一種固溶體鈉離子電池正極材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種固溶體鈉離子電池正極材料及其制備方法，屬于鈉離子電池【技術(shù)領(lǐng)域】。該材料化學(xué)組成為Na[NixNa1/3-2x/3Mn2/3-x/3]O2，x為0.1～0.4。制備方法為：將水溶性氫氧化物溶于水得0.1～0.9mol/L氫氧化物溶液；將水溶性錳鹽和鎳鹽溶于水中得鹽溶液，錳鹽為0.1～1.0mol/L，鎳鹽為0.01～0.5mol/L；將兩種溶液混合，然后于30～60℃下攪拌10～30h，經(jīng)水洗、過濾，真空干燥，得到共沉淀物前驅(qū)體；將共沉淀物前驅(qū)體和鈉鹽混合，在500～1000℃煅燒10～24h，得到該材料。該材料循環(huán)性能好且?guī)靷愋矢?，所述方法使用原材料分布廣、價格低且環(huán)境友好。
【專利說明】一種固溶體鈉離子電池正極材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種固溶體鈉離子電池正極材料及其制備方法，屬于鈉離子電池【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】 [0002]隨著非再生化石能源的不斷減少和它們的使用帶來的各種環(huán)境問題，清潔的可再生能源的轉(zhuǎn)換和儲存逐漸成為人們?nèi)粘Ｉ铌P(guān)注的焦點，迫使人們?nèi)ラ_發(fā)和尋求潔凈的可再生能源，例如:風(fēng)能，太陽能，潮汐能等，而這些能量的非連續(xù)性和不穩(wěn)定性使其無法正常地并入電網(wǎng)，只能靠儲能裝置進行暫時儲存，之后再進行利用。鋰離子電池正是在這種形勢下發(fā)展起來的一種新型高能電池，因其具有安全性好、比容量高、電壓高和放電性能穩(wěn)定等一系列的優(yōu)點，近些年來引起了人們的廣泛重視，大容量鋰離子電池被視為未來電動汽車、儲能電站等大規(guī)模儲能電池的主要選擇，成為當(dāng)今電池行業(yè)的研究熱點。但是，鋰離子電池的安全隱患、成本高昂以及鋰資源短缺等問題在很大程度上限制了其發(fā)展和應(yīng)用。因此，亟需發(fā)展下一代綜合性能優(yōu)異的儲能電池新體系。鈉與鋰同為元素周期表第I主族的元素，性質(zhì)有很多相似之處，是非?；顫姷慕饘僦唬哂泻軓姷倪€原性。從資源儲量來講，鈉具有很大的優(yōu)勢，鈉元素在地殼中的質(zhì)量豐度為2.64%，遠遠高于鋰元素的0.006%，而且海洋中含有大量的鈉，鈉的提煉比較簡單。并且鈉離子電池與鋰離子電池相比，原材料成本比鋰離子電池低，半電池電位(E°Na+/Na=E°u+m+0.3V)比鋰離子電池高，適合采用分解電壓更低的電解液，因而安全性能更佳，用鈉替代鋰開發(fā)鈉離子電池具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
[0003]鈉離子電池主要存在的問題在于，不可逆容量損失較大，充放電容量保持率較低。但在大規(guī)模儲能方面，研究者十分青睞鈉離子電池，因為它具有材料來源廣泛、成本低、能采用分解電壓更低的電解液等特點，降低了生產(chǎn)成本，提高了電池的安全性。對于可再生能源長時期和大規(guī)模的儲能裝置而言，電池的重量和體積要求不是很高，所以鈉離子電池是最合適的選擇；且工作機理和鋰離子電池相似。雖然關(guān)于它的研究才剛剛起步，但鈉離子電池卻開始逐漸被世界各國研究者關(guān)注并成為研究熱點，相信在不久的將來高性能的鈉離子電池能夠被廣泛應(yīng)用。
[0004]迄今為止，關(guān)于鈉離子電池正極材料的報道主要有:層狀過渡金屬氧化物NaxMO2(M=Co, Mn、Ni, 0〈x〈l)及其摻雜化合物，過渡金屬氟化物MFx和聚陰離子型化合物(NaMPO4,NaMPO4F)等，其結(jié)構(gòu)各異，性能也相差甚遠。層狀過渡金屬氧化物，因其具有可逆的離子脫嵌能力，被廣泛用于二次電池正極材料。例如:層狀NaCo02、NaMnO2是重要的鈉離子電池正極材料。在開發(fā)鈉離子電池正極材料時，人們首先將目光聚焦到鈉基層狀過渡金屬氧化物如:NaxCoO2、NaxMnO2 等。
[0005]九十年代早期，Ma et al采用Na。.7Co02作為正極材料，Na15Pb4作為負極,聚合物作為電解液制作第一個鈉離子二次電池(Tarascon J M, Armand M.1ssues and challengesfacing rechargeable lithium batteries[J].Nature, 2001, 414(6861):359-367.)?Tarascon等結(jié)合原位X射線衍射(XRD)技術(shù)研究了 Naa44MnO2的結(jié)構(gòu)隨充放電電壓的變化關(guān)系(Sauvage F, Laffont L, Tarascon J.-M.Study of the Insertion/De insert ionMechanism of Sodium into Naa44MnO2[J] ? Inorg Chem, 2007，46:3289-3294.)。在 2V ~
3.8V范圍內(nèi)，電壓曲線出現(xiàn)多個平臺，表明鈉離子的脫嵌機理十分復(fù)雜，至少對應(yīng)六個相的轉(zhuǎn)變。
[0006]隨著90年代鋰離子電池的快速發(fā)展，含鈉的層狀氧化物材料飛速發(fā)展。多元層狀過渡金屬氧化物正極材料發(fā)展迅速，多種離子如Ni，Co, Mn，F(xiàn)e等共存于過渡金屬氧化物層，存在協(xié)同效應(yīng)，其綜合性能優(yōu)于任一單組分化合物。例如，四價錳在電化學(xué)充放電過程中為非活性物質(zhì)，可以起到穩(wěn)定NaMnO2骨架的作用；Ni元素具有多價可變性，能從+2價氧化到+3、+4價，可以提供較高的比能量。Carlier等報道了 Na2/3Mn1/3Co2/302化合物，屬P2構(gòu)型，XRD測試結(jié)果表明合成的化合物同Na2/3Co2/302模型結(jié)構(gòu)類似，都含 CoO6 六面體小晶包結(jié)構(gòu)單兀(Carlier D, Cheng J.H，Berthelot R, GuignardM, Yoncheva M.The P2-Na2/3Co2/3Mn1/302phase: structure, physical properties andelectrochemical behavior as positive electrode in sodium battery[J].DaltonTransactions, 2011, 40, 9306.)。J.M.Tarascon 等合成層狀結(jié)構(gòu)化合物 NaNi1/3Mn1/3Co1/302(簡稱 NaNMC),屬斜方六面體 R/3m 空間構(gòu)型(03 構(gòu)型)(Sathiya M, Hemalatha K，RameshaK，Tarascon J.M, Prakash A.S.Synthesis, Structure, and Electrochemical Propertiesof the Layered Sodium Insertion Cathode Material: NaNi1/3Mn1/3Co1/302 [J] ? Chem.Mater, 2012 (24): 184671853.)。半電池NaNMC/N a恒電流循環(huán)中0.5個Na可逆脫嵌，在電壓2V~3.75V范圍內(nèi)，容量120mAh/g。電化學(xué)測試結(jié)合原位XRD技術(shù)表明，在鈉離子電化學(xué)脫嵌過程中，涉及的相變化為03 — 01 — P3 — Pl。NaNi1/2Mn1/202化合物在電壓2.0V~3.8V范圍內(nèi)，至少循環(huán)15周后容量仍在120mAh/g，可逆性良好(ChristopherS.Johnson, Donghan Kim, Eungje Lee, Michael Slater, Wenquan Lu, Shawn Rood.LayeredNa [Ni1/3Fe1/3Mn1/3] O2Cathodes for Na-1on battery application [J].ElectrochemistryCommunications, 2012(18):66 - 69.)。首次充電到4.5V后有0.77個鈉可逆嵌入，首周容量185mAh/g,但是可逆性不好。
[0007]傳統(tǒng)的高溫固相法得到的電極材料顆粒大，不利于其電化學(xué)性能提高；溶膠-凝膠合成的電極材料易團聚，密度低，對于提高其電化學(xué)性能沒有大的突破；而化學(xué)共沉淀法通過溶液中的各種化學(xué)反應(yīng)直接得到化學(xué)成分均一且粒度小的粉體電極材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]針對現(xiàn)有技術(shù)中鈉離子電池循環(huán)性能較差，庫倫效率較低的缺陷，本發(fā)明的目的之一在于提供一種固溶體鈉離子電池正極材料，所述正極材料具有優(yōu)良的循環(huán)性能和高的庫倫效率。
[0009]本發(fā)明的目的之二在于提供一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，所述方法為共沉淀法和高溫煅燒兩步法。
[0010]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下。
[0011]一種固溶體鈉離子電池正極材料，所述材料的化學(xué)組成為Na[NixNa1/3_2x/3Mn2/3_x/3]O2，其中X的取值為0.1~0.4。
[0012]一種本發(fā)明所述的固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，所述方法步驟如下:[0013]步驟一、液相反應(yīng)
[0014]( I)將水溶性氫氧化物溶于水中得到氫氧化物溶液；
[0015](2)將水溶性錳鹽和水溶性鎳鹽溶于水中得到鹽溶液；
[0016](3)將氫氧化物溶液和鹽溶液混合得到混合溶液，將混合溶液于30°C?60°C下攪拌IOh?30h，然后經(jīng)水洗、并過濾去掉過量的氫氧化物溶液，真空干燥，得到共沉淀物前驅(qū)體；
[0017]步驟二、高溫固相燒結(jié)
[0018]將共沉淀物前驅(qū)體和鈉鹽混合均勻，在500°C?1000°C下煅燒IOh?24h，得到所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料；
[0019]其中，步驟一(I)中，
[0020]所述氫氧化物溶液的濃度為0.lmol/L?0.9mol/L ；
[0021]步驟一(2)中，
[0022]所述鹽溶液中，錳鹽的濃度為0.lmol/L?1.0mol/L，鎳鹽的濃度為0.01mol/L?
0.5mol/L ；
[0023]步驟一中所述水為純度 > 去離子水純度的水。
[0024]步驟一中所述水溶性氫氧化物優(yōu)選為氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀。所述水溶性錳鹽優(yōu)選為氯化錳、硫酸錳或硝酸錳。所述水溶性鎳鹽優(yōu)選為氯化鎳、硝酸鎳或硫酸鎳。水洗、過濾和干燥可采用如下方法:先水洗再過濾，反復(fù)5?8次；然后在60V?100°C下真空干燥6h?48h。
[0025]步驟二中所述鈉鹽優(yōu)選為氫氧化鈉、碳酸鈉、草酸鈉、醋酸鈉或檸檬酸鈉中的一種?；旌戏椒蔀闄C械球磨混合；或采用將共沉淀物前驅(qū)體和鈉鹽在可揮發(fā)性有機溶劑中混合均勻后，將有機溶劑完全揮發(fā)，然后煅燒；優(yōu)選煅燒IOh?24h。
[0026]一種固溶體鈉離子電池，所述電池采用的正極材料為本發(fā)明所述的固溶體鈉離子電池正極材料。
[0027]有益效果
[0028]1.本發(fā)明提供了一種固溶體鈉離子電池正極材料，所述材料具有循環(huán)性能好和庫倫效率高等特點，是一種綠色環(huán)保的新型儲能鈉離子電池正極材料；
[0029]2.本發(fā)明提供了一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，所述方法使用在自然界中分布較廣、價格低廉且環(huán)境友好的原材料，大大降低了原料成本和對環(huán)境的污染，可制備得到本發(fā)明所述的固溶體鈉離子電池正極材料。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1為實施例1制得的固溶體鈉離子電池正極材料的X射線衍射圖。
[0031]圖2為實施例2制得的固溶體鈉離子電池正極材料的X射線衍射圖。
[0032]圖3為實施例3制得的固溶體鈉離子電池正極材料的X射線衍射圖。
[0033]圖4為實施例4制得的固溶體鈉離子電池正極材料的X射線衍射圖。
【具體實施方式】
[0034]對以下實施例制得的固溶體鈉離子電池正極材料進行測試如下:[0035]X射線衍射(XRD)測試:采用日本日立公司的Rigaku-D/max_2550pc型X射線粉末衍射儀進行測試，使用Cu-k a作為輻射源，波長為丨.5406A，采用Ni濾波片，管流為40mA，管壓為40KV，掃描范圍為10°?90°，掃描速度為8° /min，步長為0.02°。將所述材料放入載玻片中壓平，將載玻片嵌入儀器實驗槽正中，進行測試；物相的鑒定和晶體結(jié)構(gòu)信息由JADE5.0軟件分析。
[0036]實施例1
[0037]稱取1.1728g的氫氧化鈉(NaOH)加入70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到氫氧化物溶液；稱取2.5054g四水氯化猛和0.5814g六水硝酸鎳溶于70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到鹽溶液；將氫氧化物溶液和鹽溶液混合得到混合溶液，于30°C攪拌20h，然后用去離子水洗再過濾，反復(fù)5次；在60°C下真空干燥10h，得到共沉淀物前驅(qū)體；然后將所得的共沉淀物前驅(qū)體和1.6978g草酸鈉在30ml無水乙醇中經(jīng)超聲震蕩Ih后，在75°C下將無水乙醇完全揮發(fā)，然后于馬弗爐中在700°C下煅燒20h，得到本發(fā)明所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料，化學(xué)組成為Na[NixNa1/3_2x/3Mn2/3_x/3]02，其中，x為0.1。
[0038]對本實施例制備的固溶體鈉離子電池正極材料進行測試，結(jié)果如下:
[0039]圖1為所述材料的X射線衍射圖，其中縱坐標(biāo)為X射線強度，橫坐標(biāo)為X射線掃描角度，所述材料在掃描角度15.791°處具有(002)晶面上的特征峰，在掃描角度31.95°處具有(004)晶面上的特征峰，在掃描角度35.953°處具有(100)晶面上的特征峰，在掃描角度39.454°處具有(012)晶面上的特征峰，在掃描角度43.56°處具有(103)晶面上的特征峰，在掃描角度48.837°處具有(104)晶面上的特征峰，在掃描角度62.078°處具有(106)晶面上的特征峰，在掃描角度64.56°處具有(110)晶面上的特征峰，在掃描角度66.93°處具有(114)晶面上的特征峰，在掃描角度78.352°處具有(202)晶面上的特征峰，在掃描角度84.97°處具有(024)晶面上的特征峰，屬于P63/mmc空間群，在X射線衍射圖中無雜峰，說明所述材料為純相物質(zhì)。
[0040]實施例2
[0041]稱取1.7954g的氫氧化鉀(KOH)加入70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到氫氧化物溶液；稱取2.3748g四水氯化錳和1.1628g六水硝酸鎳溶于70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到鹽溶液；將氫氧化物溶液和鹽溶液混合得到混合溶液，于40°C攪拌20h，然后用去離子水洗再過濾，反復(fù)7次；在80°C下真空干燥8h，得到共沉淀物前驅(qū)體；然后將得到的共沉淀物前驅(qū)體和1.27186g碳酸鈉在30ml無水乙醇中經(jīng)超聲震蕩Ih后，在75°C下將無水乙醇完全揮發(fā)，然后于馬弗爐中在750°C下煅燒18h，得到本發(fā)明所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料，化學(xué)組成為Na[NixNa1/3_2x/3Mn2/3_x/3]02，其中，x為0.2。
[0042]對本實施例制備的固溶體鈉離子電池正極材料進行測試，結(jié)果如下:
[0043]圖2為所述正極材料的X射線衍射圖，其中縱坐標(biāo)為X射線強度，橫坐標(biāo)為X射線掃描角度，所述正極材料在掃描角度15.791°處具有(002)晶面上的特征峰，在掃描角度31.95°處具有(004)晶面上的特征峰，在掃描角度35.903°處具有(100)晶面上的特征峰，在掃描角度39.454°處具有(012)晶面上的特征峰，在掃描角度43.56°處具有(103)晶面上的特征峰，在掃描角度48.837°處具有(104)晶面上的特征峰，在掃描角度62.078°處具有(106)晶面上的特征峰，在掃描角度64.56°處具有(110)晶面上的特征峰，在掃描角度73.867°處具有(114)晶面上的特征峰，在掃描角度78.352°處具有(202)晶面上的特征峰，在掃描角度84.97 °處具有(024)晶面上的特征峰，屬于P63/mmc空間群，在X射線衍射圖中無雜峰，說明所述正極材料為純相物質(zhì)。
[0044]實施例3
[0045]稱取1.4553g的LiOH.H2O加入70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到氫氧化物溶液；稱取2.5295g硫酸錳(MnSO4 *H20)和1.5770g六水硫酸鎳(NiSO4 *6H20)溶于70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到鹽溶液；將氫氧化物溶液和鹽溶液混合得到混合溶液，于50°C攪拌20h，然后用去離子水洗再過濾，反復(fù)6次；在90°C下真空干燥6h，得到共沉淀物前驅(qū)體；然后將得到的共沉淀物前驅(qū)體和0.9064g氫氧化鈉在30ml無水乙醇中經(jīng)超聲震蕩Ih后，在75°C下將無水乙醇完全揮發(fā)，然后于馬弗爐中在800°C下煅燒12h，得到本發(fā)明所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料，化學(xué)組成為Na[NixNa1/3_2x/3Mn2/3_x/3]02，其中，x為0.3。
[0046]對本實施例制備的固溶體鈉離子電池正極材料進行測試，結(jié)果如下:
[0047]圖3為所述正極材料的X射線衍射圖，其中縱坐標(biāo)為X射線強度，橫坐標(biāo)為X射線掃描角度，所述正極材料在掃描角度15.791°處具有(002)晶面上的特征峰，在掃描角度31.95°處具有(004)晶面上的特征峰，在掃描角度35.903°處具有(100)晶面上的特征峰，在掃描角度39.454°處具有(012)晶面上的特征峰，在掃描角度43.56°處具有(103)晶面上的特征峰，在掃描角度48.837°處具有(104)晶面上的特征峰，在掃描角度62.078°處具有(106)晶面上的特征峰，在掃描角度64.56°處具有(110)晶面上的特征峰，在掃描角度73.867°處具有(114)晶面上的特征峰，在掃描角度78.352°處具有(202)晶面上的特征峰，在掃描角度84.97 °處具有(024)晶面上的特征峰，屬于P63/mmc空間群，在X射線衍射圖中無雜峰，說明所述正極材料為純相物質(zhì)。
[0048]實施例4
[0049]稱取1.4928g的NaOH加入70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到氫氧化物溶液；稱取2.6651g四水硝酸錳(Mn (NO3) 2 ? 4H20)和1.0368g氯化鎳(NiCl2)溶于70ml去離子水中，攪拌使其溶解，得到鹽溶液；將氫氧化物溶液和鹽溶液混合得到混合溶液，于60°C攪拌20h，然后去離子水洗再過濾，反復(fù)8次；在80°C下真空干燥8h，得到共沉淀物前驅(qū)體；然后將得到的共沉淀物前驅(qū)體和1.7506g醋酸鈉于30ml丙酮介質(zhì)中，在轉(zhuǎn)速為400r/min的行星式球磨機上機械球磨lh，在70°C下將丙酮完全揮發(fā)，然后于馬弗爐中在850°C下煅燒10h，得到本發(fā)明所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料，化學(xué)組成為Na[NixNa^Hx/sMn^—x/s]02，其中，x 為 0.4。
[0050]對本實施例制備的固溶體鈉離子電池正極材料進行測試，結(jié)果如下:
[0051]圖4為所述正極材料的X射線衍射圖，其中縱坐標(biāo)為X射線強度，橫坐標(biāo)為X射線掃描角度，所述正極材料在掃描角度15.791°處具有(002)晶面上的特征峰，在掃描角度31.95°處具有(004)晶面上的特征峰，在掃描角度35.903°處具有(100)晶面上的特征峰，在掃描角度39.454°處具有(012)晶面上的特征峰，在掃描角度43.56°處具有(103)晶面上的特征峰，在掃描角度48.837°處具有(104)晶面上的特征峰，在掃描角度62.078°處具有(106)晶面上的特征峰，在掃描角度64.56°處具有(110)晶面上的特征峰，在掃描角度73.867°處具有(114)晶面上的特征峰，在掃描角度78.352°處具有(202)晶面上的特征峰，在掃描角度84.97 °處具有(024)晶面上的特征峰，屬于P63/mmc空間群，在X射線衍射圖中無雜峰，說明所述正極材料為純相物質(zhì)。[0052]以實施例1~4中制得的固溶體鈉離子電池正極材料分別作為正極活性材料，將正極活性材料、粘結(jié)劑聚偏氟乙烯(PVDF)、乙炔黑以質(zhì)量比8:1:1的比例混合均勻，在鋁箔上均勻涂布成薄層，干燥后裁成圓片作為正極材料，金屬鈉片作為負極，Celgard2300為隔
II,1.0mol/L NaC104/EC (碳酸乙烯酯)+DMC (碳酸二甲酯)(EC與DMC的體積比為1:1)?電解液，在氬氣手套箱內(nèi)分別組裝成CR2025紐扣電池。
[0053]用武漢市金諾電子有限公司生產(chǎn)的Land電池測試儀對所述紐扣電池進行測試，測試條件及結(jié)果如下:
[0054]紐扣電池在20mA g_1的電流密度下恒流充放電，充放電電壓區(qū)間為1.5V~4.0V,在0.1C (即20mA/g)下連續(xù)循環(huán)50周。每次循環(huán)的庫倫效率在96%以上，50次循環(huán)后的放電比容量保持在約初始放電容量的88%。
[0055]本發(fā)明包括但不限于以上實施例，凡是在本發(fā)明的精神和原則之下進行的任何等同替換或局部改進，都將 視為在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種固溶體鈉離子電池正極材料，其特征在于:所述材料的化學(xué)組成為Na[NixNa1/3_2x/3Mn2/3_x/3]02, x 的取值為 0.1 ?0.4。
2.一種如權(quán)利要求1所述的固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:所述方法步驟如下: 步驟一、液相反應(yīng) (1)將水溶性氫氧化物溶于水中得到氫氧化物溶液； (2)將水溶性錳鹽和水溶性鎳鹽溶于水中得到鹽溶液； (3)將氫氧化物溶液和鹽溶液混合得到混合溶液，將混合溶液于30°C?60°C下攪拌IOh?30h，然后經(jīng)水洗并過濾，再真空干燥，得到共沉淀物前驅(qū)體； 步驟二、高溫固相燒結(jié) 將共沉淀物前驅(qū)體和鈉鹽混合均勻，在500°C?1000°C下煅燒IOh?24h，得到所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料； 步驟一(I)中，氫氧化物溶液的濃度為0.lmol/L?0.9mol/L ； 步驟一(2)中，鹽溶液中錳鹽的濃度為0.lmol/L?1.0mol/L，鎳鹽的濃度為0.0lmol/L ?0.5mol/L ； 步驟一中所述水為純度>去離子水純度的水。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:步驟一中所述水溶性氫氧化物為氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:步驟一中所述水溶性錳鹽為氯化錳、硫酸錳或硝酸錳。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:步驟一中所述水溶性鎳鹽為氯化鎳、硝酸鎳或硫酸鎳。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:步驟一中，先水洗再過濾，反復(fù)5?8次；然后在60V?100°C下真空干燥6h?48h。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:步驟二中所述鈉鹽為氫氧化鈉、碳酸鈉、草酸鈉、醋酸鈉或檸檬酸鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:混合方法為機械球磨混合；或采用將共沉淀物前驅(qū)體和鈉鹽在可揮發(fā)性有機溶劑中混合均勻后，將有機溶劑完全揮發(fā)，然后煅燒。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料的制備方法，其特征在于:煅燒IOh?24h。
10.一種固溶體鈉離子電池，其特征在于:所述電池采用的正極材料為如權(quán)利要求1所述的一種固溶體鈉離子電池正極材料。
【文檔編號】H01M10/054GK103531778SQ201310518136
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月28日
【發(fā)明者】陳人杰, 謝嫚, 吳鋒, 羅銳, 管沛林, 李麗 申請人:北京理工大學(xué)