一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，按照質(zhì)量百分比由以下組分組成：導(dǎo)電相60％～80％，玻璃相4％～10％，有機(jī)載體15％～30％，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100％；制備方法為：將上述各組分混合，加熱至35～40℃，攪拌均勻，即得。本發(fā)明一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，在銅漿料的導(dǎo)電相中添加碳納米管，改善了導(dǎo)電漿料的導(dǎo)電性能且印刷厚度小，并且采用無鉛環(huán)保的CaO-ZnO-B2O3體系的低熔點(diǎn)玻璃，形成低溫下燒結(jié)也表現(xiàn)出優(yōu)異的電性能和粘附力的導(dǎo)電漿料，可以有效地應(yīng)用于電子器件中，漿料配置工藝簡單，操作方便，導(dǎo)電性好，易于涂覆，適于企業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
【專利說明】一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于電子漿料【技術(shù)領(lǐng)域】，本發(fā)明涉及一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，本發(fā)明還涉及該導(dǎo)電漿料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]電子信息產(chǎn)業(yè)的高速發(fā)展，推動了電子漿料行業(yè)的長足發(fā)展，電子漿料集冶金、化工、電子技術(shù)于一體，是一種具有高技術(shù)的電子功能材料，因此，在電子行業(yè)中具有無可替代的地位。銀導(dǎo)電漿料在電子工業(yè)中應(yīng)用最為廣泛，也是用量最大的一種貴金屬粉末，是生產(chǎn)各種電子元器件產(chǎn)品的基本材料。但是隨著需求量及電子產(chǎn)品種類的增加，生產(chǎn)成本明顯不占優(yōu)勢，限制了其應(yīng)用領(lǐng)域和范圍，所以賤金屬電子漿料隨之層出不窮，其中以銅漿料為主，一方面是因其生產(chǎn)成本比銀漿低，另一方面，銅漿料不存在銀漿料電子遷移的現(xiàn)象。相比之下，人們更愿意選擇銅漿料。但是銅漿料也存在一些問題，如低氧化穩(wěn)定性和燒結(jié)后的較高電阻，使得銅漿料導(dǎo)電性受到影響，尤其是低溫?zé)Y(jié)后的電子漿料。
[0003]碳納米管是一種具有特殊結(jié)構(gòu)(徑向尺寸為納米量級，軸向尺寸為微米量級，管子兩端基本上都封口)的一維量子材料，主要由呈六邊形排列的碳原子構(gòu)成數(shù)層到數(shù)十層的同軸圓管。層與層之間保持固定的距離，約0.34nm，直徑一般為2~20nm。碳納米管重量輕，中空結(jié)構(gòu)，具有許多優(yōu)異的力學(xué)、電學(xué)和化學(xué)性能，近些年隨著碳納米管及納米材料的深入研究，其廣闊的應(yīng)用前景也不斷地展現(xiàn)出來。
[0004]碳納米管可以看做是單層石墨烯片卷曲而成，因此按照石墨烯片的層數(shù)可分為:單壁碳納米管與多壁碳納米管。單壁碳納米管具有較高的化學(xué)惰性，而多壁碳納米管表面要活潑得多，結(jié)合有大量的表面基團(tuán)。碳納米管上由于存在五元環(huán)的缺陷，增強(qiáng)了反應(yīng)活性，在高溫和其他物質(zhì)存在的條件下，碳納米管容易在端面處打開，形成一個管子，極易被金屬浸潤。碳納米管具有良好的導(dǎo)電性能，因此碳納米管被期待用來發(fā)展導(dǎo)電性能更好的導(dǎo)電漿料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，印刷厚度小，低溫?zé)Y(jié)仍具有優(yōu)異的電性能。
[0006]本發(fā)明的另一個目的是提供上述導(dǎo)電膠料的制備方法。
[0007]本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，按照質(zhì)量百分比由以下組分組成:導(dǎo)電相60 %~80 %，玻璃相4 %~10 %，有機(jī)載體15 %~30 %，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100%。
[0008]本發(fā)明的特點(diǎn)還在于，
[0009]導(dǎo)電相由質(zhì)量比為(75~98): (0.5~5)的球狀銅粉和碳納米管組成；
[0010]玻璃相選用CaO-ZnO-B2O3體系低熔點(diǎn)玻璃，其組成為:45~65% B2O3^20~40%CaOUO~30% ZnO，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ；[0011]有機(jī)載體按照質(zhì)量百分比由以下組分組成:乙基纖維素4%?8%、松油醇76%?90%、消泡劑I %?4%、硅烷偶聯(lián)劑0.5%?2%、乙酸乙酯2%?10%、分散劑0.1%?1%上述各組分質(zhì)量百分比之和為100%。
[0012]球狀銅粉的粒徑為5?15 μ m,碳納米管為外徑2?5nm、長度0.5?3 μ m的單壁
碳納米管。
[0013]球狀銅粉表面包覆有抗氧化劑，抗氧化劑為磷酸三丁酯、油酸或乳酸中的任意一種。
[0014]分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸類物質(zhì)中的任意一種。
[0015]消泡劑為聚醚消泡劑，硅烷偶聯(lián)劑為Y-氨丙基三乙氧基硅烷。
[0016]本發(fā)明所采用的另一種技術(shù)方案是:一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料的制備方法，包括以下步驟:
[0017]步驟1:取粒徑為5?15 μ m球狀銅粉，依次用酸洗、水洗、乙醇洗，然后加入抗氧化劑攪拌均勻，在氨氣或氮?dú)鈿夥罩杏?0°C?100°C的溫度烘干2?3h，得到包覆有抗氧化劑的球狀銅粉；
[0018]步驟2:稱取導(dǎo)電相各原料:按照質(zhì)量比為(75?98): (0.5?5)稱取步驟I得到的包覆有抗氧化劑的球狀銅粉以及外徑2?5nm、長度0.5?3 μ m的單壁碳納米管；
[0019]按照質(zhì)量百分比分別稱取CaO-ZnO-B2O3體系低熔點(diǎn)玻璃各原料:B20345?65%、Ca020?40%、ZnOlO?30%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ；
[0020]按照質(zhì)量百分比分別稱取有機(jī)載體各原料:乙基纖維素4%?8%、松油醇70%?90%、消泡劑1%?4%、硅烷偶聯(lián)劑0.5%?2%、乙酸乙酯2%?10%、分散劑0.1%?1%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ；
[0021]步驟3:將步驟2稱取的包覆有抗氧化劑的球狀銅粉和碳納米管混合均勻，得到導(dǎo)電相；
[0022]將步驟2稱取的B203、CaO、ZnO混合均勻，得到玻璃相；
[0023]將步驟2稱取的乙基纖維素、松油醇、消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑、乙酸乙酯和分散劑在55?65°C的溫度條件下混合均勻，得到有機(jī)載體；
[0024]步驟4:按照質(zhì)量百分比分別稱取步驟3得到的以下各原料:導(dǎo)電相60%?80%、玻璃相4%?10%、有機(jī)載體15%?30%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100%，將上述各組分混合，加熱至35?40°C，攪拌均勻，即得。
[0025]本發(fā)明的特點(diǎn)還在于，
[0026]步驟I中酸洗使用體積濃度為5?15%的稀鹽酸；抗氧化劑為磷酸三丁酯、油酸或乳酸中的任意一種，抗氧化劑的用量為球狀銅粉體積的1.5?2倍。
[0027]步驟2中分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸類物質(zhì)中的任意一種。
[0028]步驟2中消泡劑為聚醚消泡劑，硅烷偶聯(lián)劑為Y -氨丙基三乙氧基硅烷。
[0029]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，在銅漿料的導(dǎo)電相中添加碳納米管，改善了導(dǎo)電漿料的導(dǎo)電性能且印刷厚度小，并且采用無鉛環(huán)保的CaO-ZnO-B2O3體系的低熔點(diǎn)玻璃，形成低溫下燒結(jié)也表現(xiàn)出優(yōu)異的電性能和粘附力的導(dǎo)電漿料，可以有效地應(yīng)用于電子器件中，漿料配置工藝簡單，操作方便，導(dǎo)電性好，易于涂覆，適于企業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0030]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0031]本發(fā)明一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，按照質(zhì)量百分比由以下組分組成:導(dǎo)電相60 %~80 %，玻璃相4 %~10 %，有機(jī)載體15 %~30 %，上述各組分質(zhì)量百分比之和為 100% ；
[0032]其中，導(dǎo)電相由質(zhì)量比為(75~98): (0.5~5)的粒徑為5~15 μ m的球狀銅粉和外徑2~5nm、長度0.5~3 μ m的單壁碳納米管組成；球狀銅粉表面包覆有抗氧化劑，抗氧化劑為磷酸三丁酯、油酸或乳酸中的任意一種；
[0033]玻璃相選用CaO-ZnO-B2O3體系低熔點(diǎn)玻璃，其組成為:45~65% B2O3^20~40%CaOUO~30% ZnO，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ；
[0034]有機(jī)載體按照質(zhì)量百分比由以下組分組成:乙基纖維素4%~8%、松油醇76%~90 %、聚醚消泡劑1%~4%、硅烷偶聯(lián)劑0.5%~2%、乙酸乙酯2%~10 %、分散劑
0.1%~I %，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ;其中，硅烷偶聯(lián)劑為Y-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550);分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸類物質(zhì)中的任意 一種。
[0035]上述導(dǎo)電漿料的制備方法，包括以下步驟:
[0036]步驟1:取粒徑為5~15 μ m球狀銅粉，依次用體積濃度為5~15%的稀鹽酸洗、蒸餾水洗、乙醇洗，然后加入球狀銅粉體積1.5~2倍的抗氧化劑攪拌均勻，抗氧化劑為磷酸三丁酯、油酸或乳酸中的任意一種，在氨氣或氮?dú)鈿夥罩杏?0°C~100°C的溫度烘干2~3h，得到包覆有抗氧化劑的球狀銅粉；
[0037]步驟2:稱取導(dǎo)電相各原料:按照質(zhì)量比為(75~98): (0.5~5)稱取步驟I得到的包覆有抗氧化劑的球狀銅粉以及外徑2~5nm、長度0.5~3 μ m的單壁碳納米管；
[0038]按照質(zhì)量百分比分別稱取CaO-ZnO-B2O3體系低熔點(diǎn)玻璃各原料:B20345~65%、Ca020~40%、ZnOlO~30%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ；
[0039]按照質(zhì)量百分比分別稱取有機(jī)載體各原料:乙基纖維素4%~8%、松油醇76%~90 %、聚醚消泡劑1%~4%、硅烷偶聯(lián)劑0.5%~2%、乙酸乙酯2%~10 %、分散劑
0.1%~I %，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ;其中，硅烷偶聯(lián)劑為Y-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550);分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸銨中的任意一種；
[0040]步驟3:將步驟2稱取的包覆有抗氧化劑的球狀銅粉和碳納米管混合均勻，得到導(dǎo)電相；
[0041 ] 將步驟2稱取的B203、CaO、ZnO混合均勻，得到玻璃相；
[0042]將步驟2稱取的乙基纖維素、松油醇、消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑、乙酸乙酯和分散劑在55~65°C的溫度條件下混合均勻，得到有機(jī)載體；
[0043]步驟4:按照質(zhì)量百分比分別稱取步驟3得到的以下各原料:導(dǎo)電相60%~80%、玻璃相4%~10%、有機(jī)載體15%~30%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100%，將上述各組分混合，加熱至35~40°C，攪拌均勻，即得。
[0044]碳納米管具有良好的導(dǎo)電性能，其導(dǎo)電性能取決于其管徑和管壁的螺旋角。本發(fā)明選擇外徑2?5nm的單壁碳納米管，其導(dǎo)電性能比多壁碳納米管優(yōu)異，當(dāng)碳納米管(CNTs)的管徑大于5nm時，導(dǎo)電性能下降；當(dāng)管徑小于5nm時，CNTs可以被看成具有良好導(dǎo)電性能的一維量子導(dǎo)線，只要在漿料中摻雜部分碳納米管，就會得到導(dǎo)電性能優(yōu)異的導(dǎo)電漿料，并且能夠獲得更薄的高性能導(dǎo)電薄膜。
[0045]玻璃相選用無鉛環(huán)保的CaO-ZnO-B2O3體系的低熔點(diǎn)玻璃，在導(dǎo)電漿料中起到粘結(jié)作用，并且該體系玻璃相熔點(diǎn)低，在200°C的溫度下燒結(jié)也表現(xiàn)出優(yōu)異的電性能，并且不含鉛，對環(huán)境和人體都無傷害，是一種環(huán)保的低熔點(diǎn)玻璃。
[0046]有機(jī)載體中加入分散劑可以使碳納米管均勻的分散于有機(jī)載體中，與球狀銅粉形成良好的潤濕環(huán)境，提高其分散性，不會出現(xiàn)聚集現(xiàn)象，使?jié){料導(dǎo)電性能得到極大的改善。
[0047]本發(fā)明的有益效果是:
[0048](I)本發(fā)明中導(dǎo)電相由微米級的球狀銅粉和納米級的碳納米管組成，導(dǎo)電相顆粒的接觸面積擴(kuò)大了，碳納米管可以與球狀銅粉有效接觸，從而提高漿料的填充率、均勻性以及印刷質(zhì)量；
[0049](2)單壁碳納米管具有優(yōu)異的導(dǎo)電性能，在導(dǎo)電相中添加少量碳納米管就能很大程度的改善漿料導(dǎo)電性能；
[0050](3)玻璃相選用CaO-ZnO-B2O3體系的低熔點(diǎn)玻璃，在200°C的溫度下燒結(jié)也表現(xiàn)出優(yōu)異的電性能和粘附力，并且不含鉛，對環(huán)境和人體都無傷害，是一種環(huán)保的低熔點(diǎn)玻璃；
[0051](4)導(dǎo)電漿料配置工藝簡單，操作方便，導(dǎo)電性好，易于涂覆，適于企業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
[0052]實(shí)施例1
[0053]步驟1:取粒徑為5 μ m的球狀銅粉，依次用體積濃度為5%的稀鹽酸洗，蒸餾水洗，用無水乙醇洗，然后加入球狀銅粉體積1.5倍的磷酸三丁酯，靜置5分鐘，將上層液體倒掉后在氨氣氣氛中于100°C烘干2h，得到包覆磷酸三丁酯的球狀銅粉；
[0054]步驟2:分別稱取導(dǎo)電相各原料:步驟I中得到的包覆磷酸三丁酯的球狀銅粉75g、粒徑為2nm、長度為0.5 μ m的單壁碳納米管5g ；
[0055]分別稱取CaO-ZnO-B2O3 體系低熔點(diǎn)玻璃各原料=B2O3:45g、CaO:40g、ZnO:15g ；
[0056]分別稱取有機(jī)載體各原料:乙基纖維素4g、松油醇90g、聚醚消泡劑GP-3302.4g、Y -氨丙基三乙氧基硅烷1.5g、乙酸乙酯2g、聚乙烯吡咯烷酮0.1g ；
[0057]步驟3:將步驟2中稱取的球狀銅粉和碳納米管混合均勻，得到導(dǎo)電相；
[0058]將步驟2稱取B203、CaO、ZnO混合均勻，得到玻璃相；
[0059]將步驟2稱取的乙基纖維素、松油醇、聚醚消泡劑GP-330、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、乙酸乙酯和聚乙烯吡咯烷酮在55°C的溫度條件下混合均勻，得到有機(jī)載體；
[0060]步驟4:按照質(zhì)量百分比分別稱取步驟3得到的以下各原料:60%導(dǎo)電相、10%玻璃相、30%有機(jī)載體，將上述各組分混合，加熱至35°C，攪拌均勻，即得。
[0061]實(shí)施例2
[0062]步驟1:取粒徑為10 μ m的球狀銅粉，依次用體積濃度為10 %的稀鹽酸洗，蒸餾水洗，用無水乙醇洗，然后加入球狀銅粉體積1.5倍的油酸，靜置5分鐘，將上層液體倒掉后在氮?dú)鈿夥罩杏?0°C烘干3h，得到包覆油酸的球狀銅粉；
[0063]步驟2:分別稱取導(dǎo)電相各原料:步驟I中得到的包覆油酸的球狀銅粉98g、粒徑為4nm、長度為2 μ m的單壁碳納米管0.5g ；
[0064]分別稱取CaO-ZnO-B2O3 體系低熔點(diǎn)玻璃各原料=B2O3:60g、CaO:30g、ZnO: IOg ；
[0065]分別稱取有機(jī)載體各原料:乙基纖維素7g、松油醇76g、聚醚消泡劑4g、Y-氨丙基三乙氧基硅烷2g、乙酸乙酯10g、聚乙烯吡咯烷酮Ig;
[0066]步驟3:將步驟2中稱取的球狀銅粉和碳納米管混合均勻，得到導(dǎo)電相；
[0067]將步驟2稱取B203、CaO、ZnO混合均勻，得到玻璃相；
[0068]將步驟2稱取的乙基纖維素、松油醇、聚醚消泡劑、Y -氨丙基三乙氧基硅烷和乙酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮在60°C的溫度條件下混合均勻，得到有機(jī)載體；
[0069]步驟4:按照質(zhì)量百分比分別稱取步驟3得到的以下各原料:80%導(dǎo)電相、5%玻璃相、15%有機(jī)載體，將上述各組分混合，加熱至40°C，攪拌均勻，即得。
[0070]實(shí)施例3
[0071 ] 步驟1:取粒徑為15 μ m的球狀銅粉，依次用體積濃度為15 %的稀鹽酸洗，蒸餾水洗，用無水乙醇洗，然后加入球狀銅粉體積2倍的乳酸，靜置5分鐘，將上層液體倒掉后在氨氣氣氛中于95°C烘干2.5h，得到包覆乳酸的球狀銅粉；
[0072]步驟2:分別稱取導(dǎo)電相各原料:步驟I中得到的包覆乳酸的球狀銅粉86.5g、粒徑為5nm、長度為3 μ m的單壁碳納米管2.75g ；
[0073]分別稱取CaO-ZnO-B2O3 體系低熔點(diǎn)玻璃各原料=B2O3:65g、CaO:20g、ZnO:20g ；
[0074]分別稱取有機(jī)載體各原料:乙基纖維素5.5g、松油醇84.5g、聚醚消泡劑lg、Y -氨丙基三乙氧基硅烷0.5g、乙酸乙酯8g、聚丙烯酸銨0.5g ；
[0075]步驟3:將步驟2中稱取的球狀銅粉和碳納米管混合均勻，得到導(dǎo)電相；
[0076]將步驟2稱取B203、CaO、ZnO混合均勻，得到玻璃相；
[0077]將步驟2稱取的乙基纖維素、松油醇、聚醚消泡劑、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、乙酸乙酯、聚丙烯酸銨在65°C的溫度條件下混合均勻，得到有機(jī)載體；
[0078]步驟4:按照質(zhì)量百分比分別稱取步驟3得到的以下各原料:70%導(dǎo)電相、4%玻璃相、26%有機(jī)載體，將上述各組分混合，加熱至38°C，攪拌均勻，即得。
[0079]實(shí)施例4
[0080]步驟1:取粒徑為10 μ m的球狀銅粉，依次用體積濃度為13 %的稀鹽酸洗，蒸餾水洗，用無水乙醇洗，然后加入球狀銅粉體積2倍的磷酸三丁酯，靜置5分鐘，將上層液體倒掉后在氨氣氣氛中于98°C烘干2.5h，得到包覆磷酸三丁酯的球狀銅粉；
[0081]步驟2:分別稱取導(dǎo)電相各原料:步驟I中得到的包覆磷酸三丁酯的球狀銅粉85g、粒徑為3nm、長度為2 μ m的單壁碳納米管3g ；
[0082]分別稱取CaO-ZnO-B2O3 體系低熔點(diǎn)玻璃各原料=B2O3:50g、CaO:20g、ZnO:30g ；
[0083]分別稱取有機(jī)載體各原料:乙基纖維素Sg、松油醇80g、聚醚消泡劑3.3g、Y-氨丙基三乙氧基硅烷lg、乙酸乙酯7g、羧甲基纖維素鈉0.7g ；
[0084]步驟3:將步驟2中稱取的球狀銅粉和碳納米管混合均勻，得到導(dǎo)電相；
[0085]將步驟2稱取B203、CaO、ZnO混合均勻，得到玻璃相；
[0086]將步驟2稱取的乙基纖維素、松油醇、聚醚消泡劑、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、乙酸乙酯、羧甲基纖維素鈉在55°C的溫度條件下混合均勻，得到有機(jī)載體；
[0087]步驟4:按照質(zhì)量百分比分別稱取步驟3得到的以下各原料:65%導(dǎo)電相、10%玻璃相、25%有機(jī)載體，將上述各組分混合，加熱至40°C，攪拌均勻，即得。
[0088] 目前，銅漿料的電阻在30?70η Ω，其印刷厚度在20?30 μ m范圍之間，而本發(fā)明制得的石墨烯復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料的導(dǎo)電性提升20%以上，印刷厚度可以降低20?30%。
【權(quán)利要求】
1.一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，其特征在于，按照質(zhì)量百分比由以下組分組成:導(dǎo)電相60 %~80 %，玻璃相4 %~10 %，有機(jī)載體15 %~30 %，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100%。
2.如權(quán)利要求1所述的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，其特征在于，所述導(dǎo)電相由質(zhì)量比為(75~98): (0.5~5)的球狀銅粉和碳納米管組成； 所述玻璃相選用CaO-ZnO-B2O3體系低熔點(diǎn)玻璃，其組成為:45~65% B203、20~40%CaOUO~30% ZnO，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ； 所述有機(jī)載體按照質(zhì)量百分比由以下組分組成:乙基纖維素4 %~8 %、松油醇76 %~90%、消泡劑1%~4%、硅烷偶聯(lián)劑0.5%~2%、乙酸乙酯2%~10%、分散劑0.1%~1%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100%。
3.如權(quán)利要求2所述的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，其特征在于，所述球狀銅粉的粒徑為5~15 μ m,所述碳納米管為外徑2~5nm、長度0.5~3 μ m的單壁碳納米管。
4.如權(quán)利要求2或3所述的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，其特征在于，所述球狀銅粉表面包覆有抗氧化劑，所述抗氧化劑為磷酸三丁酯、油酸或乳酸中的任意一種。
5.如權(quán)利要求2所述的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，其特征在于，所述分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸類物質(zhì)中的任意一種。
6.如權(quán)利要求2所述的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料，其特征在于，其中，所述消泡劑為聚醚消泡劑，硅烷偶聯(lián)劑為Y -氨丙基三乙氧基硅烷。
7.—種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟1:取粒徑為5~15 μ m球狀銅粉，依次用酸洗、水洗、乙醇洗，然后加入抗氧化劑攪拌均勻，在氨氣或氮?dú)鈿夥罩杏?0°C~100°C的溫度烘干2~3h，得到包覆有抗氧化劑的球狀銅粉； 步驟2:稱取導(dǎo)電相各原料:按照質(zhì)量比為(75~98): (0.5~5)稱取所述步驟I得到的包覆有抗氧化劑的球狀銅粉以及外徑2~5nm、長度0.5~3 μ m的單壁碳納米管； 按照質(zhì)量百分比分別稱取CaO-ZnO-B2O3體系低熔點(diǎn)玻璃各原料:B20345~65 %、Ca020~40%、ZnOlO~30%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ； 按照質(zhì)量百分比分別稱取有機(jī)載體各原料:乙基纖維素4%~8%、松油醇70%~90%、消泡劑1%~4%、硅烷偶聯(lián)劑0.5%~2%、乙酸乙酯2%~10%、分散劑0.1%~1%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100% ； 步驟3:將所述步驟2稱取的包覆有抗氧化劑的球狀銅粉和碳納米管混合均勻，得到導(dǎo)電相； 將所述步驟2稱取的B203、CaO、ZnO混合均勻，得到玻璃相； 將所述步驟2稱取的乙基纖維素、松油醇、消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑、乙酸乙酯和分散劑在55~65°C的溫度條件下混合均勻，得到有機(jī)載體； 步驟4:按照質(zhì)量百分比分別稱取所述步驟3得到的以下各原料:導(dǎo)電相60%~80%、玻璃相4%~10%、有機(jī)載體15%~30%，上述各組分質(zhì)量百分比之和為100%，將上述各組分混合，加熱至35~40°C，攪拌均勻，即得。
8.如權(quán)利要求7所述的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料的制備方法，其特征在于，所述步驟I中酸洗使用體積濃度為5~15%的稀鹽酸；所述抗氧化劑為磷酸三丁酯、油酸或乳酸中的任意一種，抗氧化劑的用量為球狀銅粉體積的1.5~2倍。
9.如權(quán)利要求7所述的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料的制備方法，其特征在于，所述步驟2中分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸類物質(zhì)中的任意一種。
10.如權(quán)利要求7所述 的一種碳納米管復(fù)合銅厚膜導(dǎo)電漿料的制備方法，其特征在于，所述步驟2中消泡劑為聚醚消泡劑，硅烷偶聯(lián)劑為Y-氨丙基三乙氧基硅烷。
【文檔編號】H01B1/24GK104021841SQ201410292765
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月25日
【發(fā)明者】屈銀虎, 蒙青 申請人:西安工程大學(xué)