一種藍光有機電致發(fā)光材料及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于光電材料領域,具體涉及一種藍光有機電致發(fā)光材料,其結構式如P所示:式中,R為氫原子、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基。該藍光有機電致發(fā)光材料具有較高的LUMO能級和較低的HOMO能級,有利于材料發(fā)光波長的藍移;該材料還具有較高的磷光量子效率以及較好的溶解性能和加工性能。本發(fā)明還提供了該藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法及其在有機電致發(fā)光器件中的應用。
【專利說明】一種藍光有機電致發(fā)光材料及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及光電材料領域,具體涉及一種藍光有機電致發(fā)光材料及其制備方法和 應用。
【背景技術】
[0002] 有機電致發(fā)光是指有機材料在電場作用下,將電能直接轉化為光能的一種發(fā)光現 象。由于受自旋統(tǒng)計理論的限制,熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%,如何充分利用 其余75%的磷光來實現更高的發(fā)光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。銥、釕、鉬等的 配合物能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量,而其中金屬銥(III)化合物,由于穩(wěn)定性 好,在合成過程中反應條件溫和,且具有很高的電致發(fā)光性能,在隨后的研究過程中一直占 著主導地位。
[0003] Holmes R J,Forrest S R 等人公開的雙[2-(4,,6'-二氟苯基)吡啶-N,C2'] (2-吡啶甲酰)合銥(FIrpic) (App.Phys. Lett.,2003,82(15) : 2422-2424)是目前報道最 多,也是綜合性能最好的藍光有機電致磷光材料,但FIrpic所發(fā)的藍光為天藍色,藍光色 純度欠佳,制作的各0LED器件的CIE在(0. 13?0. 17, 0. 29?0. 39)間變化,這與標準藍 光的CIE(0. 137, 0. 084)存在很大差距。
[0004] 2007年,臺灣學者Ching-Fong Shu, Yun Chi等人公開了銥金屬配合物雙 [2-(4',6'-二氟苯基)吡啶4,02'][2,4-二(三氟甲基)-5-(批啶-2'-基)吡咯]合 銥(FIrfpy) (J. Mater. Chem.,2007, 17, 1692-1698),FIrfpy 是一種以 2, 4-二(三氟甲 基)-5_(批啶_2'_基)吡咯為輔助配體的藍光有機電致磷光材料,在二氯甲烷溶液中, FIrfpy的最大發(fā)光波長由FIrpic的470nm藍移至461nm,藍光色純度得到提高。這是由于 FIrfpy高場強輔助配體2, 4-二(三氟甲基)-5-(批啶-2'-基)吡咯的引入有效地藍移了 材料的發(fā)光波長,從而提高了藍光色純度,這使得2, 4-二(三氟甲基)-5-(批啶-2' -基) 吡咯成為異配型藍色磷光銥配合物發(fā)光材料的首選輔助配體之一。
[0005] 2008年,韓國檀國大學的Jun Yeob Lee教授課題組報道了三(2_(4',6'_二 氟-5' _氰基苯基)吡啶-N,C2')合銥(FCNIr)新型藍光磷光材料,與Firpic相比,FCNIr 環(huán)金屬配體主體結構引入了強吸電子基團氰基,使得FCNIr材料的HOMO能級下降,發(fā)光波 長藍移,用其制作的藍光磷光器件PHOLEDs的最大發(fā)光波長藍移至453nm,色純度CIEx,y也 提高至(0. 15,0. 19);
[0006] 此外,2011年Jun Yeob Lee教授課題組報道了另一種環(huán)金屬主配體中含氰基的 藍光磷光材料--雙(2-(4',6' -二氟-5' -氰基苯基)吡啶-N,C2')(2-吡啶甲酰)合 銥(FCNIrpic),研究發(fā)現,FCNIrpic在藍光與白光器件中表現的性能優(yōu)異,通過優(yōu)化器件 結構,FCNIrpic藍光器件的最大發(fā)光波長藍移至457?462nm,色純度CIEx,y也提高至 (0. 14?0. 18, 0. 17?0. 25);實踐證明,在磷光材料銥配合物的主配體中引入強吸電子取 代基一氰基是獲得新型高色純度藍光磷光材料的有效方法之一。
[0007] 為了使器件得到全彩顯示,一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍光材料。 總的來說,藍色磷光材料的發(fā)展落后于紅光和綠光。所以,研發(fā)出高色純度以及高發(fā)光效率 的藍光有機電致發(fā)光材料仍為OLED研究領域的一大熱點。
【發(fā)明內容】
[0008] 為解決上述問題,本發(fā)明提供了一種藍光有機電致發(fā)光材料,該材料具有良好的 藍光發(fā)光效率以及較好的加工性能。本發(fā)明還提供了該藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法 以及其在有機電致發(fā)光器件中的應用。
[0009] 第一方面,本發(fā)明提供了一種藍光有機電致發(fā)光材料,結構式如P所不:
[0010]
【權利要求】
1. 一種藍光有機電致發(fā)光材料,其特征在于,結構式如P所不:
式中,R為氫原子、C1?C2tl的烷基或C1?C2tl的烷氧基。
2. -種藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟: S10、提供如下結構式表示的化合物A和化合物B :
式中,R為氫原子、C1?C2tl的烷基或C1?C2tl的烷氧基; S20、惰性氣體保護下,將所述化合物A和化合物B按1:1?1:1. 5的摩爾比溶于含有 鈀催化劑和堿的第一有機溶劑中,得到反應液,所述反應液在80?KKTC下進行Suzuki偶 聯反應6?12小時后,分離純化反應液,得到化合物C,其結構式如C所示:
式中,R為氫原子、C1?C2tl的烷基或C1?C2tl的烷氧基; S30、惰性氣體保護下,將所述化合物C和三水合三氯化銥按2:1?4:1的摩爾比溶于 體積比為3:1的2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中,隨后加熱至回流狀態(tài)攪拌反應24小時 后,冷卻至室溫,分離純化,得到化合物D,其結構式如D所示:
式中,R為氫原子、C1?C2tl的烷基或C1?C2tl的烷氧基; S40、提供如下結構式表示的化合物E :
惰性氣體保護下,將所述化合物D和化合物E按1:2?1:3的摩爾比溶于含有碳酸鈉 或碳酸鉀的第二有機溶劑中,得到混合溶液,所述混合溶液在84?135°C下進行Suzuki偶 聯反應5?10小時后,分離純化,得到藍光有機電致發(fā)光材料,其結構式如P所示:
式中,R為氫原子、C1?C2tl的烷基或C1?C2tl的烷氧基。
3. 如權利要求2所述的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述S20中, 所述化合物A在反應液中的濃度為0. 1?0. 2mol/L ;所述第一有機溶劑為N,N-二甲基甲 酰胺或甲苯。
4. 如權利要求2所述的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述S20中, 所述鈀催化劑為二氯二(三苯基膦)化鈀或四(三苯基膦)合鈀,所述鈀催化劑的摩爾用 量為化合物A的2%?5%倍;所述堿為碳酸鉀水溶液或碳酸鈉水溶液,所述堿的摩爾用量為 化合物A的1?3倍。
5. 如權利要求2所述的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述S20中, 所述分離純化步驟包括:將反應液冷卻至室溫后,采用二氯甲烷萃取,然后用水洗滌至中 性,再經無水硫酸鎂干燥后,過濾得到濾液,所得濾液經減壓蒸除去溶劑后得到粗產物,粗 產物用體積比為1:5?1:10的乙酸乙酯與正己烷混合液為洗脫劑進行硅膠柱色譜分離,得 到所述化合物C。
6. 如權利要求2所述的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述S30中, 所述分離純化步驟包括:待反應停止冷至室溫后,旋轉蒸除部分溶劑,加入適量蒸餾水,過 濾得到固體,固體依次用蒸餾水、甲醇洗滌,干燥后得所述化合物D。
7. 如權利要求2所述的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述S40中, 所述第二有機溶劑為2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇。
8. 如權利要求2所述的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述S40中, 所述化合物D在混合溶液中的濃度為0. 01?0. 02mol/L,所述甲醇鈉或乙醇鈉的摩爾用量 為化合物D的8?12倍。
9. 如權利要求2所述的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述S40中, 所述分離純化步驟包括:待反應停止冷至室溫后,濃縮除去部分溶劑,加入適量蒸餾水,有 固體析出;過濾收集粗產物,粗產物依次用去離子水、甲醇洗滌后,再經二氯甲烷和無水乙 醇的混合溶劑重結晶,得到所述藍光有機電致發(fā)光材料。
10. -種有機電致發(fā)光器件,包括發(fā)光層,其特征在于,所述發(fā)光層中摻雜有如結構式 P所不的藍光有機電致發(fā)光材料:
式中,R為氫原子、C1?C2tl的烷基或C1?C2tl的烷氧基。
【文檔編號】H01L51/54GK104327828SQ201310309193
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2013年7月22日 優(yōu)先權日:2013年7月22日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 張振華 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司