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電化學電池的制作方法與工藝

文檔序號:11697473閱讀:197來源:國知局
電化學電池的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及雙電層電容器或離子電容器等電化學電池。

背景技術:
作為蓄電裝置的雙電層電容器在由蓋體和容器主體密封的收納容器內具備一對可極化電極、介于此一對可極化電極之間的隔板和浸滲上述一對可極化電極以及隔板的電解液。這樣的雙電層電容器在移動電話、PDA、便攜式游戲機等各種小型電子儀器中被用作內存的備份用電源或時鐘功能的備份用電源等。作為此類雙電層電容器,多采用圓盤狀的紐扣型。另外,也提出矩形的芯片型雙電層電容器(例如參照專利文獻1和2)。在先技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2001-216952號公報專利文獻2:日本特開2012-64922號公報。

技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題現(xiàn)有的雙電層電容器的一對電極間的電阻高,難以提高充放電效率。因此,要求降低電阻值。特別是對于環(huán)境發(fā)電機中搭載的雙電層電容器,要求有效地蓄積微小電壓。另外,對于智能電話等便攜式設備中搭載的雙電層電容器,要求用以輔助主電池的電流的瞬間發(fā)電和瞬間放電性能。因此,對于這些雙電層電容器,除小型化和薄化外,有關降低電阻值的要求強烈。本發(fā)明鑒于上述問題而實施,其目的在于,提供電阻值低的電化學電池。解決課題的手段為解決上述問題,本發(fā)明的電化學電池為在收納容器的內部具備電化學元件,可經(jīng)由外部端子充放電的電化學電池,其特征在于,上述電化學元件具備一對電極、配置于上述一對電極間的隔板和浸滲上述一對電極以及上述隔板的電解液,將上述一對電極間的體積設為Ve,將配置于上述一對電極間的上述隔板的電極間部的空隙體積設為Se,將電極間部空隙率Re定義為Re=Se/Ve×100(%),將上述電極間部的厚度設為L2(μm),將隔板評價指數(shù)Ie定義為Ie=L2/Re(μm/%)時,滿足Ie≦1.0(μm/%)。由于電極間部的厚度L2越小,一對電極間的距離變得越小,所以電極間部的電阻值減小。另外,由于電極間部空隙率Re越大,電解液變得越易流入電極間部46a,離子導電性提高,所以電極間部的電阻值減小。因此,通過將由L2/Re定義的隔板評價指數(shù)Ie設為1.0(μm/%)以下,可充分地降低(例如至50Ω以下)電化學電池的電阻值。另外,隔板優(yōu)選為玻璃纖維的層壓體。由于通過由纖維直徑細的玻璃纖維的層壓體形成隔板,可在隔板的內部形成大的空隙,所以電極間部空隙率Re增大。由此,隔板評價指數(shù)Ie減小,可降低電極間部的電阻值。另外,優(yōu)選通過上述一對電極賦予上述隔板壓縮負荷。若通過一對電極賦予壓縮負荷,壓縮隔板,則電極部間的厚度L2減小。由此,隔板評價指數(shù)Ie減小,可降低電化學電池的電阻值。另外,優(yōu)選通過被上述電解液浸滲而膨脹的上述一對電極賦予上述隔板壓縮負荷。此時,由于在收納容器內一對電極膨脹,壓縮隔板,所以可簡單地制備在收納容器內具備被壓縮的隔板的電化學電池。另外,優(yōu)選向上述一對電極中的至少一個上述電極賦予石墨作為導電助劑。此時,可大幅降低電化學電池的電阻值。另外,優(yōu)選上述電解液作為溶劑含有碳酸丙二醇酯和碳酸乙二醇酯。此時,由于含有介電常數(shù)(導電性)高的碳酸丙二醇酯和碳酸乙二醇酯,所以可大幅降低電化學電池的電阻值。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的電化學電池,由于電極間部的厚度L2越小,一對電極間的距離變得越小,從而電極間部的電阻值減小。另外,由于電極間部空隙率Re越大,電解液變得越易流入電極間部46a,離子導電性提高,從而電極間部的電阻值減小。因此,通過將由L2/Re定義的隔板評價指數(shù)Ie設為1.0(μm/%)以下,可充分地降低電極間部的電阻值。附圖說明[圖1]本發(fā)明的第1實施方式所涉及的雙電層電容器的截面圖。[圖2]本發(fā)明的第2實施方式所涉及的雙電層電容器的截面圖。[圖3]示出電極間部壓縮后的厚度L2與電極間部空隙率Re的關系的曲線圖。[圖4]示出隔板評價指數(shù)Ie與電阻值的關系的曲線圖。具體實施方式(第1實施方式)以下參照附圖對本發(fā)明的第1實施方式所涉及的雙電層電容器進行說明。如圖1所示的第1實施方式的雙電層電容器1為所謂的芯片型雙電層電容器,為長2~3mm×寬2~3mm×高0.2~1mm的近似長方體雙電層電容器。雙電層電容器1在收納容器2的內部具備電化學元件15。電化學元件15為由負極側電極42和正極側電極44構成的一對可極化電極40經(jīng)由隔板46對向配置,且收納有電解液50的電化學元件。而且,收納于收納容器2內的電解液50浸滲可極化電極40和隔板46。收納容器2具備有底四角筒狀的容器主體20、堵塞容器主體20的開口部的作為平板狀封口板的蓋體10和設置于容器主體20的開口部周緣的密封環(huán)30,經(jīng)由密封環(huán)30將蓋體10和容器主體20密封。收納容器2的壁的厚度無特殊限定,例如為0.15~0.25mm。容器主體20具備底壁部21和直立設置于底壁部21周緣的四角筒狀側壁部24,所述底壁部具備設置于平面圖近似矩形的平板狀襯底22和設置于襯底22一側的面的中間層26。在中間層26的近似中央設置貫通中間層26的導電性保護層27。密封環(huán)30通過焊料32與容器主體20的開口部周緣,即側壁部24的上端面23接合。負極側電極42只要與蓋體10電連接即可,例如優(yōu)選通過由導電性樹脂粘接劑構成的負極集電體43與蓋體10粘接。正極側電極44通過與負極集電體43相同的正極集電體45與保護層27電連接。需說明的是,通過在導電性樹脂粘接劑(粘結劑)中使用熱固化性樹脂,可提高粘接部的耐熱性。另外,通過與熱固化性樹脂一同使用石墨和炭黑作為導電性填充劑,可提高導電性。在容器主體20的外部底面和外部側面設置第一外部端子60和第二外部端子70。第一外部端子60與設置于焊料32和側壁部24之間的第一金屬層62連接。由此,第一外部端子60經(jīng)由第一金屬層62、焊料32、密封環(huán)30、蓋體10和負極集電體43與負極側電極42電連接。第二外部端子70設置于襯底22和中間層26之間,與連接至保護層27的第二金屬層72連接。由此,第二外部端子70經(jīng)由第二金屬層72、保護層27和正極集電體45與正極側電極44電連接。(電解液)電解液50為將支持電解質溶于非水溶劑而得的電解液。非水溶劑含有環(huán)狀碳酸酯作為主要溶劑。作為環(huán)狀碳酸酯,至少含有碳酸丙二醇酯(PC)和碳酸乙二醇酯(EC)。因含有介電常數(shù)(導電率)高的PC和EC,可降低電解液的電阻值。需說明的是,本實施方式的雙電層電容器由于在電解液中含有PC和EC,所以還依賴于用作電極材料的活性炭,優(yōu)選將施加的電壓設為3.1V以下。另外,非水溶劑含有1種以上對稱或非對稱的鏈狀碳酸酯作為輔助溶劑。特別優(yōu)選對稱的鏈狀碳酸酯中脂族鏈短的鏈狀碳酸酯。常溫(25℃)下為固體的碳酸乙二醇酯(MP=約40℃)通過與對稱形狀的鏈狀碳酸酯(例如碳酸二甲酯(DMC))混合,即使在室溫下也可作為溶液使用。將適當?shù)闹С蛛娊赓|溶解于此非水溶劑而得的電解液50能夠浸滲可極化電極40和隔板46。收納容器2內的電解液50的量無特殊限定,例如可通過使得以下列(i)式表示的空隙率優(yōu)選為10~30體積%、更優(yōu)選為15~30體積%的方式確定。若不足10體積%,則雙電層電容器1在制備過程中有收納容器2因電解液50膨脹導致的內壓變化而損壞之虞。若超過30體積%,則有短時間內放電容量降低的趨勢。這被認為源于以下原因。例如,當以超過3V的電壓充電時,電解液50的支持電解質或非水溶劑分解,分解生成物氣化形成氣泡,殘存于負極側電極42與正極側電極44之間(電極間)的隔板46的電解液50被生成的氣泡擠出而減少,在隔板46的表面附近電解液50顯著減少。若隔板46表面附近的電解液50顯著減少,則在電極間形成的液體接界的截面積減少,在電極間產(chǎn)生因充放電時的電流集中而伴有的過電壓。此過電壓進一步促進支持電解質或非水溶劑的分解,電解液50顯著劣化。而且,在負極側電極42和正極側電極44的表面附近伴隨著電解液50的分解而生成的分解成分特別是在隔板46表面附近的電極形成被膜,所形成的被膜進一步促進電阻的增大和過電壓的升高,在短時間內降低放電容量??障堵世缈赏ㄟ^如下方法調整:調節(jié)下述注入工序中的電解液50的注入量,或預先將低沸點(不足200℃)的溶劑或水摻混于電解液50中,在下述預加熱工序中使上述低沸點的溶劑蒸發(fā)。空隙率(體積%)=[(收納容器的空隙體積)/(收納容器的容積)]×100????(i)在上述(i)式中,“收納容器的容積”為由蓋體10和容器主體20圍成的空間的體積?!笆占{容器的空隙體積”為收納容器2內部產(chǎn)生的空隙3的體積。如下所述,本實施方式的隔板46由玻璃纖維層壓體形成。作為此玻璃纖維,采用可將纖維直徑加工為極細的玻璃等。作為極細的玻璃纖維的材料,可使用堿性玻璃或硼硅酸玻璃。這樣使用極細的玻璃纖維抄制的層壓體具有非常高的透氣性能。另外,由于比表面積變得非常大,所以浸滲隔板的電解液處于廣泛暴露于大氣中的狀態(tài)。因此,可有效地將因封裝時的加熱而揮發(fā)的電解液的蒸氣排出至容器外部,在封裝完成后可使適量的電解液殘留于收納容器內部。碳酸丙二醇酯(PC)為以下列(a)式表示的物質,沸點(bp)為240℃。碳酸乙二醇酯(EC)為以下列(b)式表示的物質,沸點(bp)為260℃。[化1][化2]。非水溶劑中的環(huán)狀碳酸酯的含量可考慮制備雙電層電容器1時的預加熱工序或密封工序中的加熱條件或使用時的加熱條件等而確定,例如優(yōu)選25~90質量%,更優(yōu)選50~80質量%,進一步優(yōu)選55~70質量%。若不足25質量%,則電解液50的粘度升高,流動性降低。因此,例如在下述的注入工序中,電解液50的注入量不平均,電解液50的殘留量不穩(wěn)定,從而難以得到穩(wěn)定品質的雙電層電容器1。若超過90質量%,則非水溶劑中的支持電解質量不足,有無法充分確保雙電層電容器1的放電容量之虞。此外,若超過90質量%,則鏈狀碳酸酯或支持電解質的含量不足,存在難以確保低溫環(huán)境(-20℃以下)下的放電容量的情況。對稱或非對稱的鏈狀碳酸酯為具有在碳酸酯的氧(O)上共計鍵合有2個直鏈狀或支鏈狀脂族烷基的結構的碳酸酯。構成鏈狀碳酸酯的2個烷基可相同或不同。鏈狀碳酸酯可考慮電解液50所要求的耐熱性等而確定,例如優(yōu)選以下列(c)式表示的碳酸二甲酯(DMC)、以下列(d)式表示的碳酸甲乙酯(EMC),其中優(yōu)選因烷基對稱而具有室溫以上的熔點,操作便利的碳酸二甲酯。它們可單獨使用1種或將2種以上適當組合使用。當單獨使用1種時,優(yōu)選碳酸二甲酯(DMC)。[化3][化4]。非水溶劑中的鏈狀碳酸酯的含量可考慮制備雙電層電容器1時的預加熱工序或密封工序中的加熱條件或使用時的加熱條件等而確定,例如優(yōu)選10~80質量%,更優(yōu)選10~50質量%。若不足10質量%,則非水溶劑的粘度顯著升高,流動性不足,例如在下述注入工序中難以注入電解液50。因此,電解液50的量不足,無法充分確保雙電層電容器1的性能,從而難以得到穩(wěn)定品質的雙電層電容器1。若超過60質量%,則在封裝時添加的溶劑揮發(fā),殘留的電解液的環(huán)狀碳酸酯成分減少,電解液50的量不足,無法充分確保雙電層電容器1的性能,從而難以得到穩(wěn)定品質的雙電層電容器1。非水溶劑中的環(huán)狀碳酸酯與鏈狀碳酸酯的總量可考慮制備雙電層電容器1時的預加熱工序或密封工序中的加熱條件或使用時的加熱條件等而確定,例如優(yōu)選40~90質量%,更優(yōu)選65~90質量%,進一步優(yōu)選75~85質量%。若不足40質量%,則電解液50的粘度升高,流動性降低。因此,例如在下述注入工序中,電解液50的注入量不平均,電解液50的殘留量不穩(wěn)定,從而難以得到穩(wěn)定品質的雙電層電容器1。若超過90質量%,則非水溶劑中的支持電解質量不足,有無法充分確保雙電層電容器1的放電容量之虞。此外,若超過90質量%,支持電解質的含量不足,存在難以確保低溫環(huán)境(-20℃以下)下的放電容量的情況。就非水溶劑中的環(huán)狀碳酸酯與鏈狀碳酸酯的含有比例而言,環(huán)狀碳酸酯越多,耐熱性越提高,另一方面若鏈狀碳酸酯過少,則非水溶劑的流動性不足。因此,可考慮制備雙電層電容器1時的加熱條件或使用條件等而確定,例如優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯:鏈狀碳酸酯=1:9~9:1(質量比),更優(yōu)選5:5~9:1,進一步優(yōu)選7:3~9:1。支持電解質例如可列舉出季銨鹽、季鏻鹽等,作為季銨鹽,可列舉出僅含有脂肪鏈的化合物、含有脂肪鏈和脂肪環(huán)的脂環(huán)式化合物或僅含有脂肪環(huán)的螺環(huán)化合物。需說明的是,螺環(huán)化合物為2個環(huán)共有4面體結構的1個原子的化合物。作為構成鹽的對離子,可列舉出PF6-、BF4-、N(CF3SO3)2-、C(CF3SO3)3-等。在這樣的季銨鹽中,作為僅含脂肪鏈的化合物,可列舉出以下列(1)式表示的三乙基甲基銨(TEMA)鹽、以(2)式表示的四乙基銨(TEA)鹽等(在式(1)、(2)中,X-表示對離子)。作為螺環(huán)化合物,例如可列舉出以下列(3)式表示的5-氮陽離子螺[4,4]壬烷四氟硼酸鹽(螺環(huán)-(1,1’)-二吡咯烷鹽:SBP-BF4)、以(4)式表示的6-氮陽離子螺[5,5]十一烷四氟硼酸鹽、以(5)式表示的3-氮陽離子螺[2,6]壬烷四氟硼酸鹽、以(6)式表示的4-氮陽離子螺[3,5]壬烷四氟硼酸鹽等。另外,作為季鏻鹽,可列舉出以下列(7)式表示的5-磷陽離子螺[4,4]壬烷四氟硼酸鹽。作為支持電解質,優(yōu)選季銨鹽,更優(yōu)選螺環(huán)化合物,進一步優(yōu)選為5-氮陽離子螺[4,4]壬烷四氟硼酸鹽。季銨鹽的螺環(huán)化合物由于導電率高,所以可增大放電容量。[化5][化6][化7][化8][化9][化10][化11]。電解液50中的支持電解質的含量可考慮支持電解質的種類等而確定,例如在將支持電解質設為SBP-BF4時,在下述注入工序中使用的電解液50中的支持電解質的含量優(yōu)選為1.0~3.6mol/dm3,更優(yōu)選為1.5~3.6mol/dm3。若不足1.0mol/dm3,則在以超過2.9V的電壓充電時,電解液50的劣化顯著,在短時間內放電容量變得容易降低。若超過3.6mol/dm3,則SBP-BF4在非水溶劑中的溶解量飽和,在下述注入工序中,有導致噴嘴堵塞等制備上的問題之虞。另外,非水溶劑和支持電解質在下述預加熱工序或密封工序中蒸發(fā)。此時,由于非水溶劑中的環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯、任意溶劑比支持電解質容易蒸發(fā),所以最終產(chǎn)品的雙電層電容器1的電解液50中支持電解質含量升高。因此,在注入工序中填充的電解液50中的支持電解質含量也可考慮非水溶劑的種類等而調節(jié),使最終產(chǎn)品的雙電層電容器1的電解液50中支持電解質含量為優(yōu)選1.0~3.6mol/dm3、更優(yōu)選1.5~3.6mol/dm3。需說明的是,若對雙電層電容器1施加電壓,則支持電解質分解減少。因此,在施加高電壓的用途中,支持電解質也可處于過剩(過飽和)的狀態(tài)?;蛘?,根據(jù)下述預加熱工序或密封工序的加熱條件,密封于收納容器2內的電解液50中的支持電解質也可處于在經(jīng)歷過飽和狀態(tài)后,無法溶解而暫時析出的狀態(tài)。此時,電解液50的支持電解質溶解度因處于過飽和狀態(tài)的支持電解質和分解生成物而改變,支持電解質再次溶解,支持電解質的濃度升高,可確保低溫環(huán)境下的高的放電容量。這樣,通過使支持電解質處于過飽和狀態(tài),可補充分解的部分的支持電解質。電解液50例如可通過如下方法制備:根據(jù)需要,將環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯與任意溶劑混合作為非水溶劑,向該非水溶劑中添加支持電解質,攪拌并溶解。(電極)負極側電極42例如可列舉出將通過對鋸屑、椰子殼、松脂、焦炭、酚樹脂等有機類物質進行單獨或合用水蒸氣或堿等的活化處理而得的粉末狀活性炭與粘結劑一同軋輥或擠壓成形而得的電極。另外,例如可列舉出對酚類(フェノール系)、人造絲類(レーヨン系)、丙烯酸類(アクリル系)、松脂類(ピッチ系)等纖維進行不熔化和碳化活化處理,制成活性炭或活性碳纖維,將它們制成氈狀、纖維狀、紙狀或燒結體狀而得的電極。負極側電極42的密度無特殊限定,優(yōu)選0.1~0.9g/cm3,更優(yōu)選0.40~0.75g/cm3。若不足0.1g/cm3,則在負極側電極42的能量密度降低的同時,在負極側電極42因電解液50的浸滲而膨脹時,有電極粒子間的距離擴大,電阻增加之虞。原因在于,若超過0.9g/cm3,則在形成負極側電極42時,不但需要極大的壓力,而且電解液50對負極側電極42的浸滲量顯著降低。作為負極側電極42的活性物質的活性炭可根據(jù)原材料、碳化處理方法或活化條件而得到各式各樣的微孔分布和表面狀態(tài)的活性炭。在這樣的具有各式各樣的表面狀態(tài)和微孔分布的活性炭中,負極側電極42的活性物質中使用的活性炭的比表面積優(yōu)選為1000m2/g以上,更優(yōu)選為1700m2/g以上,進一步優(yōu)選為2400m2/g以上。若為1000m2/g以上,則可得到足夠的靜電容量。活性炭的微孔容積優(yōu)選為0.4cm3/g以上,更優(yōu)選為0.7cm3/g以上。若微孔容積為0.4cm3/g以上,則可得到足夠的靜電容量。另外,就活性炭的微孔而言,作為微孔半徑不足1nm的微孔在全部微孔中所占的比例(微小微孔比例(微小微孔割合))的以(微孔半徑不足1nm的微孔數(shù))/(總微孔數(shù))表示的值優(yōu)選為75%以下,更優(yōu)選為50%以下,進一步優(yōu)選為30%以下。原因在于,若為75%以下,則可得到足夠的靜電容量。另外,就活性炭的微孔而言,作為微孔半徑為1~3nm的微孔在全部微孔中所占的比例(中微孔比例(中細孔割合))的以(微孔半徑為1~3nm的微孔數(shù))/(總微孔數(shù))表示的值優(yōu)選為20%以上,更優(yōu)選為50%以上,進一步優(yōu)選為70%以上。若為20%以上,則可得到足夠的靜電容量,若為70%以上,則通過與含有環(huán)狀碳酸酯的電解液50的組合,對連續(xù)施加2.3V以上電壓的防劣化性能進一步提高。作為粘結劑,可使用目前公知的物質,例如可列舉出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、聚丙烯酸類聚合物、羧甲基纖維素、聚亞胺等,其中優(yōu)選氟類粘結劑,最優(yōu)選PTFE或PVDF。在PTFE、PVDF和PVDF-HFP中可單獨使用任一種類,或者可將多個種類以任意的比例混合同時使用。負極側電極42中的粘結劑的含量例如優(yōu)選為2~14質量%,從提高耐久性和通過制備過程中的處理性的觀點出發(fā),更優(yōu)選為4~12質量%。氟類粘結劑的摻混比優(yōu)選為8質量%以下。在負極側電極42中可添加導電性賦予劑(導電助劑),作為導電性賦予劑,例如根據(jù)其制備方法可列舉出爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂法炭黑等炭黑等無定形炭,碳纖維(CF)、碳納米角(CNH)、碳納米管(CNT)、粉末石墨等結晶性碳質材料,或SUS、Ti等耐腐蝕性高的金屬粉末等。活性炭與導電助劑的摻混比(活性炭/導電助劑)優(yōu)選為90/4以下,更優(yōu)選為70/24以下,特別優(yōu)選為50/44以下。當減小粘結劑的摻混比時,需要對粘結劑PTFE施加足夠的剪切力,將PTFE拉伸為絲狀,纏繞在活性炭的粒子上。因此,作為導電助劑,在施加足夠的剪切力時也可保持炭黑的組織結構的炭黑中,特別優(yōu)選為具有中空貝殼狀結構的油爐法炭黑。作為導電助劑,優(yōu)選將結晶性高的石墨與結晶性低的炭黑混合使用。石墨雖然粒徑大,但其本身的電子傳導性高。炭黑雖然電子傳導性比石墨低,但粒徑小。粒徑小的炭黑可進入電極材料的間隙,降低電極整體的電阻值。因此,通過混合使用石墨和炭黑作為導電助劑,可優(yōu)化電阻值。優(yōu)選添加20wt%以上且60wt%以下的石墨。在炭黑中,優(yōu)選采用電極膨脹作用優(yōu)異的具有中空貝殼狀結構的爐黑。正極側電極44可列舉出與負極側電極42相同的電極。負極側電極42和正極側電極44可相同或不同,可考慮支持電解質的種類等而確定。在這里,當雙電層電容器1充電時的施加電壓高時,支持電解質中的陽離子吸附于負極側電極42,在電極表面被分解,從而導致電解液50中的濃度降低。隨著此支持電解質的濃度降低,雙電層電容器1的放電容量降低。同樣地,支持電解質中的陰離子吸附于正極側電極44,在電極表面被分解,從而導致電解液50中的濃度降低。隨著此支持電解質的濃度降低,雙電層電容器1的放電容量降低。因此,以[負極側電極42的表面積]/[正極側電極44的表面積]表示的表面積比優(yōu)選為0.8~1.2的范圍,可適時調整。(隔板)隔板46可列舉出硼硅酸玻璃、堿性玻璃、石英玻璃、鉛玻璃、鈉鈣硅玻璃、無堿玻璃等玻璃的纖維層壓體(玻璃纖維層壓體),由聚苯硫醚、聚醚醚酮等樹脂或纖維素構成的無紡布,聚四氟乙烯(PTFE)的微孔薄膜等。其中,優(yōu)選玻璃纖維層壓體,更優(yōu)選硼硅酸玻璃、堿性玻璃、石英玻璃的纖維層壓體,進一步優(yōu)選為堿性玻璃的纖維層壓體。玻璃纖維層壓體由于在機械強度優(yōu)異的同時具有大的離子透過性,所以可降低內阻,實現(xiàn)放電容量的提高。玻璃纖維層壓體可在玻璃纖維間通過粘結劑而粘接,作為整體一體化的同時,形成空隙。玻璃纖維層壓體可將玻璃制纖維(玻璃纖維)與粘結劑的混合物成形為任意的形狀,例如實施于25~250℃加熱的熱處理。粘結劑只要為水溶性則無特殊限定,例如可列舉出羧甲基纖維素(CMC)、聚丙烯酸鈉(PAS)、聚丙烯酸(PAA)、聚乙烯醇(PVA)、改性聚丙烯酸樹脂等。當使用聚丙烯酸作為粘結劑時,優(yōu)選使用交聯(lián)型丙烯酸。需說明的是,雖然粘合劑具有親水性,但在熱處理后也可發(fā)揮防水性。隔板46優(yōu)選盡可能不含有雜質,特別優(yōu)選不含有鎘、錳、鋅、銅、鎳、鉻、鐵等金屬。隔板46中的各種金屬的含量優(yōu)選為鎘不足1μg/g、錳不足0.5μg/g、鋅不足5μg/g、銅不足4μg/g、鎳不足1μg/g、鉻不足1μg/g、鐵不足25μg/g。構成玻璃纖維層壓體的玻璃纖維優(yōu)選具有纖維直徑為10μm以下的多種纖維直徑,更優(yōu)選纖維直徑為1μm以下。若纖維直徑為10μm以下,則在層壓纖維時,可縮小隔板46內形成的空隙的各自大小,因毛細管現(xiàn)象導致電解液50對隔板46的浸滲變得更快。此外,由于隔板46的保液力提高,可降低電極間的離子導電性,所以可進一步降低雙電層電容器1內的電阻。此外,構成玻璃纖維層壓體的玻璃纖維可以纖維直徑為超過0.5μm且1.0μm以下的玻璃纖維與纖維直徑為0.5μm以下的玻璃纖維共存。此時,玻璃纖維優(yōu)選含有80質量%以上的纖維直徑為0.5μm以下的玻璃纖維。通過含有80質量%以上的纖維直徑為0.5μm以下的玻璃纖維,電解液50變得更易浸滲隔板46,并且可進一步降低電極間的電阻。玻璃纖維層壓體的單位面積下的質量(以下稱單位質量。)優(yōu)選為24g/m2以下,更優(yōu)選為16g/m2以下。隔板46的厚度在未壓縮的狀態(tài)下優(yōu)選為10μm以上且300μm以下。特別是優(yōu)選為50μm以上且200μm以下,更優(yōu)選為150μm以下,進一步優(yōu)選為100μm以下。需說明的是,隔板46的壓縮前的厚度優(yōu)選為吸收電解液而膨脹的負極側電極42和正極側電極44的厚度(例如200μm)以下。隔板46優(yōu)選在負極側電極42與正極側電極44之間的電極間部46a被賦予壓縮負荷而被壓縮。電極間部46a的壓縮后的厚度優(yōu)選為5~40μm,更優(yōu)選為10~20μm。若電極間部46a的厚度不足5μm,則有損害分離負極側電極42和正極側電極44的功能之虞。若電極間部46a的厚度超過40μm,則電極間的電阻增大,電流-電壓降低(IR損耗)增大,有瞬時充電和瞬時放電的性能降低之虞。作為隔板46的電極間部46a的壓縮后厚度L2與壓縮前厚度L1的比例的壓縮率L2/L1優(yōu)選為0.1以上且1.0以下,更優(yōu)選為0.15以上且0.6以下。若超過0.6,則電極間距離變遠,電阻升高,若不足0.15,則電解液的保液量降低,離子導電性降低,因而電阻升高。通過將L2/L1設為0.15以上且0.6以下,可確保電極間的離子導電性,降低電阻。由纖維層壓體或無紡布、微孔薄膜等形成的隔板46在內部具有空隙。若將隔板46的電極間部46a的體積設為Ve,電極間部46a的空隙體積設為Se,則電極間部46a的空隙率(電極間部空隙率)Re以下列(ii)式表示。電極間部空隙率Re(體積%)=[(電極間部的空隙體積Se)/(電極間部的體積Ve)]×100????(ii)隔板46的電極間部46a的空隙率(電極間部空隙率Re)優(yōu)選為10~90體積%,更優(yōu)選為45~90體積%,進一步優(yōu)選為50~90體積%。若電極間部空隙率Re在上述范圍內,則電極間部46a的電解液50的量為足量,放電容量從而難以降低,與此同時電解液50因毛細管現(xiàn)象而被適當?shù)匮a充至電極間部46a,從而易長期維持放電容量。此外,根據(jù)隔板46的電極間部46a的壓縮后的厚度L2(μm)和上述電極間部空隙率Re(體積%),通過下列(iii)式定義隔板評價指數(shù)Ie。隔板評價指數(shù)Ie(μm/%)=電極間部的厚度L2(μm)/電極間部空隙率Re(體積%)????(iii)圖3為針對壓縮前的厚度L1等不同的隔板A~E示出電極間部的壓縮后厚度L2與電極間部的空隙率Re的關系的曲線圖。隔板A為L1=100μm(X公司制),隔板B為L1=150μm(X公司制),隔板C為L1=200μm(X公司制),隔板D為L1=160μm(Y公司制),隔板E為L1=230μm(Y公司制)。通常,隔板46越被壓縮,空隙的體積變得越小,所以電極間部空隙率Re也變小。另外,即使壓縮后的厚度L2相同,壓縮率L2/L1與1相比變得越小,空隙體積也變得越小,所以電極間部空隙率Re也變小。另外,即使壓縮率相同,若壓縮前的空隙率因隔板的種類(玻璃纖維直徑不同等)而不同,則電極間部空隙率Re也不同。在這里,由于電極間部46a的壓縮后的厚度L2越小,電極間部46a的距離變得越小,所以電極間部46a的電阻值變小。另外,由于電極間部空隙率Re相當于電解液的浸滲率,所以電極間部空隙率Re越大,電解液變得越容易流入電極間部46a,離子導電性提高,電極間部46a的電阻值變小。而且,電極間部46a的壓縮后的厚度L2越小,或電極間部空隙率Re越大,隔板評價指數(shù)Ie變得越小。如下述表1的比較例1和比較例2所代表,采用現(xiàn)有技術的雙電層電容器的隔板評價指數(shù)Ie為1.0以上(μm/%)。而且,采用現(xiàn)有技術的雙電層電容器的電阻值為50Ω以上,希望降低電阻值。因此,在本實施方式中,設定電極間部的壓縮后的厚度L2或壓縮率L2/L1、隔板的種類等,使隔板評價指數(shù)Ie為1.0(μm/%)以下(或0.77μm/%以下)。由此,可將雙電層電容器的電阻值控制在50Ω以下。需說明的是,若隔板評價指數(shù)Ie為0.62μm/%以下,則電阻值為40Ω以下,故優(yōu)選。另外,若隔板評價指數(shù)Ie為0.50μm/%以下,則電阻值為30Ω以下,故更優(yōu)選。此外,若隔板評價指數(shù)Ie為0.35μm/%以下,則電阻值為25Ω以下,故特別優(yōu)選。如上所述,存在如下關系:電極間部46a的壓縮后的厚度L2變得越小,電極間部空隙率Re也變得越小。因此,由于隔板評價指數(shù)Ie并未變得非常小,所以未特殊限定隔板評價指數(shù)Ie的下限值。即,只要可制備雙電層電容器,隔板評價指數(shù)Ie越小越好。但是,若電極間部46a的厚度L2變得非常小,則存在損害將電極間隔離的功能的可能性。從此觀點出發(fā),隔板評價指數(shù)Ie優(yōu)選為0.33(μm/%)以上。在隔板46上形成作為電極間部46a向外側擴展的部分的外周部46b。外周部46b的厚度可與電極間部46a的厚度相同或不同。但是,從提高與電解液50的接觸面積,有效地向電極間部46a補充電解液50的觀點出發(fā),外周部46b的厚度優(yōu)選比電極間部46a的厚度厚。需說明的是,優(yōu)選外周部46b與蓋體10分隔。由此,可防止剩余的電解液接觸蓋體10而腐蝕蓋體10。外周部46b的空隙率(外周部空隙率)Ro優(yōu)選不同于電極間部空隙率Re。從長期維持放電容量的觀點出發(fā),以外周部空隙率Ro/電極間部空隙率Re表示的隔板粗密度優(yōu)選為超過1.0,更優(yōu)選為2.2以上。隔板粗密度越大,越可有效地向電極間部46a補充電解液50,易長期維持放電容量。隔板粗密度的上限值無特殊限定,但優(yōu)選為4以下,更優(yōu)選為3以下。若超過上限值,則電極間部46a的空隙率過度變小,導致電極間部46a的電解液50的量不足,有放電容量降低之虞。另外,若超過上限值,電極間部46a的厚度過度變薄,有損害將電極間分離的功能之虞。此外,若超過上限值,則由于壓縮隔板時的反作用力,在用蓋體10密封時有發(fā)生密封不完全之虞。需說明的是,外周部空隙率Ro以下列(iv)式表示。外周部空隙率Ro(體積%)=[(外周部的空隙體積So)/(外周部的體積Vo)]×100????(iv)(收納容器)蓋體10為對科瓦鐵鎳鈷合金(鐵、鎳和鈷的合金)或含有50質量%左右的鎳的鎳鐵合金等導電性金屬制平板實施鍍鎳而得的蓋體。密封環(huán)30可列舉出對科瓦鐵鎳鈷合金等實施鍍鎳而得的密封環(huán)等。為防止因接合時材質的膨脹度和由接合后的冷卻產(chǎn)生的收縮時的應力而使封裝部脆弱,所以蓋體10與密封環(huán)30優(yōu)選使用具有相同的直線膨脹系數(shù)的材料。同樣地,密封環(huán)30與容器主體20為防止容器主體20因加熱導致的殘留應力而損壞,所以優(yōu)選選擇直線膨脹系數(shù)接近的材質。在這里,例如用作收納容器2的主要成分的氧化鋁(Al2O3)的直線膨脹系數(shù)代表值(400℃)為7.1×10-6K-1,用作蓋體10或密封環(huán)30的主要成分的科瓦鐵鎳鈷合金的直線膨脹系數(shù)代表值為4.9×10-6K-1。焊料32可列舉出金焊料、銀焊料等目前公知的焊料。襯底22可列舉出陶瓷、玻璃、塑料、氧化鋁等具有絕緣性的耐熱材料。側壁部24為與襯底22相同的材質。側壁部24例如可通過煅燒生片(greensheet)來獲得。中間層26為與襯底22相同的材質。中間層26例如也可與側壁部24相同地使用生片,通過如下方法設置:在襯底22上設置第二金屬層72后,以覆蓋第二金屬層72的方式涂布陶瓷、玻璃、氧化鋁等生片并煅燒。保護層27可列舉出鋁、鎢、金、銀等導電性金屬或含有作為導電性填充劑的碳的導電性樹脂等,其中優(yōu)選鋁、導電性樹脂。保護層27可在設置中間層26時通過如下方法設置:在任意位置設置任意數(shù)量的導電性金屬或導電性樹脂等并燒結。第一外部端子60為鎳、金等導電性金屬的平板或薄膜,例如可通過對容器主體20印刷導體、煅燒來設置。優(yōu)選在第一外部端子60的表面以能夠焊接于基板上的方式設置鎳、金、焊錫等的焊接層。此焊接層可通過電鍍、蒸鍍等氣相法來設置。第二外部端子70與第一外部端子60相同。第一金屬層62為鎢、鎳、金、銀等導電性金屬的平板或薄膜,例如可通過在生片上印刷上述金屬并煅燒來設置。其中,第一金屬層62優(yōu)選為鎢。第二金屬層72與第一金屬層62相同。(雙電層電容器的制備方法)接著,對雙電層電容器1的制備方法進行說明。首先,準備設置有中間層26、保護層27、第一外部端子60、第一金屬層62、第二外部端子70和第二金屬層72的容器主體20。通過焊料32將密封環(huán)30與容器主體20的開口部周緣,即側壁部24的上端面23接合。接著,實施鍍鎳,以覆蓋密封環(huán)30、焊料32和上端面23。作為鍍鎳,例如可列舉出電解鍍鎳或非電解鍍鎳。通過正極集電體45將正極側電極44與容器主體20的內底面粘接,在粘接的正極側電極44上載置隔板46,在容器主體20內注入任意量的電解液50(注入工序)。電解液50的注入量可考慮非水溶劑的種類、雙電層電容器1的空隙率等而確定。在這里,當使用玻璃纖維層壓體作為隔板46時,在注入電解液50前也可加熱隔板46(隔板加熱處理)。通過加熱隔板46,可通過氧化或揮發(fā)除去玻璃纖維層壓體表面的吸附水或各種有機物,電解液50可更大量且迅速地浸滲隔板46。通過負極集電體43將負極側電極42與蓋體10的一個面粘接,將蓋體10載置于密封環(huán)30上,使得負極側電極42與隔板46搭接?;蛘撸耘c隔板46搭接的方式載置負極側電極42,將預先設置有負極集電體43的蓋體10載置于密封環(huán)30上(電極配置工序)。正極側電極44和負極側電極42吸收電解液而膨脹。膨脹的一對電極44、42賦予隔板46的兩面壓縮負荷。由此,隔板46的電極間部46a被壓縮,厚度減少。需說明的是,從一對電極44、42伸出的隔板46的外周部46b基本保持壓縮器的厚度。接著,將蓋體10和密封環(huán)30在部分熔融的同時焊接,作為非密封體。蓋體10與密封環(huán)30的部分焊接的方法例如可列舉出通過電阻焊接、激光焊接、熱焊接等使蓋體10的鍍鎳與覆蓋密封環(huán)30的鍍鎳部分焊接的方法,其中優(yōu)選電阻焊接?!安糠趾附印敝傅氖菍⑸w體10和密封環(huán)30通過焊接部分隔離的點焊接等進行焊接。于200℃以上且不足900℃加熱將蓋體10和密封環(huán)30部分焊接而獲得的非密封體(預加熱工序)。通過預加熱工序可將水分等雜質從電解液50中除去,或使非水溶劑的一部分蒸發(fā),使電解液50中的支持電解質的濃度增大。此外,通過加熱可降低電解液50的粘度,使電解液50充分浸滲可極化電極40或隔板46。預加熱工序中的加熱方法無特殊限定,例如可列舉出利用對蓋體10通電的方法或利用激光照射、熱風的加熱方法,其中優(yōu)選對蓋體10通電的方法。通過對蓋體10通電,電解液50的溫度在短時間內升高,可有效地除去電解液50中的雜質。另外,由于對蓋體10的通電兼顧上述蓋體10和密封環(huán)30的部分焊接,所以可實現(xiàn)雙電層電容器1制備效率的提高。加熱時間可考慮非水溶劑的種類或加熱方法等而確定,例如優(yōu)選為1msec以上。此時,由于電解液50含有沸點較高的環(huán)狀碳酸酯,所以電解液50的總量不容易揮發(fā),在收納容器2內殘留適量的電解液50。此外,通過預加熱工序除去低沸點的雜質,由此在下述密封工序或回流焊接中可防止低沸點的雜質氣化,損壞雙電層電容器1。將非密封體的蓋體10和密封環(huán)30焊接,通過蓋體10和容器主體20將收納容器2內密封(密封工序)。蓋體10與密封環(huán)30的焊接方法無特殊限定,例如可列舉出利用電阻焊接的接縫焊接等。通過接縫焊接將蓋體10的鍍鎳與覆蓋密封環(huán)30的鍍鎳焊接。在密封工序中,雖然電解液50被暴露于鍍鎳的熔點(800~1455℃)下,但由于含有沸點較高的環(huán)狀碳酸酯,所以電解液50的總量不容易揮發(fā),在收納容器2內殘留適量的電解液50。此外,由于電解液50的總量不容易揮發(fā),所以可防止收納容器2在密封工序中破損。這樣可得到電解液50的量均勻的雙電層電容器1。(効果)本實施方式的雙電層電容器設為如下結構:在將隔板46的電極間部46a的厚度設為L2(μm),將電極間部空隙率設為Re(%)時,以L2/Re定義的隔板評價指數(shù)Ie為1.0(μm/%)以下。由于電極間部46a的厚度L2越小,一對電極間的距離變得越小,所以電極間部46a的電阻值減小。另外,由于電極間部空隙率Re越大,電解液變得越容易流入電極間部46a,離子導電性提高,所以電極間部46a的電阻值減小。因此,通過將以L2/Re定義的隔板評價指數(shù)Ie設為1.0(μm/%)以下,可將電極間部46a的電阻值降至50Ω以下。優(yōu)選通過將隔板評價指數(shù)Ie設為0.65(μm/%)以下,可將電極間部46a的電阻值降至40Ω以下。另外,設為如下結構:隔板為玻璃纖維的層壓體,通過一對電極被賦予壓縮負荷。由于通過用纖維直徑細的玻璃纖維的層壓體形成隔板,可在隔板的內部形成大的空隙,所以電極間部空隙率Re增大。另外,若通過一對電極賦予壓縮負荷,壓縮隔板,則電極部間的厚度L2減小。由此,隔板評價指數(shù)Ie減小,可降低電化學電池的電阻值。由此,隔板評價指數(shù)Ie減小,可降低電極間部的電阻值。本發(fā)明并不限定于上述實施方式。雖然上述實施方式的雙電層電容器1為芯片型雙電層電容器,但本發(fā)明并不限定于此,例如也可以為紐扣型雙電層電容器。另外,雖然在實施方式的雙電層電容器1中,第二金屬層72設置于中間層26與襯底22之間,但本發(fā)明并不限定于此,第二金屬層72也可設置于中間層26上。但是,由于若電解液50與第二金屬層72直接接觸,則有損害將電極間分離的功能之虞,所以優(yōu)選通過將第二金屬層72設置于中間層26與襯底22之間,使得第二金屬層72不與電解液50接觸。雖然在上述實施方式中設置預加熱工序,但本發(fā)明不不限定于此,也可不設置預加熱工序。但是,從除去電解液中的雜質等,長期維持高放電容量的觀點出發(fā),優(yōu)選設置預加熱工序。雖然在上述實施方式中通過電極配置工序將蓋體10和密封環(huán)30部分焊接,但本發(fā)明并不限定于此,也可只將蓋體10載置于密封環(huán)30上。雖然在上述實施方式中,蓋體10與容器主體20的密封為使蓋體10的鍍鎳和密封環(huán)30的鍍鎳焊接的方法,但本發(fā)明并不限定于此,例如也可將蓋體10和密封環(huán)30通過焊料接合。(第2實施方式)上述實施方式為具備有底四角筒狀容器主體和平板狀蓋體,在容器主體上設置有外部端子的芯片型雙電層電容器,但本發(fā)明并不限定于此,例如也可以為如圖2所示的芯片型雙電層電容器。如圖2所示的第2實施方式的雙電層電容器100為如下所述的雙電層電容器:在收納容器102中由負極側電極42和正極側電極44構成的一對可極化電極40經(jīng)由隔板46對向配置,并收納有電解液50。而且,收納容器102內收納的電解液50浸滲可極化電極40和隔板46。收納容器102具備有蓋四角筒狀容器主體110、堵塞容器主體110的開口部的平板狀蓋體120和設置于容器主體110的開口部周緣的密封環(huán)130,經(jīng)由密封環(huán)130將蓋體120和容器主體110密封。容器主體110具備平面圖近似矩形的平板狀頂壁部112、從頂壁部112周緣向下方延伸設置的矩形筒狀側壁部114和在側壁部114下端向遠離側壁部114軸線的方向延伸設置的沿部116。蓋體120設為由上層122和下層124構成的雙層結構。在上層122表面的近似中央,設置平面圖近似矩形的第一導體部145,在上層122的周緣附近,設置口字狀的第二導體部132。在下層124,從側面直到底面設置第一外部端子160和第二外部端子170,在上層122與下層124之間設置從蓋體120的近似中央向周緣延伸的引出導體部172。第一外部端子160與第一導體部132連接,第二外部端子170與引出導體部(ビア導體部)172連接。引出導體部172通過貫通上層122的通孔導體部174與第二導體部145連接。容器主體110的材質與蓋體10的材質相同。蓋體120的材質與襯底22的材質相同。密封環(huán)130的材質與密封環(huán)30的材質相同。第一外部端子160與第一外部端子60相同,第二外部端子170與第二外部端子70相同。第一導體部132與第一金屬層62相同,第二導體部145與正極集電體45相同。引出導體部172與第二金屬層72相同。通孔導體部174與保護層27相同。作為如雙電層電容器100的芯片型雙電層電容器,例如可列舉出日本特開2010-141026號公報中記載的電化學裝置等。在如圖2所示的第2實施方式的雙電層電容器100中,也可得到與如圖1所示的第1實施方式的雙電層電容器1相同的效果。實施例以下利用實施例對本發(fā)明進行說明,但本發(fā)明并不限定于這些實施例。表1為實施例和比較例的一覽表。[表1]隔板材料隔板的壓縮前的厚度L1(μm)隔板的壓縮后的厚度L2(μm)電極間部空隙率Re(%)電阻值(Ω)隔板評價指數(shù)Ie(μm/%)判定實施例1堿性玻璃1002368.7220.337特別優(yōu)選實施例2堿性玻璃1503068.8250.436更優(yōu)選實施例3堿性玻璃1503268.7260.470更優(yōu)選實施例4堿性玻璃1503568.8260.515優(yōu)選實施例5堿性玻璃2004268.8310.615優(yōu)選實施例6硼硅酸玻璃412057.4200.356特別優(yōu)選實施例7硼硅酸玻璃512651.9270.492更優(yōu)選實施例8硼硅酸玻璃834169.3220.598優(yōu)選實施例9硼硅酸玻璃271321.7230.613優(yōu)選實施例10纖維19.819.846.2230.428更優(yōu)選實施例11纖維25.425.4484320.524優(yōu)選實施例12纖維30.730.750.4380.609優(yōu)選實施例13PTFE2525.061.0250.410更優(yōu)選實施例14PTFE5050.065.0480.769優(yōu)選比較例1硼硅酸玻璃1507573.3631.023NG比較例2硼硅酸玻璃23011573.5941.564NG(實施例1)在各實施例和各比較例中,如下制備與如圖1所示的雙電層電容器相同的雙電層電容器。將市售的活性炭(比表面積:1900m2/g,微孔容積:0.85cm3/g,微小微孔比例:4%,中微孔比例:95%,個數(shù)平均粒徑:12μm(通過激光式測定))軋制成厚度為0.25mm±0.05mm的片狀,將截斷為1.7mm×1.0mm而得的片材作為正極側電極和負極側電極。將負極側電極通過導電性粘接劑粘接于科瓦鐵鎳鈷合金平板實施電解鍍鎳而得的蓋體。將科瓦鐵鎳鈷合金密封環(huán)通過銀焊料與具備包含陶瓷襯底和陶瓷中間層的底壁部及陶瓷側壁部的容器主體的開口部周緣接合。將正極側電極通過導電性粘接劑與容器主體的內底面粘接,將下述隔板(2.25mm×1.72mm)載置于正極側電極上。在正極側電極上向容器主體內注入2μL的電解液,以使得負極側電極與隔板搭接的方式將蓋體載置于密封環(huán)上。接著,通過點焊接將蓋體和密封環(huán)部分焊接,作為非密封體。此時,將蓋體于250℃加熱5msec(預加熱工序)。接著,通過利用電阻焊接法的接縫焊接,密封收納容器,得到雙電層電容器。需說明的是,得到的雙電層電容器的空隙率為25體積%,表面積比=1.0。用堿性玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例1中,玻璃纖維的密度為2.345g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為17.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=100μm壓縮至壓縮后的厚度L2=23μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為68.7%,隔板評價指數(shù)Ie為0.337。測定如上制備的雙電層電容器的電阻值。電阻值使用KDK制LCR計量器KC-594B型,采用R功能,測定交流1KHz下的值。如表1所示,測定的電阻值為22Ω。(實施例2)用堿性玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例2中,玻璃纖維的密度為2.351g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為22.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=150μm壓縮至壓縮后的厚度L2=30μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為68.8%,隔板評價指數(shù)Ie為0.436。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為25Ω。(實施例3)用堿性玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例3中,玻璃纖維的密度為2.345g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為23.7g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=150μm壓縮至壓縮后的厚度L2=32μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為68.7%,隔板評價指數(shù)Ie為0.470。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為26Ω。(實施例4)用堿性玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例4中,玻璃纖維的密度為2.349g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為26.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=150μm壓縮至壓縮后的厚度L2=35μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為68.8%,隔板評價指數(shù)Ie為0.515。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為26Ω。(實施例5)用堿性玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例5中,玻璃纖維的密度為2.349g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為31.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=200μm壓縮至壓縮后的厚度L2=42μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為68.8%,隔板評價指數(shù)Ie為0.615。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為31Ω。在實施例1~5中,由于用堿性玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板,將隔板評價指數(shù)Ie設為1.0μm/%以下,所以可將電阻值降至50Ω以下。在實施例4和5中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.62μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為優(yōu)選。在實施例2和3中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.50μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為更優(yōu)選。在實施例1中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.35μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?5Ω以下,被判定為特別優(yōu)選。(實施例6)用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例6中,玻璃纖維的密度為2.3g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為29.3g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=41μm壓縮至壓縮后的厚度L2=20μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為57.4%,隔板評價指數(shù)Ie為0.356。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為20Ω。(實施例7)用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例7中,玻璃纖維的密度為2.3g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為28.2g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=51μm壓縮至壓縮后的厚度L2=26μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為51.9%,隔板評價指數(shù)Ie為0.492。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為27Ω。(實施例8)用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例8中,玻璃纖維的密度為2.3g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為20.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=27μm壓縮至壓縮后的厚度L2=13μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為21.7%,隔板評價指數(shù)Ie為0.613。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為23Ω。(實施例9)用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在實施例9中,玻璃纖維的密度為2.3g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為24.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=41μm壓縮至壓縮后的厚度L2=20μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為57.4%,隔板評價指數(shù)Ie為0.356。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為20Ω。在實施例6~9中,由于用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板,將隔板評價指數(shù)Ie設為1.0μm/%以下,所以可將電阻值降至50Ω以下。在實施例8和9中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.62μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為優(yōu)選。在實施例7中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.50μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為更優(yōu)選。在實施例6中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.35μm/%附近,所以電阻值變?yōu)?5Ω以下,被判定為特別優(yōu)選。(實施例10)用纖維素層壓體形成隔板。在實施例10中,纖維素的密度為1.4g/cc,纖維素層壓體的單位質量為14.9g/m2。不壓縮隔板,保持19.8μm的厚度。電極間部空隙率Re為46.2%,隔板評價指數(shù)Ie為0.428。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為23Ω。(實施例11)用纖維素層壓體形成隔板。在實施例11中,纖維素的密度為1.4g/cc,纖維素層壓體的單位質量為18.3g/m2。不壓縮隔板,保持25.4μm的厚度。電極間部空隙率Re為48.4%,隔板評價指數(shù)Ie為0.524。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為32Ω。(實施例12)用纖維素層壓體形成隔板。在實施例12中,纖維素的密度為1.4g/cc,纖維素層壓體的單位質量為21.3g/m2。不壓縮隔板,保持30.7μm的厚度。電極間部空隙率Re為50.4%,隔板評價指數(shù)Ie為0.609。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為38Ω。在實施例10~12中,由于用纖維素層壓體形成隔板,將隔板評價指數(shù)Ie設為1.0μm/%以下,所以可將電阻值降至50Ω以下。在實施例11、12中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.62以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為優(yōu)選。在實施例10中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.50μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為更優(yōu)選。(實施例13)用聚四氟乙烯(PTFE)的微孔薄膜形成隔板。不壓縮隔板,保持25.0μm的厚度。電極間部空隙率Re為61.0%,隔板評價指數(shù)Ie為0.410。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為25Ω。(實施例14)用聚四氟乙烯(PTFE)的微孔薄膜形成隔板。不壓縮隔板,保持50.0μm的厚度。電極間部空隙率Re為65.0%,隔板評價指數(shù)Ie為0.769。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為48Ω。在實施例13、14中,由于使用聚四氟乙烯(PTFE)的微孔薄膜形成隔板,將隔板評價指數(shù)Ie設為1.0μm/%以下,所以可將電阻值降至50Ω以下。在實施例14中,由于將隔板評價指數(shù)Ie降至0.77μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為優(yōu)選。在實施例13中,由于將隔板評價指數(shù)Ie設為0.50μm/%以下,所以電阻值變?yōu)?0Ω以下,被判定為更優(yōu)選。(比較例1)用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在比較例1中,玻璃纖維的密度為2.3g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為46.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=150μm壓縮至壓縮后的厚度L2=75μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為73.3%,隔板評價指數(shù)Ie為1.023。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為63Ω。(比較例2)用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板。在比較例2中,玻璃纖維的密度為2.3g/cc,玻璃纖維層壓體的單位質量為70.0g/m2。將隔板由壓縮前的厚度L1=230μm壓縮至壓縮后的厚度L2=115μm。壓縮后的電極間部空隙率Re為73.5%,隔板評價指數(shù)Ie為1.564。除此之外與實施例1相同操作,制備雙電層電容器。如表1所示,測定的電阻值為94Ω。在比較例1、2中,雖然與實施例6~9相同地用硼硅酸玻璃的玻璃纖維層壓體形成隔板,但不同于實施例6~9,將隔板評價指數(shù)Ie設為1.0μm/%以上,所以無法將電阻值降至50Ω以下。因此,比較例1、2被判定為NG。圖4為示出隔板評價指數(shù)Ie與電阻值的關系的曲線圖。在圖4中,根據(jù)隔板評價指數(shù)Ie和電阻值對上述各實施例和各比較例進行繪圖。由圖4可知,通過將隔板評價指數(shù)Ie設為1.0μm/%以下(或0.77μm/%以下),可將電阻值降至50Ω以下。另外,可知通過將隔板評價指數(shù)Ie設為0.62μm/%以下,可將電阻值降至40Ω以下。另外,可知通過將隔板評價指數(shù)Ie設為0.50μm/%以下,可將電阻值降至30Ω以下。另外,可知通過將隔板評價指數(shù)Ie設為0.35μm/%以下,可將電阻值降至25Ω以下。通過以上各實施例和各比較例可確認,通過將隔板評價指數(shù)Ie設為1.0μm/%以下(或0.77μm/%以下、優(yōu)選0.62μm/%以下、更優(yōu)選0.50μm/%以下、特別優(yōu)選0.35μm/%以下),可降低電阻值。符號說明1、100…雙電層電容器(電化學電池)2、102…收納容器10、120…蓋體15…電化學元件20、110…容器主體40…可極化電極42…負極側電極44…正極側電極46…隔板46a…電極間部50…電解液60、160…第一外部端子70、170…第二外部端子。
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