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作為鋰基電池組用電解質(zhì)添加劑的烷基苯甲酸酯衍生物的制作方法

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其中R1和R2如下所定義,涉及它們?cè)陔娀瘜W(xué)電池用電解質(zhì)組合物中作為過(guò)度充電保護(hù)添加劑的用途以及包含該類電解質(zhì)組合物的電化學(xué)電池。儲(chǔ)存電能是仍然讓人越來(lái)越感興趣的主題。電能的有效儲(chǔ)存允許在有利時(shí)產(chǎn)生電能并在需要時(shí)使用電能。二次電化學(xué)電池由于其可再充電性而非常適合該目的。二次鋰電池組對(duì)于能量?jī)?chǔ)存特別令人感興趣,因?yàn)樗鼈冇捎阡嚨脑恿啃∏译婋x能大而提供高能量密度并且已經(jīng)廣泛用作許多便攜式電子產(chǎn)品如手提電話、筆記本電腦、迷你相機(jī)等的電源。若鋰離子電池組例如因充電站缺陷而充電超過(guò)其標(biāo)稱電壓,則電池組傾向于變熱,這在最壞的情況下導(dǎo)致熱擊穿。因?yàn)殇囯x子電池組通常包含可燃組分如電解質(zhì)組合物或陽(yáng)極,過(guò)度充電時(shí)產(chǎn)生的熱可能導(dǎo)致著火。處理該安全性危險(xiǎn)的一種可能是加入永久終止電池操作的過(guò)度充電保護(hù)添加劑。該類添加劑通常為在陰極處聚合而釋放氣體的芳族化合物如聯(lián)苯和環(huán)己基苯。所得聚合物隔離陰極以防進(jìn)一步過(guò)度充電,而該氣體激活電流中斷裝置(S.S.Zhang,JournalofPowerSources2006,1621379-1394)。EP1335445公開(kāi)了作為當(dāng)電池組過(guò)度充電時(shí)在電解質(zhì)中氧化聚合的電解質(zhì)添加劑的芳族化合物組合。然而,開(kāi)發(fā)新的陰極活性材料以允許在更高電壓下使用鋰離子電池組要求過(guò)度充電保護(hù)添加劑在更高電壓下也有效。本發(fā)明的目的是提供替代過(guò)度充電保護(hù)添加劑,優(yōu)選提高鋰離子電池組的安全性,尤其是其在更高電壓下的過(guò)度充電保護(hù)效力。同時(shí),包含所述過(guò)度充電保護(hù)添加劑的鋰離子電池組應(yīng)顯示出高電化學(xué)性能。該目的由一種包含至少一種式(I)化合物的電解質(zhì)組合物實(shí)現(xiàn):其中R1選自C1-C10烷基;以及R2選自O(shè)(C1-C10烷基)、OC(O)(C1-C10烷基)、OC(O)O(C1-C10烷基)、OS(O)2(C1-C10烷基)和S(O)2O(C1-C10烷基);其中C1-C10烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中C1-C10烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。該問(wèn)題進(jìn)一步由式(I)化合物在電解質(zhì)組合物中作為過(guò)度充電保護(hù)添加劑的用途以及包含該電解質(zhì)組合物的電化學(xué)電池解決。與已知的過(guò)度充電保護(hù)劑聯(lián)苯相比,通式(I)的化合物對(duì)過(guò)度充電保護(hù)具有更高的起始電勢(shì)值,而對(duì)該電池的循環(huán)性能沒(méi)有不希望的影響。本文所用術(shù)語(yǔ)“C1-C10烷基”是指具有一個(gè)自由價(jià)鍵和1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化飽和烴基并且例如包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、異己基、2-乙基己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基等。優(yōu)選C1-C6烷基,更優(yōu)選C1-C4烷基,最優(yōu)選甲基、乙基以及正丙基和異丙基。在下文中詳細(xì)描述式(I)化合物。R1選自C1-C10烷基,其中C1-C10烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中C1-C10烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代,更優(yōu)選R1選自C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中C1-C6烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。R1的實(shí)例為甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基和2-乙氧基乙基,優(yōu)選R1為甲基。R2選自O(shè)(C1-C10烷基)、OC(O)(C1-C10烷基)、OC(O)O(C1-C10烷基)、OS(O)2(C1-C10烷基)和S(O)2O(C1-C10烷基),其中C1-C10烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中C1-C10烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。優(yōu)選R2選自O(shè)(C1-C6烷基)、OC(O)(C1-C6烷基)、OC(O)O(C1-C6烷基)、OS(O)2(C1-C6烷基)和S(O)2O(C1-C6烷基),其中C1-C6烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中C1-C6烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。R2的實(shí)例是烷氧基,如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙氧基;羧酸根如甲酸根、乙酸根、1-丙酸根和1-丁酸根;碳酸根如甲基碳酸根、乙基碳酸根、正丙基碳酸根和正丁基碳酸根;以及烷基磺酸根如甲基磺酸根、乙基磺酸根、正丙基磺酸根和正丁基磺酸根。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,本發(fā)明電解質(zhì)組合物包含至少一種式(I)化合物,其中R1選自C1-C10烷基且R2選自O(shè)(C1-C10烷基),優(yōu)選R1選自C1-C6烷基且R2選自O(shè)(C1-C6烷基)并且其中烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。實(shí)例是2-甲氧基苯甲酸甲酯。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,該電解質(zhì)組合物包含至少一種式(I)化合物,其中R1選自C1-C10烷基且R2選自O(shè)C(O)(C1-C10烷基),優(yōu)選R1選自C1-C6烷基且R2選自O(shè)C(O)(C1-C6烷基)并且其中烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。實(shí)例是乙酰水楊酸甲酯。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,該電解質(zhì)組合物包含至少一種式(I)化合物,其中R1選自C1-C10烷基且R2選自O(shè)C(O)O(C1-C10烷基),優(yōu)選R1選自C1-C6烷基且R2選自O(shè)C(O)O(C1-C6烷基)并且其中烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,本發(fā)明電解質(zhì)組合物包含至少一種式(I)化合物,其中R1選自C1-C10烷基且R2選自O(shè)S(O)2(C1-C10烷基)和S(O)2O(C1-C10烷基),優(yōu)選R1選自C1-C6烷基且R2選自O(shè)S(O)2(C1-C6烷基)和S(O)2O(C1-C6烷基)并且其中烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中C1-C6烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代。例如,本發(fā)明電解質(zhì)組合物可以含有至少一種選自乙酰水楊酸甲酯和2-甲氧基苯甲酸甲酯的式(I)化合物。至少一種式(I)化合物在本發(fā)明電解質(zhì)組合物中的濃度基于該電解質(zhì)組合物的總重量通常為0.1-20重量%,優(yōu)選1-10重量%,更優(yōu)選2-5重量%。式(I)化合物:其中R1選自C1-C10烷基;以及R2選自O(shè)(C1-C10烷基)、OC(O)(C1-C10烷基)、OC(O)O(C1-C10烷基)、OS(O)2(C1-C10烷基)和S(O)2O(C1-C10烷基);其中C1-C10烷基可以被一個(gè)或多個(gè)F取代并且其中C1-C10烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與O鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代,包括上文作為優(yōu)選描述的化合物,可以在電解質(zhì)組合物中用作過(guò)度充電保護(hù)添加劑。因此,本發(fā)明的另一目的是上述式(I)化合物在電解質(zhì)組合物中作為過(guò)度充電保護(hù)添加劑的用途。因此,當(dāng)將式(I)化合物在電解質(zhì)組合物中用作過(guò)度充電保護(hù)添加劑時(shí),典型濃度基于該電解質(zhì)組合物的總重量為0.1-20重量%,優(yōu)選1-10重量%,最優(yōu)選2-5重量%。該電解質(zhì)組合物用于電化學(xué)電池中,優(yōu)選用于鋰電池組中,最優(yōu)選用于鋰離子電池組中。本發(fā)明電解質(zhì)組合物可以含有至少一種其他添加劑。該其他添加劑可以選自形成SEI的添加劑、阻燃劑、額外的過(guò)度充電保護(hù)添加劑、潤(rùn)濕劑、HF和/或H2O清除劑、LiPF6鹽用穩(wěn)定劑、離子性溶劑化增強(qiáng)劑、腐蝕抑制劑、膠凝劑等。阻燃劑的實(shí)例是有機(jī)磷化合物,如環(huán)磷腈、磷酰胺、烷基和/或芳基三取代的磷酸酯、烷基和/或芳基二取代的亞磷酸酯、烷基和/或芳基二取代的膦酸酯、烷基和/或芳基三取代的膦及其氟代衍生物。HF和/或H2O清除劑的實(shí)例是任選鹵代的環(huán)狀和無(wú)環(huán)甲硅烷基胺。優(yōu)選本發(fā)明電解質(zhì)組合物含有至少一種形成SEI的添加劑和/或至少一種額外的過(guò)度充電保護(hù)添加劑。形成SEI的添加劑根據(jù)本發(fā)明為在電極上分解而在電極上形成防止電解質(zhì)和/或電極降解的鈍化層的化合物。以此方式,電池組的壽命顯著延長(zhǎng)。形成SEI的添加劑通常也稱為成膜添加劑。優(yōu)選形成SEI的添加劑在陽(yáng)極上形成鈍化層。陽(yáng)極在本發(fā)明上下文中應(yīng)理解為電池組的負(fù)極。優(yōu)選陽(yáng)極對(duì)鋰具有1伏特或更低的還原電勢(shì),如鋰插層石墨陽(yáng)極。為了確定化合物作為形成陽(yáng)極薄膜的添加劑是否合格,可以制備包括如下組分的電化學(xué)電池:石墨電極和含鋰離子的陰極,例如氧化鈷鋰,以及含有少量所述化合物的電解質(zhì),通常為該電解質(zhì)組合物的0.1-10重量%,優(yōu)選該電解質(zhì)組合物的0.2-5重量%。在陽(yáng)極和陰極之間施加電壓時(shí),在0.5-2V之間記錄該電化學(xué)電池的微分電容。若在第一循環(huán)過(guò)程中觀察到顯著的微分電容,例如在1V下-150mAh/V,但在所述電壓范圍內(nèi)的任何接下來(lái)循環(huán)過(guò)程中沒(méi)有或基本沒(méi)有觀察到顯著的微分電容,則可以認(rèn)為該化合物是形成SEI的添加劑。根據(jù)本發(fā)明,該電解質(zhì)組合物優(yōu)選含有至少一種形成SEI的添加劑。形成SEI的添加劑為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所已知。更優(yōu)選該電解質(zhì)組合物含有至少一種形成SEI的添加劑,其選自碳酸亞乙烯酯及其衍生物,如碳酸亞乙烯酯和碳酸甲基亞乙烯酯;氟代碳酸亞乙酯及其衍生物,如碳酸單氟亞乙酯、順式-和反式-二氟碳酸酯;丙烷磺內(nèi)酯及其衍生物;亞硫酸亞乙酯及其衍生物;包含草酸根的化合物,如草酸鋰,草酸根合硼酸鹽,包括草酸二甲酯、二(草酸根合)硼酸鋰、二氟(草酸根合)硼酸鋰和二(草酸根合)硼酸銨,以及草酸根合磷酸鹽,包括四氟(草酸根合)磷酸鋰;以及含有式(II)的陽(yáng)離子和選自如下的陰離子的離子化合物:其中X為CH2或NR’,R3選自C1-C6烷基,R4選自-(CH2)u-SO3-(CH2)v-R”,-SO3-為-O-S(O)2-或-S(O)2-O-,優(yōu)選-SO3-為-O-S(O)2-,u為1-8的整數(shù),優(yōu)選u為2、3或4,其中-(CH2)u-亞烷基鏈的一個(gè)或多個(gè)不與N原子和/或SO3基團(tuán)直接鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代并且其中-(CH2)u-亞烷基鏈的兩個(gè)相鄰CH2基團(tuán)可以被C-C雙鍵替代,優(yōu)選-(CH2)u-亞烷基鏈未被取代且u為1-8的整數(shù),優(yōu)選u為2、3或4,v為1-4的整數(shù),優(yōu)選v為0,R’選自C1-C6烷基,R”選自可以含有一個(gè)或多個(gè)F的C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C6-C12芳基和C6-C24芳烷基,并且其中烷基、鏈烯基、炔基和芳烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與SO3基團(tuán)鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代,優(yōu)選R”選自可以含有一個(gè)或多個(gè)F的C1-C6烷基、C2-C4鏈烯基和C2-C4炔基,并且其中烷基、鏈烯基、炔基和芳烷基的一個(gè)或多個(gè)不直接與SO3基團(tuán)鍵合的CH2基團(tuán)可以被O替代,R”的優(yōu)選實(shí)例包括甲基、乙基、三氟甲基、五氟乙基、正丙基、正丁基、正己基、乙烯基、乙炔基、烯丙基或丙-1-炔基,所述陰離子選自二草酸根合硼酸根、二氟(草酸根合)硼酸根、[FzB(CmF2m+1)4-z]-、[FyP(CmF2m+1)6-y]-、(CmF2m+1)2P(O)O]-、[CmF2m+1P(O)O2]2-、[O-C(O)-CmF2m+1]-、[O-S(O)2-CmF2m+1]-、[N(C(O)-CmF2m+1)2]-、[N(S(O)2-CmF2m+1)2]-、[N(C(O)-CmF2m+1)(S(O)2-CmF2m+1)]-、[N(C(O)-CmF2m+1)(C(O)F)]-、[N(S(O)2-CmF2m+1)(S(O)2F)]-、[N(S(O)2F)2]-、[C(C(O)-CmF2m+1)3]-、[C(S(O)2-CmF2m+1)3]-,其中m為1-8的整數(shù),z為1-4的整數(shù)且y為1-6的整數(shù)。優(yōu)選的陰離子是二草酸根合硼酸根、二氟(草酸根合)硼酸根、[F3B(CF3)]-、[F3B(C2F5)]-、[PF6]-、[F3P(C2F5)3]-、[F3P(C3F7)3]-、[F3P(C4F9)3]-、[F4P(C2F5)2]-、[F4P(C3F7)2]-、[F4P(C4F9)2]-、[F5P(C2F5)]-、[F5P(C3F7)]-或[F5P(C4F9)]-、[(C2F5)2P(O)O]-、[(C3F7)2P(O)O]-或[(C4F9)2P(O)O]-、[C2F5P(O)O2]2-、[C3F7P(O)O2]2-、[C4F9P(O)O2]2-、[O-C(O)CF3]-、[O-C(O)C2F5]-、[O-C(O)C4F9]-、[O-S(O)2CF3]-、[O-S(O)2C2F5]-、[N(C(O)C2F5)2]-、[N(C(O)(CF3)2]-、[N(S(O)2CF3)2]-、[N(S(O)2C2F5)2]-、[N(S(O)2C3F7)2]-、[N(S(O)2CF3)(S(O)2C2F5)]-、[N(S(O)2C4F9)2]-、[N(C(O)CF3)(S(O)2CF3)]-、[N(C(O)C2F5)(S(O)2CF3)]-或[N(C(O)CF3)(S(O)2-C4F9)]-、[N(C(O)CF3)(C(O)F)]-、[N(C(O)C2F5)(C(O)F)]-、[N(C(O)C3F7)(C(O)F)]-、[N(S(O)2CF3)(S(O)2F)]-、[N(S(O)2C2F5)(S(O)2F)]-、[N(S(O)2C4F9)(S(O)2F)]-、[C(C(O)CF3)3]-、[C(C(O)C2F5)3]-或[C(C(O)C3F7)3]-、[C(S(O)2CF3)3]-、[C(S(O)2C2F5)3]-和[C(S(O)2C4F9)3]-。更優(yōu)選陰離子選自二草酸根合硼酸根、二氟(草酸根合)硼酸根、CF3SO3-和[PF3(C2F5)3]-。本文所用術(shù)語(yǔ)“C2-C20鏈烯基”是指具有一個(gè)自由價(jià)鍵和2-20個(gè)碳原子的不飽和直鏈或支化烴基。不飽和是指該鏈烯基含有至少一個(gè)C-C雙鍵。C2-C6鏈烯基例如包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-正丁烯基、2-正丁烯基、異丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、1-庚烯基、1-辛烯基、1-壬烯基、1-癸烯基等。優(yōu)選C2-C10鏈烯基,更優(yōu)選C2-C6鏈烯基,甚至更優(yōu)選C2-C4鏈烯基,尤其是乙烯基和1-丙烯-3-基(烯丙基)。本文所用術(shù)語(yǔ)“C2-C20炔基”是指具有一個(gè)自由價(jià)鍵和2-20個(gè)碳原子的不飽和直鏈或支化烴基,其中該烴基含有至少一個(gè)C-C叁鍵。C2-C6炔基例如包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-正丁炔基、2-正丁炔基、異丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基、1-庚炔基、1-辛炔基、1-壬炔基、1-癸炔基等。優(yōu)選C2-C10炔基,更優(yōu)選C2-C6炔基,甚至更優(yōu)選C2-C4炔基,尤其優(yōu)選乙炔基和1-丙炔-3-基(炔丙基)。本文所用術(shù)語(yǔ)“C6-C12芳基”表示具有一個(gè)自由價(jià)鍵的芳族6-12員烴環(huán)或稠合環(huán)。C6-C12芳基的實(shí)例是苯基和萘基。優(yōu)選苯基。本文所用術(shù)語(yǔ)“C7-C24芳烷基”表示被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基取代的6-12員芳族烴環(huán)或稠合芳族環(huán)。C7-C24芳烷基總共含有7-24個(gè)碳原子且具有一個(gè)自由價(jià)鍵。該自由價(jià)鍵可以位于芳族環(huán)或C1-C6烷基,即C7-C24芳烷基可以經(jīng)由芳烷基的芳族部分或經(jīng)由芳烷基的烷基部分鍵合。C7-C24芳烷基的實(shí)例是甲基苯基、芐基、1,2-二甲基苯基、1,3-二甲基苯基、1,4-二甲基苯基、乙基苯基、2-丙基苯基等。式(II)化合物及其制備詳細(xì)描述于WO2013/026854A1中。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的式(II)化合物的實(shí)例公開(kāi)于WO2013/026854A1第12頁(yè)第21行至第15頁(yè)第13行。優(yōu)選的形成SEI的添加劑是草酸根合硼酸鹽、氟代碳酸亞乙酯及其衍生物、碳酸亞乙烯酯及其衍生物以及式(II)化合物。更優(yōu)選二(草酸根合)硼酸鋰、碳酸亞乙烯酯、碳酸單氟亞乙酯和式(II)化合物,尤其是碳酸單氟亞乙酯和式(II)化合物。優(yōu)選該電解質(zhì)組合物含有至少一種選自式(III)化合物的額外過(guò)度充電保護(hù)添加劑:R5為可以被一個(gè)或多個(gè)相互獨(dú)立地選自F、Cl、Br、I、C6-C12芳基和C1-C6烷基的取代基取代的環(huán)己基或C6-C12芳基,其中C6-C12芳基和C1-C6烷基可以被一個(gè)或多個(gè)相互獨(dú)立地選自F、Cl、Br和I的取代基取代;以及R6、R7、R8、R9和R10可以相同或不同且相互獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I、C6-C12芳基和C1-C6烷基,其中C6-C12芳基和C1-C6烷基可以被一個(gè)或多個(gè)相互獨(dú)立地選自F、Cl、Br和I的取代基取代。式(III)化合物的實(shí)例是環(huán)己基苯、聯(lián)苯、鄰三聯(lián)苯和對(duì)三聯(lián)苯,優(yōu)選的式(III)化合物是環(huán)己基苯和聯(lián)苯。根據(jù)本發(fā)明,該電解質(zhì)組合物通常基于該電解質(zhì)組合物的總重量含有至少0.1重量%通式(III)的化合物。若通式(III)的化合物的存在量基于該電解質(zhì)組合物的總重量大于10重量%,則不能觀察到進(jìn)一步改進(jìn)。優(yōu)選通式(III)的化合物的存在量基于該電解質(zhì)組合物的總重量為1-10重量%,尤其是1-5重量%。作為其他添加劑加入的化合物可以在該電解質(zhì)組合物和包含該電解質(zhì)組合物的器件中具有不止一種效果。例如,草酸根合硼酸鋰可以作為提高SEI形成的添加劑加入,但也可以作為導(dǎo)電鹽加入。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,該電解質(zhì)組合物含有至少一種式(I)化合物、至少一種形成SEI的添加劑和至少一種式(III)的額外過(guò)度充電保護(hù)添加劑,這些全部如上所述或者作為優(yōu)選描述。從化學(xué)上看,電解質(zhì)組合物為包含游離離子且因此導(dǎo)電的組合物。最典型的電解質(zhì)組合物是離子溶液,但熔融電解質(zhì)組合物和固態(tài)電解質(zhì)組合物同樣是可能的。因此,本發(fā)明的電解質(zhì)組合物是導(dǎo)電介質(zhì),這主要是由于存在至少一種以溶解和/或熔融狀態(tài)存在的物質(zhì),即由離子物質(zhì)運(yùn)動(dòng)所支持的導(dǎo)電性。本發(fā)明的電解質(zhì)組合物優(yōu)選在工作條件下為液體;更優(yōu)選它在1巴和25℃下為液體,甚至更優(yōu)選該電解質(zhì)組合物在1巴和-15℃下為液體,該電解質(zhì)組合物尤其在1巴和-30℃下為液體,甚至更優(yōu)選該電解質(zhì)組合物在1巴和-50℃下為液體。該電解質(zhì)組合物優(yōu)選含有至少一種非質(zhì)子有機(jī)溶劑,更優(yōu)選至少兩種非質(zhì)子有機(jī)溶劑。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,該電解質(zhì)組合物可以含有至多十種非質(zhì)子有機(jī)溶劑。該至少一種非質(zhì)子有機(jī)溶劑優(yōu)選選自環(huán)狀和無(wú)環(huán)有機(jī)碳酸酯、二-C1-C10烷基醚、二-C1-C4烷基-C2-C6亞烷基醚和聚醚、環(huán)狀醚、環(huán)狀和無(wú)環(huán)縮醛和縮酮、原羧酸酯、羧酸的環(huán)狀和無(wú)環(huán)酯、環(huán)狀和無(wú)環(huán)砜以及環(huán)狀和無(wú)環(huán)腈和二腈。更優(yōu)選該至少一種非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自環(huán)狀和無(wú)環(huán)碳酸酯、二-C1-C10烷基醚、二-C1-C4烷基-C2-C6亞烷基醚和聚醚、環(huán)狀和無(wú)環(huán)縮醛和縮酮以及羧酸的環(huán)狀和無(wú)環(huán)酯,甚至更優(yōu)選該電解質(zhì)組合物含有至少一種選自環(huán)狀和無(wú)環(huán)碳酸酯的非質(zhì)子有機(jī)溶劑,最優(yōu)選該電解質(zhì)組合物含有至少兩種選自環(huán)狀和無(wú)環(huán)碳酸酯的非質(zhì)子有機(jī)溶劑,尤其優(yōu)選該電解質(zhì)組合物含有至少一種選自環(huán)狀碳酸酯的非質(zhì)子溶劑和至少一種選自無(wú)環(huán)碳酸酯的非質(zhì)子有機(jī)溶劑。非質(zhì)子有機(jī)溶劑可以部分被鹵代,例如它們可以部分被氟代、部分被氯代或部分被溴代,優(yōu)選它們可以部分被氟代?!安糠直畸u代”是指相應(yīng)分子的一個(gè)或多個(gè)H被鹵原子,例如F、Cl或Br替代。優(yōu)選被F替代。該至少一種溶劑可以選自部分鹵代和非鹵代非質(zhì)子有機(jī)溶劑,即該電解質(zhì)組合物可以含有部分鹵代和非鹵代非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合物。環(huán)狀碳酸酯的實(shí)例是碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸亞丁酯(BC),其中亞烷基鏈的一個(gè)或多個(gè)H可以被F和/或C1-C4烷基替代,例如碳酸4-甲基亞乙酯、碳酸單氟亞乙酯(FEC)以及順式-和反式-碳酸二氟亞乙酯。優(yōu)選的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙酯、碳酸單氟亞乙酯和碳酸亞丙酯,尤其是碳酸亞乙酯。無(wú)環(huán)碳酸酯的實(shí)例是碳酸二-C1-C10烷基酯,其中各烷基相互獨(dú)立地選擇,優(yōu)選碳酸二-C1-C4烷基酯。實(shí)例例如是碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙基〃甲基酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸甲基〃丙基酯。優(yōu)選的無(wú)環(huán)碳酸酯是碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙基〃甲基酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,該電解質(zhì)組合物以1:10-10:1,優(yōu)選3:1-1:1的重量比含有無(wú)環(huán)有機(jī)碳酸酯和環(huán)狀有機(jī)碳酸酯的混合物。根據(jù)本發(fā)明,二-C1-C10烷基醚的各烷基相互獨(dú)立地選擇。二-C1-C10烷基醚的實(shí)例是二甲醚、乙基甲基醚、乙醚、甲基丙基醚、二異丙醚和二正丁醚。二-C1-C4烷基-C2-C6亞烷基醚的實(shí)例是1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚(二甘醇二甲基醚)、三甘醇二甲醚(三甘醇二甲基醚)、四甘醇二甲醚(四甘醇二甲基醚)以及二甘醇二乙基醚。合適聚醚的實(shí)例是聚亞烷基二醇,優(yōu)選聚-C1-C4亞烷基二醇以及尤其是聚乙二醇。聚乙二醇可以以共聚形式包含至多20mol%一種或多種C1-C4亞烷基二醇。聚亞烷基二醇優(yōu)選為二甲基-或二乙基-封端的聚亞烷基二醇。合適聚亞烷基二醇以及尤其是合適聚乙二醇的分子量Mw可以為至少400g/mol。合適聚亞烷基二醇以及尤其是合適聚乙二醇的分子量Mw可以為至多5000000g/mol,優(yōu)選至多2000000g/mol。環(huán)狀醚的實(shí)例是1,4-二烷、四氫呋喃及其衍生物如2-甲基四氫呋喃。無(wú)環(huán)縮醛的實(shí)例是1,1-二甲氧基甲烷和1,1-二乙氧基甲烷。環(huán)狀縮醛的實(shí)例是1,3-二烷、1,3-二氧戊環(huán)及其衍生物如甲基二氧戊環(huán)。無(wú)環(huán)原羧酸酯的實(shí)例是三-C1-C4烷氧基甲烷,尤其是三甲氧基甲烷和三乙氧基甲烷。合適環(huán)狀原羧酸酯的實(shí)例是1,4-二甲基-3,5,8-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷和4-乙基-1-甲基-3,5,8-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。羧酸的無(wú)環(huán)酯的實(shí)例是甲酸乙酯和甲酸甲酯,乙酸乙酯和乙酸甲酯,丙酸乙酯和丙酸甲酯以及丁酸乙酯和丁酸甲酯,以及二羧酸的酯,如1,3-二甲基丙二酸酯。羧酸的環(huán)狀酯(內(nèi)酯)的實(shí)例是γ-丁內(nèi)酯。環(huán)狀和無(wú)環(huán)砜的實(shí)例是乙基甲基砜、二甲基砜和四氫噻吩-S,S-二氧化物(環(huán)丁砜)。環(huán)狀和無(wú)環(huán)腈和二腈的實(shí)例是己二腈、乙腈、丙腈和丁腈。本發(fā)明電解質(zhì)組合物的水含量基于該電解質(zhì)組合物的重量?jī)?yōu)選低于100ppm,更優(yōu)選低于50ppm,最優(yōu)選低于30ppm。水含量可以通過(guò)例如在DIN51777或ISO760:1978中詳細(xì)描述的根據(jù)KarlFischer的滴定測(cè)定。本發(fā)明電解質(zhì)組合物的HF含量基于該電解質(zhì)組合物的重量?jī)?yōu)選低于60ppm,更優(yōu)選低于40ppm,最優(yōu)選低于20ppm。HF含量可以通過(guò)根據(jù)電位計(jì)或電位圖滴定方法的滴定測(cè)定。本發(fā)明電解質(zhì)組合物通常含有至少一種導(dǎo)電鹽。該電解質(zhì)組合物用作將參與在電化學(xué)電池中發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的離子轉(zhuǎn)移的介質(zhì)。存在于該電解質(zhì)中的導(dǎo)電鹽通常在非質(zhì)子有機(jī)溶劑中溶劑化。優(yōu)選該導(dǎo)電鹽為鋰鹽。該導(dǎo)電鹽優(yōu)選選自如下組:·Li[F6-xP(CyF2y+1)x],其中x為0-6的整數(shù)且y為1-20的整數(shù);Li[B(RI)4]、Li[B(RI)2(ORIIO)]和Li[B(ORIIO)2],其中RI各自相互獨(dú)立地選自F、Cl、Br、I、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、OC1-C4烷基、OC2-C4鏈烯基和OC2-C4炔基,其中烷基、鏈烯基和炔基可以被一個(gè)或多個(gè)ORIII取代,其中RIII選自C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基和C2-C6炔基,以及(ORIIO)為衍生于1,2-或1,3-二醇、1,2-或1,3-二羧酸或1,2-或1,3-羥基羧酸的二價(jià)基團(tuán),其中該二價(jià)基團(tuán)經(jīng)由具有中心B原子的兩個(gè)氧原子形成5或6員環(huán);·LiClO4;LiAsF6;LiCF3SO3;Li2SiF6;LiSbF6;LiAlCl4,Li(N(SO2F)2),四氟(草酸根合)磷酸鋰;草酸鋰;以及·通式Li[Z(CnF2n+1SO2)m]的鹽,其中m和n如下所定義:當(dāng)Z選自氧和硫時(shí),m=1,當(dāng)Z選自氮和磷時(shí),m=2,當(dāng)Z選自碳和硅時(shí),m=3,以及n為1-20的整數(shù)。衍生出二價(jià)基團(tuán)(ORIIO)的合適1,2-和1,3-二醇可以為脂族或芳族的且例如可以選自1,2-二羥基苯、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、反式-1,2-環(huán)己烷二醇和2,3-萘二酚,它們?nèi)芜x被一個(gè)或多個(gè)F和/或至少一個(gè)直鏈或支化的非氟代、部分氟代或完全氟代C1-C4烷基取代。該1,2-或1,3-二醇的實(shí)例是1,1,2,2-四(三氟甲基)-1,2-乙二醇?!巴耆鶦1-C4烷基”是指烷基的所有H原子被F替代。衍生出二價(jià)基團(tuán)(ORIIO)的合適1,2-或1,3-二羧酸可以是脂族或芳族的,例如草酸、丙二酸(1,3-丙二酸)、鄰苯二甲酸或間苯二甲酸,優(yōu)選草酸。該1,2-或1,3-二羧酸任選被一個(gè)或多個(gè)F和/或至少一個(gè)直鏈或支化的非氟代、部分氟代或完全氟代C1-C4烷基取代。衍生出二價(jià)基團(tuán)(ORIIO)的合適1,2-或1,3-羥基羧酸可以是脂族或芳族的,例如水楊酸、四氫水楊酸、蘋果酸和2-羥基乙酸,它們?nèi)芜x被一個(gè)或多個(gè)F和/或至少一個(gè)直鏈或支化的非氟代、部分氟代或完全氟代C1-C4烷基取代。該1,2-或1,3-羥基羧酸的實(shí)例是2,2-二(三氟甲基)-2-羥基乙酸。Li[B(RI)4]、Li[B(RI)2(ORIIO)]和Li[B(ORIIO)2]的實(shí)例是LiBF4、二氟草酸根合硼酸鋰和二草酸根合硼酸鋰。優(yōu)選該至少一種導(dǎo)電鹽選自LiPF6、LiBF4和LiPF3(CF2CF3)3,更優(yōu)選該導(dǎo)電鹽選自LiPF6和LiBF4,最優(yōu)選的導(dǎo)電鹽為L(zhǎng)iPF6。該至少一種導(dǎo)電鹽基于整個(gè)電解質(zhì)組合物通常以至少0.1m/l的最小濃度存在,優(yōu)選該至少一種導(dǎo)電鹽的濃度為0.5-2mol/l。當(dāng)溶劑存在于本發(fā)明電解質(zhì)組合物中時(shí),也可以包括聚合物,該聚合物為聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯-一氯三氟乙烯共聚物、Nafion、聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯胺、聚吡咯和/或聚噻吩。將這些聚合物加入電解質(zhì)中以將液體電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為準(zhǔn)固體或固體電解質(zhì),因此改善溶劑保留,尤其是在陳化過(guò)程中。本發(fā)明電解質(zhì)組合物通過(guò)電解質(zhì)生產(chǎn)領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法制備,通常通過(guò)將該導(dǎo)電鹽溶于相應(yīng)溶劑混合物中并加入本發(fā)明的式(I)化合物和任選的如上所述的額外添加劑而制備。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種電化學(xué)電池,包括如上所述或被描述為優(yōu)選的電解質(zhì)組合物。該電化學(xué)電池可以是鋰電池組、雙層電容器或鋰離子電容器。該類電化學(xué)和電光器件的通用構(gòu)造是已知的且為該領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所熟知—對(duì)于電池組,例如見(jiàn)Linden'sHandbookofBatteries(ISBN978-0-07-162421-3)。優(yōu)選該電化學(xué)或電光器件為鋰電池組。本文所用術(shù)語(yǔ)“鋰電池組”是指電化學(xué)電池,其中在該電池的充電/放電過(guò)程中陽(yáng)極包含鋰金屬或有時(shí)包含鋰離子。陽(yáng)極可以包含鋰金屬或鋰金屬合金—一種包藏和釋放鋰離子的材料,或其他含鋰化合物;例如該鋰電池組可以為鋰離子電池組、鋰/硫電池組或鋰/硒硫電池組。尤其優(yōu)選該電化學(xué)器件為鋰離子電池組,即包括陰極和陽(yáng)極的二次鋰離子電化學(xué)電池,其中陰極包含可以可逆地包藏和釋放鋰離子的陰極活性材料且陽(yáng)極包含可以可逆地包藏和釋放鋰離子的陽(yáng)極活性材料。術(shù)語(yǔ)“二次鋰離子電化學(xué)電池”和“(二次)鋰離子電池組”在本發(fā)明中互換使用。該至少一種陰極活性材料優(yōu)選包含能夠包藏和釋放鋰離子的材料,后者選自鋰代過(guò)渡金屬磷酸鹽和鋰離子插層金屬氧化物。鋰代過(guò)渡金屬磷酸鹽的實(shí)例是LiFePO4和LiCoPO4,鋰離子插層金屬氧化物的實(shí)例是LiCoO2,LiNiO2,具有通式Li(1+z)[NiaCobMnc](1-z)O2+e的層狀結(jié)構(gòu)的混合過(guò)渡金屬氧化物,其中z為0-0.3;a、b和c可以相同或不同且獨(dú)立地為0-0.8,其中a+b+c=1且-0.1≤e≤0.1,以及含錳尖晶石如LiMnO4和通式Li1+tM2-tO4-d的尖晶石,其中d為0-0.4,t為0-0.4且M為Mn及至少一種選自Co和Ni的其他金屬,以及Li(1+g)[NihCoiAlj](1-g)O2+k。g、h、i、j和k的典型值為g=0,h=0.8-0.85,i=0.15-0.20,j=0.02-0.03且k=0。陰極可以進(jìn)一步包含導(dǎo)電材料如導(dǎo)電碳和常規(guī)組分如粘合劑。適合作為導(dǎo)電材料和粘合劑的化合物為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所已知。例如,陰極可以包含呈導(dǎo)電多晶型的碳,例如選自石墨、碳黑、碳納米管、石墨烯或上述物質(zhì)中至少兩種的混合物。此外,陰極可以包含一種或多種粘合劑,例如一種或多種有機(jī)聚合物如聚乙烯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚異戊二烯以及選自乙烯、丙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈和1,3-丁二烯中至少兩種單體的共聚物,尤其是苯乙烯-丁二烯共聚物,以及鹵代(共)聚合物如聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯和偏二氟乙烯的共聚物以及聚丙烯腈。包括在本發(fā)明鋰電池組內(nèi)的陽(yáng)極包含可以可逆地包藏和釋放鋰離子或者能夠與鋰形成合金的陽(yáng)極活性材料。尤其可以將可以可逆地包藏和釋放鋰離子的含碳材料用作陽(yáng)極活性材料。合適的含碳材料是結(jié)晶碳如石墨材料,更特別的是天然石墨、石墨化焦炭、石墨化MCMB和石墨化MPCF;無(wú)定形碳如焦炭、在1500℃以下燒制的中間相碳微球(MCMB)以及中間相瀝青基碳纖維(MPCF);硬碳和碳陽(yáng)極活性材料(熱分解碳、焦炭、石墨),如碳復(fù)合材料、燒盡的有機(jī)聚合物和碳纖維。其他陽(yáng)極活性材料是鋰金屬,或者含有能夠與鋰形成合金的元素的材料。含有能夠與鋰形成合金的元素的材料的非限制性實(shí)例包括金屬、半金屬或其合金。應(yīng)理解的是本文所用術(shù)語(yǔ)“合金”是指兩種或更多種金屬的合金以及一種或多種金屬與一種或多種半金屬的合金二者。若合金整體具有金屬性能,則該合金可以含有非金屬元素。在該合金的結(jié)構(gòu)中,固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬間化合物或其兩種或更多種共存。該類金屬或半金屬元素的實(shí)例包括但不限于鈦(Ti)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鋁、銦(In)、鋅(Zn)、銻(Sb)、鉍(Bi)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、砷(As)、銀(Ag)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、釔(Y)和硅(Si)。元素長(zhǎng)周期表中第4或14族金屬和半金屬元素是優(yōu)選的,尤其優(yōu)選的是鈦、硅和錫,尤其是硅。錫合金的實(shí)例包括具有一種或多種選自硅、鎂(Mg)、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦(Ti)、鍺、鉍、銻和鉻(Cr)的元素作為錫以外的第二構(gòu)成元素的那些。硅合金的實(shí)例包括具有一種或多種選自錫、鎂、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻和鉻的元素作為硅以外的第二構(gòu)成元素的那些。另一可能的陽(yáng)極活性材料是能夠插層鋰離子的硅。該硅可以以不同形式使用,例如以納米線、納米管、納米顆粒、薄膜、納米多孔硅或硅納米管形式。該硅可以沉積于集電器上。該集電器可以是金屬線、金屬網(wǎng)格、金屬網(wǎng)、金屬片、金屬箔或金屬板。優(yōu)選集電器為金屬箔,例如銅箔。硅薄膜可以通過(guò)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何技術(shù),例如通過(guò)濺射技術(shù)沉積于金屬箔上。制備Si薄膜電極的一種可能性描述于R.Elazari等;Electrochem.Comm.2012,14,21-24中。還可以使用硅/碳復(fù)合材料作為本發(fā)明陽(yáng)極活性材料。一種可能的陽(yáng)極活性材料是Ti的鋰離子插層氧化物。優(yōu)選陽(yáng)極活性材料選自可以可逆地包藏和釋放鋰離子的含碳材料,特別優(yōu)選可以可逆地包藏和釋放鋰離子的含碳材料選自結(jié)晶碳、硬碳和無(wú)定形碳,尤其優(yōu)選石墨。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,陽(yáng)極活性材料選自可以可逆地包藏和釋放鋰離子的硅,優(yōu)選該陽(yáng)極包含硅或硅/碳復(fù)合材料的薄膜。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,陽(yáng)極活性材料選自Ti的鋰離子插層氧化物。陽(yáng)極和陰極可以按如下制備:通過(guò)將電極活性材料、粘合劑、任選的導(dǎo)電材料和需要的話增稠劑分散于溶劑中而制備電極淤漿組合物并將該淤漿組合物涂敷于集電器上。該集電器可以是金屬線、金屬網(wǎng)格、金屬網(wǎng)、金屬片、金屬箔或金屬板。優(yōu)選集電器為金屬箔,尤其是銅箔或鋁箔。本發(fā)明鋰電池組可以含有本身常規(guī)的其他成分,例如隔片、外殼、電纜連接件等。外殼可以具有任何形狀,例如立方體或圓柱體形狀、棱柱形狀或者所用外殼為加工成袋的金屬-塑料復(fù)合薄膜。合適的隔片例如為玻璃纖維隔片和聚合物基隔片,如聚烯烴隔片。若干本發(fā)明鋰電池組可以相互組合,例如串聯(lián)連接或并聯(lián)連接。優(yōu)選串聯(lián)連接。本發(fā)明進(jìn)一步提供了上述本發(fā)明鋰離子電池組在裝置,尤其是移動(dòng)裝置中的用途。移動(dòng)裝置的實(shí)例是交通工具,例如汽車,自行車,飛機(jī),或水上交通工具如船或艇。移動(dòng)裝置的其他實(shí)例為便攜式的那些,例如計(jì)算機(jī),尤其是筆記本電腦、電話機(jī)或電動(dòng)工具,例如建筑領(lǐng)域的電動(dòng)工具,尤其是鉆頭、電池組驅(qū)動(dòng)的螺絲起子或電池組驅(qū)動(dòng)的敲釘器。但是,本發(fā)明鋰離子電池組還可以用于固定儲(chǔ)能站。甚至無(wú)需進(jìn)一步聲明,假定熟練技術(shù)人員能夠以其最寬程度利用上述說(shuō)明。因此,優(yōu)選實(shí)施方案和實(shí)施例僅應(yīng)解釋為說(shuō)明性范圍,絕對(duì)沒(méi)有任何限制效果。本發(fā)明由下列實(shí)施例說(shuō)明,然而這些實(shí)施例并不限制本發(fā)明。1.電解質(zhì)組合物電解質(zhì)組合物由2-甲氧基苯甲酸甲酯(M2Mb)、乙酰水楊酸甲酯(MAS)、聯(lián)苯(BP)、碳酸單氟亞乙酯(FEC)、碳酸亞乙酯(EC)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、碳酸乙基〃甲基酯(EMC)和1-甲基-1-{2-[(甲基磺?;?氧基]乙基}吡咯烷二(草酸根合)硼酸鹽(S2B)制備。S2B精確組成示于表1種。重量%基于該電解質(zhì)組合物的總重量。S2B如WO2013/026854A1所述制備,所有其他化合物市購(gòu)。2.電化學(xué)測(cè)試使用電容為2mAh/cm2的鋰鎳鈷錳氧化物(LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2,NCM111)電極和電容為2.15mAh/cm2的石墨電極制造扣式電池。將玻璃纖維過(guò)濾器隔片(WhatmannGF/D)用作隔片,將其用100μl相應(yīng)電解質(zhì)組合物浸泡。所有電化學(xué)測(cè)量在25℃下在氣候室中進(jìn)行。對(duì)于電化學(xué)測(cè)試使用表2所示程序。表2若過(guò)度充電添加劑開(kāi)始反應(yīng),則可以在循環(huán)試驗(yàn)的電壓/時(shí)間圖中見(jiàn)到平穩(wěn)段。該平穩(wěn)段由因該過(guò)度充電添加劑的分解而發(fā)生的氧化法拉第反應(yīng)引起。該反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的電壓值稱為起始電壓。該過(guò)度充電添加劑更高的起始電壓使得電池組的截止電壓更高并且因此可以實(shí)現(xiàn)更高的能量密度。該過(guò)度充電添加劑的分解導(dǎo)致電極的鈍化和氣體的形成。形成的氣體可以用來(lái)通過(guò)電流中斷裝置使該電池失效。該電池在過(guò)度充電反應(yīng)之后的可能鈍化可以在過(guò)度充電測(cè)試之后的循環(huán)過(guò)程中見(jiàn)到。循環(huán)容量(在第14-18或20-24或26-30個(gè)循環(huán)中)在過(guò)度充電反應(yīng)之后劇烈下降。該電化學(xué)測(cè)試的結(jié)果示于表4中。用包括壓力傳感器的定制電化學(xué)電池測(cè)量氣體形成。對(duì)于壓力測(cè)量,使用電容為2mAh/cm2的鋰鎳鈷錳氧化物(NCM111)電極和電容為2.15mAh/cm2的石墨電極。隔片為玻璃纖維過(guò)濾器(WhatmannGF/D),將其用200μl相應(yīng)電解質(zhì)組合物浸泡。對(duì)于壓力測(cè)量使用表3所示測(cè)試程序。在過(guò)度充電反應(yīng)過(guò)程中測(cè)量的氣體形成示于表4中。表3表4過(guò)度充電保護(hù)的起始電勢(shì)過(guò)度充電之后的測(cè)試壓力形成實(shí)施例14.5V電池失效0.5巴實(shí)施例24.8V電池失效未測(cè)對(duì)比例1直到5V也未起始-對(duì)比例24.4V電池失效1.5巴對(duì)含有式(I)化合物作為過(guò)度充電保護(hù)添加劑的本發(fā)明組合物而言,過(guò)度充電保護(hù)的起始電勢(shì)高于含有聯(lián)苯作為過(guò)度充電保護(hù)添加劑的對(duì)比組合物。沒(méi)有過(guò)度充電保護(hù)添加劑的對(duì)比組合物直到5V也不顯示任何過(guò)度充電保護(hù)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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