與3-氨基芐基胺的縮聚物等)。相對(duì)于固體電解質(zhì)組合物的總固體成分，粘結(jié)劑的含量?jī)?yōu)選0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.5質(zhì)量％以上。作為上限，優(yōu)選20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選15質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選10質(zhì)量％以下。[分散介質(zhì)(d)]固體電解質(zhì)組合物可以包含使上述各成分分散的分散介質(zhì)。作為分散介質(zhì)，例如，可舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、石油精、輕石油、石油溶劑油、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲苯、二甲苯等烴、二甲基聚硅氧烷等烴系溶劑。并且，可舉出醇化合物溶劑、醚化合物溶劑、酰胺化合物溶劑、酮化合物溶劑、芳香族化合物溶劑、脂肪族化合物溶劑及腈化合物溶劑等。作為醇化合物溶劑，例如，可舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-丁醇、乙二醇、丙二醇、甘油、1,6-己二醇、環(huán)己二醇、山梨糖醇、木糖醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇。作為醚化合物溶劑，例如，可舉出亞烷基二醇烷醚(乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇、二丙二醇、丙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚等)、二甲醚、二乙醚、四氫呋喃、環(huán)戊基甲醚、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷。作為酰胺化合物溶劑，例如，可舉出n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、ε-己內(nèi)酰胺、甲酰胺、n-甲基甲酰胺、乙酰胺、n-甲基乙酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基丙酰胺、六甲基磷酰三胺。作為酮化合物溶劑，例如，可舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、二異丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮。作為芳香族化合物溶劑，例如，可舉出苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯。脂肪族化合物溶劑例如可舉出己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷。腈化合物溶劑例如可舉出乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、芐腈。這些分散介質(zhì)中，優(yōu)選醚化合物溶劑、酮化合物溶劑、芳香族化合物溶劑及脂肪族化合物溶劑，更優(yōu)選芳香族化合物溶劑及脂肪族化合物溶劑。分散介質(zhì)在常壓(1氣壓)下的沸點(diǎn)優(yōu)選為50℃以上，更優(yōu)選為80℃以上。上限優(yōu)選為250℃以下，更優(yōu)選為220℃以下。上述分散介質(zhì)體可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。關(guān)于固體電解質(zhì)組合物中的分散介質(zhì)體的含量，考慮到固體電解質(zhì)組合物的粘度與干燥負(fù)載的平衡能夠適當(dāng)調(diào)整。從上述觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于組合物的總質(zhì)量，固體電解質(zhì)組合物中的分散介質(zhì)的含量?jī)?yōu)選20質(zhì)量％～99質(zhì)量％。[電極活性物質(zhì)](正極活性物質(zhì))固體電解質(zhì)組合物中可以含有正極活性物質(zhì)。通過(guò)含有正極活性物質(zhì)而能夠設(shè)為正極材料用組合物。正極活性物質(zhì)中優(yōu)選使用過(guò)渡金屬氧化物，其中優(yōu)選具有過(guò)渡元素ma(選自co、ni、fe、mn、cu及v中的一種以上的元素)。并且，可以與混合元素mb(鋰以外的金屬元素周期表的第1(ia)族元素、第2(iia)族元素、al、ga、in、ge、sn、pb、sb、bi、si、p及b等)進(jìn)行混合。作為過(guò)渡金屬氧化物，例如，可舉出由下述式(ma)～(mc)中的任一個(gè)表示的特定過(guò)渡金屬氧化物或作為其他過(guò)渡金屬氧化物可舉出v2o5及mno2等。正極活性物質(zhì)中可以使用粒狀正極活性物質(zhì)。具體而言，可逆地插入鋰離子，并能夠使用能夠釋放的過(guò)渡金屬氧化物，優(yōu)選使用上述特定過(guò)渡金屬氧化物。過(guò)渡金屬氧化物可較佳地舉出包含上述過(guò)渡元素ma的氧化物等。該情況下，可以與混合元素mb(優(yōu)選al)等進(jìn)行混合。作為混合元素mb的混合量，相對(duì)于過(guò)渡金屬的量?jī)?yōu)選0mol％～30mol％。作為包含過(guò)渡元素ma的氧化物，優(yōu)選以相對(duì)于ma的li的摩爾比(li/ma)成為0.3～2.2的方式與ma進(jìn)行混合來(lái)合成。-由式(ma)表示的過(guò)渡金屬氧化物(層狀巖鹽型結(jié)構(gòu))-作為含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物，其中優(yōu)選由下式(ma)表示的過(guò)渡金屬氧化物。liam1ob…式(ma)式(ma)中，m1的含義與上述ma相同，優(yōu)選范圍也相同。a表示0～1.2，優(yōu)選0.2～1.2，更優(yōu)選0.6～1.1。b表示1～3，優(yōu)選2。m1的一部分可以被上述混合元素mb取代。由式(ma)表示的過(guò)渡金屬氧化物典型的具有層狀巖鹽型結(jié)構(gòu)。由式(ma)表示的過(guò)渡金屬氧化物更優(yōu)選由下述各式表示的過(guò)渡金屬氧化物。(ma-1)ligcook(ma-2)ligniok(ma-3)ligmnok(ma-4)ligcojni1-jok(ma-5)lignijmn1-jok(ma-6)ligcojniial1-j-iok(ma-7)ligcojniimn1-j-iokg的含義與式(ma)中的a的含義相同，優(yōu)選范圍也相同。j表示0.1～0.9。i表示0～1。但是，1-j-i成為0以上。k的含義與式(ma)中的b相同，優(yōu)選范圍也相同。作為這些過(guò)渡金屬氧化物的具體例，可舉出licoo2(鈷酸鋰[lco])、lini2o2(鎳酸鋰)、lini0.85co0.01al0.05o2(鎳鈷鋁鋰[nca])、lini0.33co0.33mn0.33o2(鎳錳鈷酸鋰[nmc])及l(fā)ini0.5mn0.5o2(錳鎳酸鋰)。作為由式(ma)表示的過(guò)渡金屬氧化物，作為優(yōu)選例還可舉出由下述表示的化合物。(i)lignixcmnyccozco2(xc＞0.2，yc＞0.2，zc≥0，xc+yc+zc＝1)以下示出代表例。ligni1/3mn1/3co1/3o2ligni1/2mn1/2o2(ii)lignixdcoydalzdo2(xd＞0.7，yd＞0.1，0.1＞zd≥0.05，xd+yd+zd＝1)以下示出代表例。ligni0.8co0.15al0.05o2-由式(mb)表示的過(guò)渡金屬氧化物(尖晶石型結(jié)構(gòu))-作為含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物，其中優(yōu)選由下述式(mb)表示的過(guò)渡金屬氧化物。licm22od…式(mb)式(mb)中，m2的含義與上述ma相同，優(yōu)選范圍也相同。c表示0～2，優(yōu)選0.2～2，更優(yōu)選0.6～1.5。d表示3～5，優(yōu)選4。由式(mb)表示的過(guò)渡金屬氧化物更優(yōu)選由下述各式表示的過(guò)渡金屬氧化物。式(mb)中，m的含義與c相同，優(yōu)選范圍也相同。n的含義與d相同，優(yōu)選范圍也相同。p表示0～2。(mb-1)limmn2on(mb-2)limmnpal2-pon(mb-3)limmnpni2-pon作為過(guò)渡金屬氧化物，例如，可舉出limn2o4、limn1.5ni0.5o4。由式(mb)表示的過(guò)渡金屬氧化物，作為優(yōu)選例還可舉出由下述各式表示的化合物。下述中，從高容量及高輸出觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選包含ni的(e)。(a)licomno4(b)li2femn3o8(c)li2cumn3o8(d)li2crmn3o8(e)li2nimn3o8-由式(mc)表示的過(guò)渡金屬氧化物-含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物優(yōu)選含有鋰的過(guò)渡金屬磷氧化物，還優(yōu)選由下述式(mc)表示的化合物。liem3(po4)f…式(mc)式(mc)中，e表示0～2，優(yōu)選0.2～2，更優(yōu)選0.5～1.5。f表示1～5，優(yōu)選1～2。m3表示選自v、ti、cr、mn、fe、co、ni及cu中的組中的一種以上的元素。除了上述混合元素mb以外，m3還可以被ti、cr、zn、zr及nb等其他金屬取代。作為具體例，例如，可舉出lifepo4、li3fe2(po4)3等橄欖石型磷酸鐵鹽、lifep2o7等焦磷酸鐵類、licopo4等磷酸鈷類、li3v2(po4)3(磷酸釩鋰)等單斜nasicon型磷酸釩鹽。另外，式(ma)～式(mc)中表示li的組合比的a、c、g、m、e值為根據(jù)充放電而變化的值，典型的被評(píng)價(jià)為含有l(wèi)i時(shí)的溫度狀態(tài)的值。a～e中，作為特定值示出li的組成，其也同樣地為根據(jù)電池的工作而變化的值。非含水全固態(tài)二次電池中，正極活性物質(zhì)的體積平均粒徑并無(wú)特別限定，優(yōu)選0.1μm～50μm。將正極活性物質(zhì)調(diào)整為規(guī)定粒徑時(shí)，利用通常的粉碎機(jī)或分級(jí)機(jī)即可。通過(guò)燒成法得到的正極活性物質(zhì)可以在用水、酸性水溶液、堿性水溶液或有機(jī)溶劑清洗之后使用。正極活性物質(zhì)粒子的體積平均粒徑通過(guò)與前述無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的體積平均粒徑相同的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。正極活性物質(zhì)的濃度并無(wú)特別限定，相對(duì)于固體電解質(zhì)組合物的總固體成分，優(yōu)選20質(zhì)量％～90質(zhì)量％，更優(yōu)選40質(zhì)量％～80質(zhì)量％。另外，除了正極層以外包含其他無(wú)機(jī)固體(例如固體電解質(zhì))時(shí)，優(yōu)選正極活性物質(zhì)與其他無(wú)機(jī)固體的合計(jì)質(zhì)量為上述濃度。(負(fù)極活性物質(zhì))固體電解質(zhì)組合物可以含有負(fù)極活性物質(zhì)。通過(guò)含有負(fù)極活性物質(zhì)，能夠用作負(fù)極材料用組合物。作為負(fù)極活性物質(zhì)，優(yōu)選能夠可逆地插入及釋放鋰離子的材料。作為負(fù)極活性物質(zhì)能夠使用的材料并且特別限制，例如，可舉出碳質(zhì)材料、氧化錫及氧化硅等金屬氧化物、金屬?gòu)?fù)合氧化物、鋰單體及鋰鋁合金等鋰合金、sn及si等能夠與鋰形成合金的金屬。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意組合或比率同時(shí)使用兩種以上。其中，作為能夠用作負(fù)極活性物質(zhì)的材料，從安全性方面考慮，優(yōu)選碳質(zhì)材料或鋰復(fù)合氧化物。并且，作為金屬?gòu)?fù)合氧化物，優(yōu)選能夠吸留及釋放鋰的化合物，且并無(wú)特別限制，但從高電流密度充放電特性的觀點(diǎn)考慮，作為構(gòu)成成分優(yōu)選含有鈦和/或鋰的化合物。作為用作負(fù)極活性物質(zhì)的碳質(zhì)材料，例如，能夠舉出石油瀝青、天然石墨、氣相生長(zhǎng)石墨等人造石墨及聚丙烯腈(pan)系樹(shù)脂或呋喃甲醇樹(shù)脂等燒成了各種合成樹(shù)脂的碳質(zhì)材料。而且，還能夠舉出pan系碳纖維、纖維素系碳纖維、瀝青系碳纖維、氣相成長(zhǎng)碳纖維、脫水聚乙烯醇(pva)系碳纖維、木質(zhì)素碳纖維、玻璃狀碳纖維、活性碳纖維等各種碳纖維類、中間相微小球體、石墨晶須及平板狀石墨等。這些碳質(zhì)材料能夠根據(jù)石墨化的程度而區(qū)分為難石墨化碳材料和石墨系碳材料。并且，碳質(zhì)材料優(yōu)選具有日本特開(kāi)昭62-22066號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平2-6856號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-45473號(hào)公報(bào)中所記載的晶面間隔、密度及微晶的大小。碳質(zhì)材料無(wú)需為單一材料，能夠使用日本特開(kāi)平5-90844號(hào)公報(bào)中所記載的天然石墨和人造石墨的混合物、日本特開(kāi)平6-4516號(hào)公報(bào)中所記載的具有包覆層的石墨等。作為用作負(fù)極活性物質(zhì)的金屬氧化物及金屬?gòu)?fù)合氧化物，尤其優(yōu)選非晶質(zhì)氧化物，并且還優(yōu)選作為金屬元素與元素周期表第16族元素的反應(yīng)生成物的硫?qū)倩衔?。在此所述的“非晶質(zhì)”是指，在通過(guò)使用了cukα線的x射線衍射法測(cè)定的x射線衍射強(qiáng)度曲線中，2θ值時(shí)具有在20°～40°的區(qū)域具有頂點(diǎn)(峰值)的寬的散射帶，也可以具有結(jié)晶性衍射線。2θ值時(shí)為40°以上且70°以下的結(jié)晶性衍射線中，最強(qiáng)的強(qiáng)度優(yōu)選2θ值時(shí)為20°以上且40°以下的寬的散射帶的頂點(diǎn)的衍射線強(qiáng)度的100倍以下，更優(yōu)選5倍以下，進(jìn)一步優(yōu)選不具有結(jié)晶性衍射線。包含非晶質(zhì)氧化物及硫?qū)倩衔锏幕衔锝M中，更優(yōu)選半金屬元素的非晶質(zhì)氧化物及硫?qū)倩衔?，進(jìn)一步優(yōu)選選自元素周期表第13(iiib)族～第15(vb)族元素(al、ga、si、sn、ge、pb、sb及bi)中的一種單獨(dú)或包括這些的兩種以上的組合的氧化物及硫?qū)倩衔?。作為?yōu)選的非晶質(zhì)氧化物及硫?qū)倩衔锏木唧w例，可舉出ga2o3、sio、geo、sno、sno2、pbo、pbo2、pb2o3、pb2o4、pb3o4、sb2o3、sb2o4、sb2o5、bi2o3、bi2o4、snsio3、ges、sns、sns2、pbs、pbs2、sb2s3、sb2s5及snsis3等。并且，這些可以為與氧化鋰的復(fù)合氧化物(例如，li2sno2)。負(fù)極活性物質(zhì)的體積平均粒徑優(yōu)選0.1μm～60μm。調(diào)整為規(guī)定粒徑時(shí)，可較佳地應(yīng)用公知的粉碎機(jī)及分級(jí)機(jī)(例如，研缽、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、衛(wèi)星球磨機(jī)、行星式球磨機(jī)、回轉(zhuǎn)氣流型噴射磨機(jī)、篩)。粉碎時(shí)，還能夠根據(jù)需要進(jìn)行使水或甲醇等有機(jī)溶劑共存的濕式粉碎。為了設(shè)為所希望的粒徑而優(yōu)選進(jìn)行分級(jí)。作為分級(jí)方法，并無(wú)特別限定，能夠根據(jù)需要使用篩及風(fēng)力分級(jí)機(jī)等。分級(jí)能夠同時(shí)使用干式及濕式。對(duì)負(fù)極活性物質(zhì)粒子的體積平均粒徑，通過(guò)與前述無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的體積平均粒徑相同的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)燒成法得到的化合物的組成式能夠通過(guò)電感耦合等離子體(icp)或發(fā)射光譜分析法求出。并且，作為簡(jiǎn)化的方法，可以根據(jù)燒成前后的粉體的質(zhì)量差來(lái)求出。作為能夠與將sn、si或ge作為中心元素而包含的非晶質(zhì)氧化物負(fù)極活性物質(zhì)同時(shí)使用的負(fù)極活性物質(zhì)，可較佳地舉出能夠吸留及釋放鋰離子或鋰金屬的碳材料、鋰、鋰合金及能夠與鋰進(jìn)行合金的金屬。負(fù)極活性物質(zhì)優(yōu)選含有鈦原子。作為包含鈦元素的負(fù)極活性物質(zhì)，例如，li4ti5o12在吸留及釋放鋰離子時(shí)的體積變得較小，因此快速充放電特性優(yōu)異，能夠抑制電極的劣化且提高鋰離子二次電池的壽命，從這方面考慮為優(yōu)選。并且，還優(yōu)選使用si系負(fù)極活性物質(zhì)。通常與碳質(zhì)材料(石墨及乙炔黑等)相比si系負(fù)極活性物質(zhì)能夠吸留更多的li離子。因此，每單位質(zhì)量的li離子吸留量增加，從而能夠增大電池容量。其結(jié)果，存在能夠延長(zhǎng)電池驅(qū)動(dòng)時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)。負(fù)極活性物質(zhì)的濃度并無(wú)特別限定，相對(duì)于固體電解質(zhì)組合物的總固體成分優(yōu)選10質(zhì)量％～80質(zhì)量％，更優(yōu)選20質(zhì)量％～70質(zhì)量％。優(yōu)選負(fù)極活性物質(zhì)與其他無(wú)機(jī)固體(例如無(wú)機(jī)固體電解質(zhì))的合計(jì)質(zhì)量為上述濃度。另外，上述實(shí)施方式中，示出了本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物中含有正極活性物質(zhì)及負(fù)極活性物質(zhì)的例，但本發(fā)明的一實(shí)施方式并不限定于此來(lái)詮釋。例如，可以使用聚合物制備包含正極活性物質(zhì)及負(fù)極活性物質(zhì)的漿料。并且，正極及負(fù)極的活性物質(zhì)層中根據(jù)需要可以適當(dāng)含有導(dǎo)電助劑。作為通常的導(dǎo)電助劑，作為電子傳導(dǎo)性材料，能夠包含石墨、碳黑、乙炔黑、科琴黑、碳纖維或金屬粉、金屬纖維及聚亞苯基衍生物等。＜電池用電極片＞電池用電極片具有集電體和使用上述本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物且配置在集電體上的含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層。電池用電極片中，含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層使用本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物而成形，因此不僅含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層本身的阻抗較低，而且含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層及集電體之間的粘合性較高，從而能夠?qū)⒔缑孀杩贡３譃檩^低。由此，在制作二次電池時(shí)，能夠經(jīng)長(zhǎng)期良好地維持循環(huán)特性。另外，含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層表示含有上述無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)及上述由通式(1)表示的化合物(b)的層。含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層中包含正極活性物質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層及無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層。電池用電極片的結(jié)構(gòu)例如可以為正極側(cè)集電體(例如，金屬箔)/無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層/負(fù)極側(cè)集電體(例如，金屬箔)的層疊結(jié)構(gòu)，也可以為正極側(cè)集電體(例如，金屬箔)/正極活性物質(zhì)層/無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層/負(fù)極活性物質(zhì)層/負(fù)極側(cè)集電體(例如，金屬箔)的層疊結(jié)構(gòu)。例如，后者的結(jié)構(gòu)中，正極活性物質(zhì)層、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層及負(fù)極活性物質(zhì)層使用本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物而成形，因此各層本身的阻抗被抑制為較低，而且正極活性物質(zhì)層及負(fù)極活性物質(zhì)層與集電體之間的各界面、正極活性物質(zhì)層及無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層之間的界面、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層與負(fù)極活性物質(zhì)層之間的界面中的粘合性較高，從而能夠?qū)⒔缑孀杩贡３譃檩^低。由此，經(jīng)長(zhǎng)期顯現(xiàn)優(yōu)異的循環(huán)特性。另外，關(guān)于無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層及固體電解質(zhì)組合物的詳細(xì)內(nèi)容，與上述相同，正極活性物質(zhì)層及負(fù)極活性物質(zhì)層能夠使用上述固體電解質(zhì)組合物而較佳地成形。固體電解質(zhì)組合物可較佳地用作負(fù)極活性物質(zhì)層、正極活性物質(zhì)層及無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層的成形材料。[集電體]集電體在制作全固態(tài)二次電池時(shí)作為電極而發(fā)揮功能，通常作為正極及負(fù)極而配置。作為正極及負(fù)極的集電體，優(yōu)選使用不會(huì)引起化學(xué)變化的電子傳導(dǎo)體。作為正極集電體，優(yōu)選鋁、不銹鋼、鎳及鈦等，除此以外，還優(yōu)選對(duì)鋁或不銹鋼的表面以碳、鎳、鈦或銀進(jìn)行處理，其中優(yōu)選鋁及鋁合金。作為負(fù)極集電體，優(yōu)選鋁、銅、不銹鋼、鎳及鈦，更優(yōu)選鋁、銅及銅合金。作為集電體的形狀，通常優(yōu)選薄膜狀、片狀或箔。并且，集電體的形狀可以為網(wǎng)狀、沖孔形狀、板體、多孔體、泡沫體及纖維組的成形體等。作為集電體的厚度，并無(wú)特別限定，優(yōu)選1μm～500μm。并且，集電體表面還優(yōu)選通過(guò)表面處理賦予凹凸。～電池用電極片的制造方法～電池用電極片可以通過(guò)公知的方法來(lái)制作，優(yōu)選通過(guò)具有將上述本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物賦予在集電體上，從而形成含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層的工序的方法來(lái)制作。具體而言，可以為在成為集電體的例如在金屬箔上，例如通過(guò)涂布法等公知的方法賦予固體電解質(zhì)組合物，從而形成固體電解質(zhì)組合物的膜來(lái)制作電池用電極片的方法。例如，如以下所示，更優(yōu)選能夠制作電池用電極片。首先，準(zhǔn)備作為正極集電體的金屬箔，在金屬箔上涂布成為正極材料的組合物之后，并干燥，從而制作具有正極活性物質(zhì)層的正極片。接著，在正極片的正極活性物質(zhì)層上涂布固體電解質(zhì)組合物，進(jìn)而干燥，從而形成無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層。在所形成的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層上，進(jìn)一步涂布成為負(fù)極材料的組合物，并干燥，從而形成負(fù)極活性物質(zhì)層。然后，在負(fù)極活性物質(zhì)層上，重疊負(fù)極側(cè)集電體(金屬箔)。如此，能夠制作在正極活性物質(zhì)層與負(fù)極活性物質(zhì)層之間夾有無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層的全固態(tài)二次電池。另外，涂布上述各組合物的涂布法按照常規(guī)方法即可。用于形成正極活性物質(zhì)層的組合物、呈無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層的組合物(固體電解質(zhì)組合物)及用于形成負(fù)極活性物質(zhì)層的組合物可以在每一次涂布各組合物時(shí)實(shí)施干燥處理，也可以在涂布各組合物之后統(tǒng)一實(shí)施干燥處理。干燥溫度并無(wú)特別限制，優(yōu)選30℃以上，更優(yōu)選60℃以上。干燥溫度優(yōu)選300℃以下，更優(yōu)選250℃以下。加熱到上述溫度范圍而干燥，由此在包含分散介質(zhì)時(shí)分散介質(zhì)被去除，從而能夠得到固體狀態(tài)的層疊結(jié)構(gòu)。通過(guò)以上，當(dāng)制作全固態(tài)二次電池時(shí)，正極活性物質(zhì)層/無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層/負(fù)極活性物質(zhì)層的層疊結(jié)構(gòu)中的各界面的粘合性提高，從而在非加壓下也能夠確保優(yōu)異的離子傳導(dǎo)性。＜全固態(tài)二次電池＞全固態(tài)二次電池具有集電體、正極活性物質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層及配置在正極活性物質(zhì)層及負(fù)極活性物質(zhì)層之間的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層，正極活性物質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層及無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層中的至少一個(gè)層包含具有屬于元素周期表第一族或第二族的金屬的離子的傳導(dǎo)性的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)和由通式(1)表示的化合物(b)。并且，全固態(tài)二次電池至少具備上述本發(fā)明的一實(shí)施方式的電池用電極片。全固態(tài)二次電池具備本發(fā)明的一實(shí)施方式的電池用電極片，因此循環(huán)特性優(yōu)異。以下，參考圖1，對(duì)一實(shí)施方式所涉及的全固態(tài)二次電池進(jìn)行說(shuō)明。圖1為示意性地表示優(yōu)選實(shí)施方式所涉及的全固態(tài)二次電池(鋰離子二次電池)的剖視圖。全固態(tài)二次電池10從負(fù)極側(cè)觀察時(shí)，具有依次層疊有負(fù)極集電體1、負(fù)極活性物質(zhì)層2、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層3、正極活性物質(zhì)層4、正極集電體5的結(jié)構(gòu)。各層分別接觸，且至少一個(gè)層包含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)和由通式(1)表示的化合物(b)，因此可抑制因無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的水分而引起的劣化及氧化還原劣化。因此，能夠得到高電壓，且在長(zhǎng)期使用中也能夠良好地保持二次電池的循環(huán)特性。通過(guò)具有上述層疊結(jié)構(gòu)，在充電時(shí)，向負(fù)極側(cè)供給電子(e-)，且蓄積鋰離子(li+)。另一方面，放電時(shí)，蓄積在負(fù)極的鋰離子(li+)返回正極側(cè)，且電子供給于工作部位6。圖1所示的全固態(tài)二次電池10中，在工作部位6安裝有燈，且在放電時(shí)點(diǎn)亮。正極活性物質(zhì)層4、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層3及負(fù)極活性物質(zhì)層2的厚度并無(wú)特別限定，考慮到通常的電池尺寸，優(yōu)選10μm～1000μm，更優(yōu)選100μm～500μm。＜全固態(tài)二次電池的制作＞全固態(tài)二次電池可以通過(guò)常法制作，優(yōu)選通過(guò)具有將上述本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物賦予在集電體上，從而形成固體電解質(zhì)膜層的工序的方法來(lái)制作。具體而言，與上述電池用電極片的制作相同，設(shè)置形成固體電解質(zhì)層的工序來(lái)制作電池用電極片之后，如圖2所示，將電池用電極片切取成所希望的尺寸(例如，直徑14.5mm)的圓板狀來(lái)設(shè)為圓盤狀電極片15，將圓盤狀電極片15例如放入不銹鋼制2032型紐扣盒14并在所需壓力下緊固，由此能夠制作扣型全固態(tài)二次電池13。例如，如圖2所示，所需壓力可以通過(guò)將放入有圓盤狀電極片15的紐扣盒14夾在上部支持板11與下部支持板12之間，并用加壓用螺母s擰緊來(lái)賦予。并且，還能夠使用上述電池用電極片制作全固態(tài)二次電池?！虘B(tài)二次電池的用途～全固態(tài)二次電池能夠應(yīng)用于各種用途。應(yīng)用方式并無(wú)特別限制。例如，當(dāng)搭載于電子設(shè)備時(shí)，可舉出筆記型計(jì)算機(jī)、筆輸入個(gè)人計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電腦、電子書(shū)播放器、移動(dòng)電話、無(wú)線電話子機(jī)、尋呼機(jī)、便攜終端、便攜式傳真機(jī)、便攜式復(fù)印機(jī)、便攜式打印機(jī)、立體聲耳機(jī)、攝像機(jī)、液晶電視、手持清潔器、便攜式cd、小型磁盤、電動(dòng)剃須刀、收發(fā)器、電子記事本、計(jì)算器、存儲(chǔ)卡、便攜式錄音機(jī)、收音機(jī)、備用電源等。作為其他民生用，可舉出汽車、電動(dòng)汽車、馬達(dá)、照明器具、玩具、游戲機(jī)、負(fù)載調(diào)節(jié)器、時(shí)鐘、頻閃、照相機(jī)、醫(yī)療器械(心臟起搏器、助聽(tīng)器、按摩機(jī)等)等。而且，能夠用作各種軍需用、宇宙用。并且，能夠與太陽(yáng)能電池組合。這些用途中，優(yōu)選應(yīng)用于要求高容量且高倍率放電特性的應(yīng)用程序。例如，在預(yù)想大容量化的蓄電設(shè)備等中需要較高的可靠性，進(jìn)而要求兼顧電池性能。并且，電動(dòng)汽車等中，設(shè)想搭載高容量二次電池，且每天在家庭中進(jìn)行充電的用途，從而對(duì)過(guò)度充電時(shí)要求進(jìn)一步優(yōu)異的可靠性。根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施方式，能夠抑制固體粒子之間或固體粒子與集電體之間等界面阻抗的上升，且能夠?qū)崿F(xiàn)較高的離子傳導(dǎo)性、抑制了無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的氧化還原劣化的高循環(huán)特性、耐濕性。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的一實(shí)施方式進(jìn)行進(jìn)一步具體的說(shuō)明。本發(fā)明的一實(shí)施方式的范圍并不限定于以下所示的具體例。另外，在并無(wú)特別限定的情況下，“份”為質(zhì)量基準(zhǔn)。＜固體電解質(zhì)組合物的制造＞[高分子分散劑(例示化合物及比較化合物)的合成]如下合成了例示化合物b-1、b-2、b-4、b-5、b-7、b-9、b-17～b-21(由通式(1)表示的化合物)及比較化合物1。(例示化合物b-1)將7.83份的二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)〔dpmp；sakaichemicalindustryco.,ltd.制〕、7.31份的甘油單丙烯酸酯溶解于35.32份的1-甲氧基-2-丙醇，在氮?dú)饬飨拢訜岬?0℃。對(duì)其添加0.06份的2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)〔v-65、wakopurechemicalindustries,ltd.制〕并加熱了3小時(shí)。而且，添加0.06份的v-65，在氮?dú)饬飨拢以?0℃下反應(yīng)了3小時(shí)。反應(yīng)后，將溶液冷卻至室溫，由此合成了30質(zhì)量％的硫醇化合物溶液。對(duì)經(jīng)合成的30質(zhì)量％的硫醇化合物溶液，添加90份的甲基丙烯酸甲酯、210份的1-甲氧基-2-丙醇，在氮?dú)饬飨拢砑?.49份的2,2’-偶氮二(異丁腈)〔aibn、wakopurechemicalindustries,ltd.制〕并加熱3小時(shí)后，進(jìn)而添加0.49份的aibn，在氮?dú)饬飨?，且?0℃下反應(yīng)了3小時(shí)。然后，冷卻至室溫，并用丙酮進(jìn)行稀釋。使用較多的甲醇來(lái)再沉淀之后，真空干燥，從而得到了例示化合物b-1。另外，例示化合物b-1的重均分子量為10000，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為2200。(例示化合物b-2)在例示化合物b-1的合成中，將7.31份的甘油單丙烯酸酯變更為6.51份的衣康酸，并將90份的甲基丙烯酸甲酯變更為230份的甲基丙烯酸十二烷基酯，除此以外，根據(jù)與例示化合物b-1相同的步驟進(jìn)行了例示化合物b-2的合成。另外，例示化合物b-2的重均分子量為21000，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為4200。(例示化合物b-4)在例示化合物b-2的合成中，將230份的甲基丙烯酸十二烷基酯變更為230份的甲基丙烯酸十八烷基酯，除此以外，根據(jù)與例示化合物b-2相同的步驟進(jìn)行了例示化合物b-4的合成。另外，例示化合物b-4的重均分子量為53000，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為8750。(例示化合物b-5)在例示化合物b-4的合成中，將230份的甲基丙烯酸十二烷基酯變更為150份的甲基丙烯酸十二烷基酯、30份的苯乙烯，除此以外，根據(jù)與例示化合物b-4相同的步驟進(jìn)行了例示化合物b-5的合成。另外，例示化合物b-5的重均分子量為21300，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為7800。(例示化合物b-7)在例示化合物b-1的合成中，將甲基丙烯酸甲酯變更為甲基丙烯酸丙酯，除此以外，根據(jù)與例示化合物b-1相同的步驟進(jìn)行了例示化合物b-7的合成。另外，例示化合物b-7的重均分子量為13200，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為3500。(例示化合物b-9)在例示化合物b-1的合成中，將甲基丙烯酸甲酯變更為以下所示的結(jié)構(gòu)的單體，除此以外，根據(jù)與例示化合物b-1相同的步驟進(jìn)行了例示化合物b-9的合成。另外，例示化合物b-9的重均分子量為221000，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為52000。[化學(xué)式25](例示化合物b-17)將11.4g二季戊四醇(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)添加到三口燒瓶，在氮?dú)饬飨录訜岬?20℃并溶解。對(duì)其添加50g的硬脂酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)并在230℃下進(jìn)行了5小時(shí)的加熱攪拌。利用dean-stark去除了在此期間副產(chǎn)的水。接著，將所得到的粘性油冷卻至170℃并添加9g丁二酸酐(wakopurechemicalindustries,ltd.制)進(jìn)而在170℃下繼續(xù)加熱攪拌4小時(shí)。將所得到的粘性油置于特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))盤，并冷卻到室溫而作為淡黃色固體得到了例示化合物b-17。另外，例示化合物b-17的重均分子量為1200，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為239。(例示化合物b-18)將9.3g的二季戊四醇(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)添加到三口燒瓶，在氮?dú)饬飨录訜岬?20℃并溶解。對(duì)其添加50g的硬脂酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)并在230℃下進(jìn)行5小時(shí)的加熱攪拌。利用dean-stark去除了在此期間副產(chǎn)的水。將所得到的粘性油置于特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))盤，并冷卻到室溫而作為淡黃色固體得到了例示化合物b-18。另外，例示化合物b-18的重均分子量為850，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為239。(例示化合物b-19)在例示化合物b-17的合成中，將硬脂酸變更為油酸，除此以外，以與例示化合物b-17相同的方法得到了例示化合物b-19。另外，例示化合物b-19的重均分子量為1000，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為237。(例示化合物b-20)在例示化合物b-17的合成中，將硬脂酸變更為亞麻酸，除此以外，以與例示化合物b-17相同的方法得到了例示化合物b-20。另外，例示化合物b-20的重均分子量為950，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為235。(例示化合物b-21)例示化合物b-17的合成中，將9g的丁二酸酐變更為13.1g的鄰苯二甲酸酐，除此以外，以與例示化合物b-17相同的方法得到了例示化合物b-21。另外，例示化合物b-21的重均分子量為890，由通式(1)中的p1表示的基團(tuán)的式量為235。(比較化合物1)將45份的2-甲基丙烯酸羥乙酯、45份的甲基丙烯酸甲酯、210份的1-甲氧基-2-丙醇進(jìn)行混合，在氮?dú)饬飨?，添?.49份的2,2’-偶氮二(異丁腈)〔aibn、wakopurechemicalindustries,ltd.制〕并在80℃下加熱3小時(shí)之后，進(jìn)而添加0.49份的aibn，在氮?dú)饬飨?，且?0℃下反應(yīng)了3小時(shí)。反應(yīng)后，將溶液冷卻至室溫，并使用較多的甲醇再沉淀之后，真空干燥，從而得到了比較化合物1(下述結(jié)構(gòu))。[化學(xué)式26][硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(li/p/s系玻璃)的合成]硫化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)參考t.ohtomo,a.hayashi,m.tatsumisago,y.tsuchida,s.hama,k.kawamoto,journalofpowersources,233,(2013),pp231-235及a.hayashi,s.hama,h.morimoto,m.tatsumisago,t.minami,chem.lett.,(2001),pp872-873的非專利文獻(xiàn)而合成。具體而言，在氬氣氛下(露點(diǎn)-70℃)的手套箱內(nèi)，分別稱量2.42g的硫化鋰(li2s，aldrich公司制，純度＞99.98％)、3.90g的五硫化二磷(p2s5，aldrich公司制，純度＞99％)來(lái)投入到瑪瑙制乳缽，并使用瑪瑙制乳棒混合5分鐘。另外，以摩爾比計(jì)，將li2s及p2s5設(shè)為li2s:p2s5＝75:25。向氧化鋯制45ml容器(fritschco.,ltd制)投入66個(gè)直徑5mm的氧化鋯珠，并投入上述硫化鋰與五硫化二磷的混合物總量，在氬氣氛下完全密封容器。將該容器安裝于行星式球磨機(jī)p-7(fritschco.,ltd制)，在溫度25℃、轉(zhuǎn)速510rpm進(jìn)行20小時(shí)的機(jī)械球磨，從而得到了6.20g的黃色粉體的硫化物系固體電解質(zhì)(li/p/s系玻璃)?！腆w電解質(zhì)組合物的制備～(1)固體電解質(zhì)組合物(k-1)的制備向氧化鋯制45ml容器(fritschco.,ltd制)投入180個(gè)直徑5mm的氧化鋯珠，并投入9.0g的氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)llz(toshimamanufacturingco.,ltd.制、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì))、0.3g的例示化合物b-1(由通式(1)表示的化合物)、15.0g的作為分散介質(zhì)的甲苯。然后，將該容器安裝于行星式球磨機(jī)p-7(fritschco.,ltd制)，在溫度25℃、轉(zhuǎn)速300rpm連續(xù)進(jìn)行2小時(shí)的攪拌，從而制備了固體電解質(zhì)組合物(k-1)。(2)固體電解質(zhì)組合物(k-2)～(k-8)及(hk-1)～(hk-3)的制備在固體電解質(zhì)組合物(k-1)的制備中，如表1所示變更了例示化合物、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)、粘結(jié)劑及分散介質(zhì)，除此以外，以與固體電解質(zhì)組合物(k-1)相同的方法制備了固體電解質(zhì)組合物(k-2)～(k-8)及(hk-1)～(hk-3)(參考表1)。另外，固體電解質(zhì)組合物(k-1)～(k-8)為本發(fā)明的固體電解質(zhì)組合物，固體電解質(zhì)組合物(hk-1)～(hk-3)為比較用固體電解質(zhì)組合物。[表1]以下示出表1中所記載的標(biāo)記。llz：li7la3zr2o12(體積平均粒徑5.06μm、toshimamanufacturingco.,ltd.制)li/p/s：上述中合成的li/p/s系玻璃比較化合物1：上面敘述的丙烯酸樹(shù)脂比較化合物2：分支型加氫丁二烯橡膠(jsrcorporation制、加氫率94％、數(shù)均分子量500,000～600,000、從中心的碳原子延伸4根直鏈狀聚合物的結(jié)構(gòu)(每個(gè)主鏈的碳原子數(shù)至少為10以上))比較化合物3：含羧酸加氫苯乙烯丁二烯橡膠、tuftecm1911(asahikaseicorporation制)pvdf：聚偏二氟乙烯sbr：苯乙烯丁二烯橡膠＜全固態(tài)二次電池的制作＞～二次電池正極用組合物的制備～(1)正極用組合物(u-1)的制備向氧化鋯制45ml容器(fritschco.,ltd制)投入180個(gè)直徑5mm的氧化鋯珠，并投入2.7g的氧化物固體電解質(zhì)llz(toshimamanufacturingco.,ltd.制、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì))、0.3g的例示化合物b-1(由通式(1)表示的化合物)、12.3g的作為分散介質(zhì)的甲苯。將該容器安裝于行星式球磨機(jī)p-7(fritschco.,ltd制)，在溫度25℃、轉(zhuǎn)速300rpm連續(xù)進(jìn)行2小時(shí)的機(jī)械分散之后，作為活性物質(zhì)將7.0g的lco(nipponchemicalindustrialco.,ltd.制、licoo2、鈷酸鋰)投入到容器，同樣地，將該容器安裝于行星式球磨機(jī)p-7(fritschco.,ltd制)，在溫度25℃、轉(zhuǎn)速100rpm連續(xù)混合15分鐘，從而制備了正極用組合物(u-1)。(2)正極用組合物(u-2)～(u-8)及(hu-1)～(hu-2)的制備在正極用組合物(u-1)的制備中，如表2所示變更了高分子分散劑、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)、正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑及分散介質(zhì)，除此以為，以與正極用組合物(u-1)相同的方法制備了正極用組合物(u-2)～(u-8)及(hu-1)～(hu-2)。在表2總結(jié)記載正極用組合物的結(jié)構(gòu)。正極用組合物(u-1)～(u-8)為成為實(shí)施例的固體電解質(zhì)組合物，且正極用組合物(hu-1)～(hu-2)為比較用正極用組合物。[表2]以下示出表2中所記載的標(biāo)記。llz：li7la3zr2o12(體積平均粒徑5.06μm、toshimamanufacturingco.,ltd.制)li/p/s：上述中合成的li/p/s系玻璃lco：licoo2鈷酸鋰nmc：li(ni1/3mn1/3co1/3)o2鎳、錳、鈷酸鋰比較化合物2：分支型加氫丁二烯橡膠(jsrcorporation制、加氫率94％、數(shù)均分子量500,000～600,000、從中心的碳原子延伸4根直鏈狀聚合物的結(jié)構(gòu)(每個(gè)主鏈的碳原子數(shù)至少為10以上))比較化合物3：含羧酸加氫苯乙烯丁二烯橡膠、tuftecm1911(asahikaseicorporation制)pvdf：聚偏二氟乙烯sbr：苯乙烯丁二烯橡膠～二次電池負(fù)極用組合物的制備～(1)負(fù)極用組合物(s-1)的制備向氧化鋯制45ml容器(fritschco.,ltd制)投入180個(gè)直徑5mm的氧化鋯珠，并投入5.0g的氧化物系無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)llz(toshimamanufacturingco.,ltd.制)、0.5g的例示化合物b-2(由通式(1)表示的化合物)、12.3g的作為分散介質(zhì)的甲苯。將該容器安裝于行星式球磨機(jī)p-7(fritschco.,ltd制)，在溫度25℃、轉(zhuǎn)速300rpm連續(xù)進(jìn)行2小時(shí)的機(jī)械分散之后，將7.0g的乙炔黑(ab)投入到容器，將該容器安裝于行星式球磨機(jī)p-7(fritschco.,ltd制)，在溫度25℃、轉(zhuǎn)速100rpm連續(xù)混合15分鐘，從而制備了負(fù)極用組合物(s-1)。(2)負(fù)極用組合物(s-2)～(s-8)及(hs-1)～(hs-2)的制備在負(fù)極用組合物(s-1)的制備中，將高分子分散劑、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑及分散介質(zhì)變更為表3中所記載的結(jié)構(gòu)，除此以外，以與上述負(fù)極用組合物(s-1)相同的方法，制備了負(fù)極用組合物(s-2)～(s-8)及(hs-1)～(hs-2)。在表3總結(jié)記載負(fù)極用組合物的結(jié)構(gòu)。負(fù)極用組合物(s-1)～(s-8)為成為實(shí)施例的固體電解質(zhì)組合物，且負(fù)極用組合物(hs-1)～(hs-2)為比較用負(fù)極用組合物。[表3]以下示出表3中所記載的標(biāo)記。llz：li7la3zr2o12(體積平均粒徑5.06μm、toshimamanufacturingco.,ltd.制)li/p/s：上述中合成的li/p/s系玻璃ab：乙炔黑比較化合物2：分支型加氫丁二烯橡膠(jsrcorporation制、加氫率94％、數(shù)均分子量500,000～600,000、從中心的碳原子延伸4根直鏈狀聚合物的結(jié)構(gòu)(每個(gè)主鏈的碳原子數(shù)至少為10以上))比較化合物3：含羧酸加氫苯乙烯丁二烯橡膠tuftecm1911(asahikaseicorporation制)pvdf：聚偏二氟乙烯～二次電池用正極片的制作～通過(guò)能夠調(diào)節(jié)間隙的敷抹器將在上述中制備的二次電池正極用組合物涂布于厚度20μm的鋁箔上(集電體上)，在80℃下加熱1小時(shí)之后，進(jìn)而在110℃下加熱1小時(shí)，從而干燥涂布溶劑。然后，利用熱壓機(jī)，以成為任意密度的方式進(jìn)行加熱及加壓，從而得到了具有正極活性物質(zhì)層/鋁箔的層疊結(jié)構(gòu)且厚度150μm的二次電池用正極片?！坞姵赜秒姌O片的制作～在上述中制作的二次電池用正極片上，通過(guò)能夠調(diào)節(jié)間隙的敷抹器涂布將在上述中制備的固體電解質(zhì)組合物(k-1)～(k-8)及(hk-1)～(hk-3)，在80℃下加熱1小時(shí)之后，進(jìn)而在110℃下加熱1小時(shí)，從而形成了厚度50μm的無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層。然后，將在上述中制備的二次電池負(fù)極用組合物進(jìn)一步涂布于干燥后的固體電解質(zhì)組合物上，并在80℃下加熱1小時(shí)之后，進(jìn)而在110℃下加熱1小時(shí)，從而形成了厚度100μm的負(fù)極活性物質(zhì)層。在負(fù)極活性物質(zhì)層上層疊厚度20μm的銅箔(集電體)，并利用熱壓機(jī)以無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層及負(fù)極活性物質(zhì)層成為任意的密度的方式進(jìn)行加熱及加壓，從而制作了表4中所記載的全固態(tài)二次電池用電極片。將全固態(tài)二次電池用電極片的層結(jié)構(gòu)示于圖1。全固態(tài)二次電池用電極片具有鋁箔/負(fù)極活性物質(zhì)層/無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層/二次電池用正極片(正極活性物質(zhì)層/鋁箔)的層疊結(jié)構(gòu)。＜全固態(tài)二次電池的制作＞將在上述中制作的二次電池用電極片切取成直徑14.5mm的圓板狀，并放入組裝有間隔件與墊圈的不銹鋼制2032型紐扣盒，從而制作了表4中所記載的全固態(tài)二次電池。＜評(píng)價(jià)＞對(duì)在上述中制作的實(shí)施例及比較例的全固態(tài)二次電池用電極片及全固態(tài)二次電池進(jìn)行了以下評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)構(gòu)示于表4。＜電池電壓的評(píng)價(jià)＞利用toyosystemco.,ltd.制充放電評(píng)價(jià)裝置“toscat-3000”，對(duì)在上述中制作的全固態(tài)二次電池的電池電壓進(jìn)行了測(cè)定。以電流密度2a/m2計(jì)，直至電池電壓達(dá)到4.2v為止進(jìn)行充電，在達(dá)到4.2v之后，直至電流密度小于0.2a/m2為止實(shí)施了恒壓充電。以電流密度2a/m2計(jì)，直至電池電壓達(dá)到3.0v為止進(jìn)行了放電。作為1循環(huán)讀取3循環(huán)、第3次循環(huán)的5mah/g放電后的電池電壓，并以以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。另外，評(píng)價(jià)a及b為本實(shí)驗(yàn)的合格等級(jí)。-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-a：電池電壓為4.0v以上。b：電池電壓為3.9v以上且小于4.0v。c：電池電壓為3.8v以上且小于3.9v。d：電池電壓小于3.8v。＜循環(huán)特性的評(píng)價(jià)＞利用toyosystemco.,ltd.制充放電評(píng)價(jià)裝置“toscat-3000”，對(duì)在上述中制作的全固態(tài)二次電池的循環(huán)特性進(jìn)行了測(cè)定。充放電在以與上述電池電壓的評(píng)價(jià)相同的條件下進(jìn)行。將第3次循環(huán)的放電容量設(shè)為100，且根據(jù)放電容量小于80時(shí)的循環(huán)數(shù)并以以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。另外，評(píng)價(jià)a及b為合格等級(jí)。-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-a：循環(huán)數(shù)為50次以上。b：循環(huán)數(shù)為40次以上且小于50次。c：循環(huán)數(shù)為30次以上且小于40次。d：循環(huán)數(shù)為小于30次。＜耐濕性的評(píng)價(jià)＞將在上述中制作的二次電池用電極片切取成兩個(gè)直徑14.5mm的圓板狀，一個(gè)在氬氣氛下(露點(diǎn)-40℃)放入不銹鋼制2032型紐扣盒，并通過(guò)與上述全固態(tài)二次電池的制作相同的方法，制作了通過(guò)通常的制作法制作的全固態(tài)二次電池。另一個(gè)在濕度5％的氬氣氛下放入不銹鋼制2032型紐扣盒，并通過(guò)與上述全固態(tài)二次電池的制作相同的方法，制作了通過(guò)高濕度下的制作法制作的全固態(tài)二次電池。關(guān)于兩個(gè)不同的全固態(tài)二次電池，通過(guò)與上述循環(huán)特性的評(píng)價(jià)相同的條件，分別測(cè)定了放電容量小于80時(shí)的循環(huán)數(shù)。通過(guò)下述式，求出電池的性能維持率，并以以下基準(zhǔn)對(duì)耐濕性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。另外，評(píng)價(jià)a、b及c為合格等級(jí)。性能維持率(％)＝(基于高濕度下的制作法的全固態(tài)二次電池的循環(huán)數(shù))/(基于通常的制作法的全固態(tài)二次電池的循環(huán)數(shù))×100-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-a：性能維持率為90％以上。b：性能維持率為70％以上且小于90％。c：性能維持率為30％以上且小于70％。d：性能維持率小于30％。表4中，實(shí)施例1至實(shí)施例10為使用了本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物的全固態(tài)二次電池用電極片及全固態(tài)二次電池，比較例1～比較例4為使用了比較用固體電解質(zhì)組合物的全固態(tài)二次電池用電極片及全固態(tài)二次電池。另外，表4中，將電池電壓省略記載為電壓。[表4]＜組合物分散液的穩(wěn)定性＞對(duì)全固態(tài)二次電池的制作中所使用的正極用組合物、固體電解質(zhì)組合物及負(fù)極用組合物的分散液的穩(wěn)定性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。穩(wěn)定性通過(guò)在組合物分散后放置24小時(shí)，用肉眼觀察正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)或固體電解質(zhì)的沉淀狀態(tài)來(lái)確認(rèn)，且以下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-a：完全未發(fā)生正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)及固體電解質(zhì)的沉淀。b：發(fā)生正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)及固體電解質(zhì)的沉淀，在組合物中可觀察到濃淡不均。c：正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)及固體電解質(zhì)的一半以上沉淀。d：正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)及固體電解質(zhì)完全沉淀。[表5]正極用組合物組合物的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)實(shí)施例au-2a實(shí)施例bu-4a實(shí)施例cu-5a實(shí)施例du-6a實(shí)施例eu-7b實(shí)施例fu-8a比較例ahu-1c比較例bhu-2d固體電解質(zhì)組合物組合物的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)實(shí)施例gk-2a實(shí)施例hk-6a實(shí)施例ik-7a實(shí)施例jk-8a比較例chk-1d比較例dhk-2d比較例ehk-3d負(fù)極用組合物組合物的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)實(shí)施例ks-2a實(shí)施例ls-4a實(shí)施例ms-5b實(shí)施例ns-6b實(shí)施例os-7a實(shí)施例ps-8a比較例fhs-1c比較例ghs-2c如表4所示，得知正極活性物質(zhì)層、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)層及負(fù)極活性物質(zhì)層中的至少一個(gè)層中包含無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)(a)及由通式(1)表示的化合物(b)的實(shí)施例中，在維持電壓的情況下兼顧循環(huán)特性，而且在高濕度條件下也未發(fā)現(xiàn)性能劣化，并且循環(huán)特性及耐濕性均優(yōu)異。并且，如表5所示，得知本發(fā)明的一實(shí)施方式的固體電解質(zhì)組合物的組合物的穩(wěn)定性也優(yōu)異，相反，例如，使用比較組合物(hu-1等)時(shí)，組合物的穩(wěn)定性較差。2015年2月27日于日本申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2015-039452號(hào)中所公開(kāi)的所有內(nèi)容通過(guò)參考而并入本說(shuō)明書(shū)中。關(guān)于本說(shuō)明書(shū)中所記載的所有文獻(xiàn)、專利申請(qǐng)及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，以與具體且分別記載了以引證的方式并入各文獻(xiàn)、專利申請(qǐng)及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的情況相同的程度，以引證的方式并入本說(shuō)明書(shū)中。當(dāng)前第1頁(yè)12