有機(jī)聚硅氧烷的制作方法
【專利摘要】本申請(qǐng)涉及一種有機(jī)聚硅氧烷及其用途。一種示例性的有機(jī)聚硅氧烷表現(xiàn)出優(yōu)良的加工性能和可使用性，并且在用作封裝劑時(shí)顯示出優(yōu)異的光提取效率、抗裂性、硬度、耐熱沖擊性和粘合性。本申請(qǐng)的有機(jī)聚硅氧烷可以提供在苛刻條件下表現(xiàn)出長(zhǎng)期穩(wěn)定的耐久可靠性，而且防止在封裝劑表面上產(chǎn)生白化和粘性的封裝劑。
【專利說(shuō)明】有機(jī)聚娃氧院

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請(qǐng)涉及有機(jī)聚娃氧燒及其用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 制備有機(jī)聚硅氧烷的代表性方法，為使含有可水解基團(tuán)例如烷氧基的有機(jī)硅烷或 有機(jī)硅氧烷脫水并縮合的方法。例如，在專利文獻(xiàn)1中，公開了一種通過使二硅氧烷、二烷 氧基二有機(jī)硅烷和三烷氧基有機(jī)硅烷脫水并縮合而制備有機(jī)聚硅氧烷的方法。
[0003] 然而，根據(jù)上述方法難以有效制備具有所需結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷。例如，根據(jù)上述 方法難以制備具有由雙官能硅氧烷單元構(gòu)成的足夠長(zhǎng)的直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。另外，根據(jù) 上述方法也難以實(shí)現(xiàn)雙官能硅氧烷單元中的硅原子與三官能硅氧烷單元中的硅原子經(jīng)由 氧原子直接連接的結(jié)構(gòu)。
[0004] 另外，根據(jù)上述方法，難以使水解和縮合作用中涉及的官能團(tuán)，例如可水解官能團(tuán) (如燒氧基）和輕基保留在所制備的有機(jī)聚娃氧燒中。
[0005] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0006] [專利文獻(xiàn)]
[0007] (專利文獻(xiàn)1)美國(guó)專利No. 4, 046, 795


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 技術(shù)問題
[0009] 本申請(qǐng)?zhí)峁┮环N有機(jī)聚硅氧烷及其用途。
[0010] 技術(shù)方案
[0011] 示例性的有機(jī)聚硅氧烷可以以化學(xué)式1的平均組成式表示。
[0012] [化學(xué)式1]
[0013] (^^281〇1/2) k (R3R4Si02/2) x (R5R6Si02/2) ffl (R7Si03/2) n
[0014] 在化學(xué)式1中，R1為含有至少2個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，R2為含有1至4個(gè)碳原子 的烷基，R 3為含有6至25個(gè)碳原子的芳基，R4為含有1至20個(gè)碳原子的烷基、含有2至20 個(gè)碳原子的烯基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，R 5和R6各自獨(dú)立地為含有1至20個(gè)碳原 子的烷基、含有2至20個(gè)碳原子的烯基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，R 7為含有1至20 個(gè)碳原子的烷基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，k為正數(shù)，1和m各自獨(dú)立地為0或正數(shù)， η為正數(shù)，（l+m)/n為5以上。
[0015] 本文中使用的表述"有機(jī)聚硅氧烷以特定的平均組成式表示"是指所述有機(jī)聚硅 氧烷是以該特定的平均組成式表示的單一組分或至少兩種組分的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物，且所 述混合物或反應(yīng)產(chǎn)物中各組分的平均組成以該特定的平均組成式表示。
[0016] 本文中使用的術(shù)語(yǔ)"一價(jià)烴基"可以是指來(lái)自由碳和氫構(gòu)成的有機(jī)化合物或其衍 生物的一價(jià)殘基。所述一價(jià)烴基包含1或至少2個(gè)碳原子，并且可以為例如含有1至25或 2至25個(gè)碳原子的一價(jià)烴基。該一價(jià)烴基可以為，例如烷基、烯基或芳基。
[0017] 除非另外特別限定，本文中使用的術(shù)語(yǔ)"烷基"可以是指含有1至20、1至16、1至 12、1至8或1至4個(gè)碳原子的烷基。所述烷基可以具有直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且可以任 選地被至少一個(gè)取代基取代。
[0018] 除非另外特別限定，本文中使用的術(shù)語(yǔ)"烯基"可以是指含有2至20、2至16、2至 12、2至8或2至4個(gè)碳原子的烯基。所述烯基可以具有直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)，并且可以任 選地被至少一個(gè)取代基取代。
[0019] 除非另外特別限定，本文中使用的術(shù)語(yǔ)"芳基"可以是指含有苯環(huán)或來(lái)自包含至少 2個(gè)苯環(huán)連接或稠合的結(jié)構(gòu)的化合物或其衍生物的一價(jià)殘基。即，在所述芳基的范圍內(nèi)，除 了通常稱作芳基的芳基外，可以包括芳烷基或芳基烷基。所述芳基可以為含有6至25、6至 21、6至18或6至13個(gè)碳原子的芳基。該芳基可以為苯基、二氯苯基、氯苯基、苯乙基、苯丙 基、芐基、甲苯基、二甲苯基或萘基，并且例如為苯基。
[0020] 在化學(xué)式1的平均組成式中，所述含有1至4個(gè)碳原子的烷基可以為直鏈、支鏈或 環(huán)狀烷基。該烷基可以任選地被至少一個(gè)取代基取代。在化學(xué)式1的平均組成式中，R 2可 以為例如甲基。
[0021] 在本說(shuō)明書中，可以使用鹵素、環(huán)氧基、丙烯?；?、甲基丙烯?；惽杷狨セ?、硫 醇基或上述一價(jià)烴基作為能夠任選地取代一價(jià)烴基、烷基、烯基或芳基的取代基，但本申請(qǐng) 并不局限于此。
[0022] 在化學(xué)式1的平均組成式中，含有至少2個(gè)碳原子的烴基可以為例如烯基。
[0023] 在化學(xué)式1的平均組成式中，k、l、m和η各指硅氧烷單元的摩爾比，并且當(dāng)其總和 (k+1+m+n)調(diào)節(jié)為1時(shí)，k可以為0. 01至0. 10, 1可以為0至0. 90, m可以為0至0. 90, η 可以為0.01至0.30。
[0024] 在一個(gè)實(shí)施方案中，在化學(xué)式1的平均組成式中，無(wú)論1或m均不為0。當(dāng)1和m 均不為〇時(shí)，1/m可以在0.4至2. 0、0. 4至1.5或0.5至1的范圍內(nèi)。
[0025] 以化學(xué)式1的平均組成式表示的有機(jī)聚硅氧烷包含：在相關(guān)領(lǐng)域中可能且通常以 (R3Si0 1/2)表示的單官能硅氧烷單元（下文中，稱作"M單元"）、可能以（R2Si02/2)表示的雙 官能硅氧烷單元（下文中，稱作"D單元")，以及可能以（RSi0 3/2)表示的三官能硅氧烷單元 (下文中，稱作"T單元"）。
[0026] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述有機(jī)聚硅氧烷在其結(jié)構(gòu)中可以含有源自T單元的結(jié)構(gòu) (下文中，稱作"交聯(lián)結(jié)構(gòu)"）和源自D單元的足夠長(zhǎng)的直鏈結(jié)構(gòu)。在示例性的有機(jī)聚硅氧 烷的平均組成式中，（1+m)/η可以為5以上、7以上、8以上或10以上。另外，在該平均組成 式中，（l+m)/k可以為5以上、8以上或10以上。此處，（1+m)/η的上限可以為但并不特別 限于例如70、60、50、40、30或25。另外，（l+m)/k的上限可以為但并不特別限于例如110、 100、90、80、70、60、50或40。在化學(xué)式1中，（1+111)八1^+1+111+11)可以為例如0.5以上、0.6以 上或0. 7以上。（1+m) Ak+l+m+n)的上限可以為但并不特別限于小于1或0. 98以下。在化 學(xué)式1中，（l+mV(l+m+n)可以為例如0.5以上、0.6以上或0.7以上。（l+mV(l+m+n)的 上限可以為但并不特別限于小于1或〇. 98以下。在本說(shuō)明書中，具有上述平均組成式的有 機(jī)聚硅氧烷可以稱作具有部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷。當(dāng)所述有機(jī)聚硅氧烷具有以上結(jié) 構(gòu)時(shí)，可以根據(jù)應(yīng)用而顯示出合適的物理性質(zhì)。
[0027] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述有機(jī)聚硅氧烷可以包含化學(xué)式2或化學(xué)式3的單元。
[0028] [化學(xué)式2]
[0029]

【權(quán)利要求】
1. 一種有機(jī)聚娃氧燒，該有機(jī)聚娃氧燒具有化學(xué)式1的平均組成式： [化學(xué)式1] (fl^SiOw) k (R3R4Si02/2) x (R5R6Si02/2) ffl (R7Si03/2) n 其中，R1為含有至少2個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，R2為含有1至4個(gè)碳原子的烷基，R3為含 有6至25個(gè)碳原子的芳基，R4為含有1至20個(gè)碳原子的烷基、含有2至20個(gè)碳原子的烯 基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，R 5和R6各自獨(dú)立地為含有1至20個(gè)碳原子的烷基、含有 2至20個(gè)碳原子的烯基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，R 7為含有1至20個(gè)碳原子的烷基 或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，k為正數(shù)，1和m各自獨(dú)立地為0或正數(shù)，η為正數(shù)，（1+m) / η為5以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，其中，在化學(xué)式1中，Ι/m為0. 4至2. 0,且1 和m均不為0。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧燒，其中，在化學(xué)式1中，（1+m)/k為5以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚娃氧燒，其中，（1+m)/(k+1+m+n)為0. 5以上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧燒，其中，（1+m) Al+m+n)為0. 5以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，該有機(jī)聚硅氧烷包含化學(xué)式2的硅氧烷單 元： [化學(xué)式2]
其中，R1至R3各自獨(dú)立地為含有1至20個(gè)碳原子的烷基、含有2至20個(gè)碳原子的烯 基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，該有機(jī)聚硅氧烷包含化學(xué)式3的硅氧烷單 元： [化學(xué)式3]
其中，R4為含有6至25個(gè)碳原子的芳基，R5至R7各自獨(dú)立地為含有1至20個(gè)碳原子 的烷基、含有2至20個(gè)碳原子的烯基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，R8為含有1至20個(gè) 碳原子的烷基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，〇為0至300, p為0至300。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，其中，在1H-NMR波譜中，源自與硅原子連接的 烷氧基的峰面積對(duì)于源自與硅原子連接的烯基的面積之比為0. 05以下。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，該有機(jī)聚硅氧烷通過KOH滴定得到的酸值為 0· 05mg KOH/g 以下。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷，該有機(jī)聚硅氧烷為包含化學(xué)式4的化合物和 以化學(xué)式5或化學(xué)式6的平均組成式表示的有機(jī)聚硅氧烷的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物：
[化學(xué)式4] [化學(xué)式5] [ReSi〇3/2] [化學(xué)式6] [RaRb2Si01/2]p[ReSi0 3/2]q 其中，Ra為含有至少2個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，Rb為含有1至4個(gè)碳原子的烷基，IT和R d 各自獨(dú)立地為含有1至20個(gè)碳原子的烷基、含有2至20個(gè)碳原子的烯基或含有6至25個(gè) 碳原子的芳基，Re為含有1至20個(gè)碳原子的烷基或含有6至25個(gè)碳原子的芳基，〇為3至 6, p為1至3, q為1至10。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的有機(jī)聚硅氧烷，其中，所述混合物還包含化學(xué)式7的化合 物： [化學(xué)式7] (RaRb2Si)20 其中，Ra和Rb與化學(xué)式6中所述的相同。
12. -種半導(dǎo)體裝置，該半導(dǎo)體裝置用包含權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷的封裝劑 封裝。
13. -種發(fā)光二極管，該發(fā)光二極管用包含權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚娃氧燒的封裝劑 封裝。
14. 一種液晶顯示器，該液晶顯示器包括權(quán)利要求13所述的發(fā)光二極管。
15. -種照明設(shè)備，該照明設(shè)備包括權(quán)利要求13所述的發(fā)光二極管。
【文檔編號(hào)】H01L23/29GK104066770SQ201280067980
【公開日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2012年11月26日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月25日
【發(fā)明者】崔范圭, 高敏鎮(zhèn), 文明善, 鄭宰昊, 姜大昊, 金珉均, 趙炳奎 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社