一種鋰電池用復(fù)合隔膜及其制備方法和包括該復(fù)合隔膜的鋰電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種鋰電池用復(fù)合隔膜，包括至少兩層聚合物纖維層以及至少一層陶瓷層，所述陶瓷層位于聚合物纖維層中間；且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同。本發(fā)明還提供了一種鋰電池用復(fù)合隔膜的制備方法，包括步驟：將聚合物纖維層的原料漿液通過機(jī)器成型，得到一聚合物纖維層；在該聚合物纖維層上涂覆陶瓷層漿料，烘干得到陶瓷層；再在該陶瓷層與聚酯纖維層相對(duì)的另一面上涂覆與前述同樣的聚合物纖維層的原料漿液，且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同，烘干，即可得到本發(fā)明所述的鋰電池用復(fù)合隔膜。本發(fā)明提供的復(fù)合隔膜性能均一，有效提高了隔膜材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和安全性。
【專利說明】一種鋰電池用復(fù)合隔膜及其制備方法和包括該復(fù)合隔膜的鋰電池
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電池【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種鋰電池用復(fù)合隔膜及其制備方法和包括該復(fù)合隔膜的鋰電池。
【背景技術(shù)】
[0002]鋰離子電池在大電流條件下，易導(dǎo)致大量鋰枝晶，刺破PP、PE或者其復(fù)合膜，導(dǎo)致電池內(nèi)部短路引發(fā)安全隱患。電池隔膜的安全性對(duì)鋰離子電池，不論是高容量電池還是高功率電池的安全性都至關(guān)重要。我們知道目前商業(yè)化應(yīng)用的鋰電池隔膜是PP和PE雙層或者三層復(fù)合隔膜，此種隔膜現(xiàn)在應(yīng)用的一個(gè)最突出問題就是聚合物熔點(diǎn)一般較低，PE熔點(diǎn)是130攝氏度，PP熔點(diǎn)是180攝氏度。在濫用條件下，電池內(nèi)部熱量急劇增大從而使電池安全性發(fā)生極大問題。為了解決這一問題，一些科研人員在PP、PE或者其復(fù)合膜表面涂覆一層陶瓷膜，提高隔膜材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和安全性。然而，涂覆在隔膜表面的陶瓷可能，甚至易于脫落，特別是在電芯卷繞工藝中，陶瓷粉脫落會(huì)導(dǎo)致一系列問題，如:脫落的陶瓷粒子造成隔膜性能不均一，影響電池性能一致性；脫落的陶瓷粒子為電解液中鋰離子遷移增大阻力，不利于快充快放；脫落的陶瓷粒子可能遷移到正負(fù)極表面，影響鋰離子插入和脫出。
[0003]專利CN03804638.5公開了一種包含具有大量空洞的片狀柔性基材的隔膜，該基材具有所述基材表面和內(nèi)部的多孔無(wú)機(jī)涂層，其中所述基材的材料選自織造或非織造不導(dǎo)電纖維。該隔膜的陶瓷層極其容易脫落在電解液中，從而導(dǎo)致一致性差以及電阻增大的問題。
[0004]專利CN200810168220.X公開了一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，包括:聚烯烴層；以及耐熱絕緣層，形成在所述聚烯烴層的一個(gè)或兩個(gè)表面上且含有耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒，所述耐熱絕緣層含有的所述抗氧化陶瓷顆粒的比例為60%-90%。該隔膜的陶瓷層極其容易脫落在電解液中，從而導(dǎo)致一致性差以及電阻增大的問題。
[0005]專利CN200910006220.4公開了一種隔膜包括包含聚烯烴樹脂材料的基材層，以及至少設(shè)置在所述基材層的正極側(cè)的表面上并包括選自由聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和聚丙烯組成的組中的至少一種的表面層，并且在所述表面層的最外表面上存在選自由芳族聚酰胺、聚酰亞胺和陶瓷組成的組中的至少一種。該隔膜的陶瓷層極其容易脫落在電解液中，從而導(dǎo)致一致性差以及電阻增大的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為解決現(xiàn)有技術(shù)中鋰電池隔膜材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和安全性不足的問題，本發(fā)明提供了一種鋰電池用復(fù)合隔膜，包括至少兩層聚合物纖維層以及至少一層陶瓷層，所述陶瓷層位于聚合物纖維層中間；且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同。位于聚合物纖維層中間的陶瓷材料不會(huì)脫落在電解液體系中，不影響鋰離子的快速遷移，同時(shí)不會(huì)造成其粘附在正負(fù)極表面，從而不會(huì)影響鋰離子的插入和脫出，更加有效地提高了鋰電池用復(fù)合隔膜的性能。
[0007]本發(fā)明還提供了一種鋰電池用復(fù)合隔膜的制備方法，包括步驟:將聚合物纖維層的原料漿液通過機(jī)器成型，得到一聚合物纖維層；在該聚合物纖維層上涂覆陶瓷層漿料，烘干得到陶瓷層；再在該陶瓷層與聚酯纖維層相對(duì)的另一面上涂覆與前述同樣的聚合物纖維層的原料漿液，且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同，烘干，即可得到本發(fā)明所提供的鋰電池用復(fù)合隔膜。
[0008]本發(fā)明還提供了一種鋰電池，包括正極、負(fù)極、隔膜、電解液，其中，所述隔膜為本發(fā)明提供的復(fù)合隔膜。
[0009]本發(fā)明提供的復(fù)合隔膜性能均一，有效提高了隔膜材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和安全性。
【具體實(shí)施方式】
[0010]為了使本發(fā)明所解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0011]本發(fā)明公開了一種鋰電池用復(fù)合隔膜，包括至少兩層聚合物纖維層以及至少一層陶瓷層，所述陶瓷層位于聚合物纖維層中間；且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同。
[0012]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述陶瓷層的材質(zhì)為硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑改性處理的陶瓷。
[0013]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述陶瓷層的陶瓷原料選自二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦、三氧化二鋁中的一種或幾種。
[0014]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述聚合物纖維層為無(wú)紡布層。本發(fā)明是在無(wú)紡布材料成型過程中，在其熔點(diǎn)以下20-30°C時(shí)，將經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑改性處理的陶瓷材料涂覆于無(wú)紡布基材的表面，偶聯(lián)劑在此高溫下易于與無(wú)紡布基材結(jié)合，此為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知常識(shí)，故陶瓷材料與無(wú)紡布的結(jié)合力非常強(qiáng)，相比其他技術(shù)的直接涂覆工藝，本發(fā)明復(fù)合隔膜中的陶瓷材料不易脫落。
[0015]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述聚合物纖維層的材質(zhì)選自聚丙烯、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚乙烯中的一種。
[0016]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述聚合物纖維層的材質(zhì)中還包括抗氧劑。進(jìn)一步優(yōu)選地，以所述聚合物纖維層的總重量為基準(zhǔn)，所述抗氧劑的含量為0.lwt%_lwt%，進(jìn)一步優(yōu)選為
0.lwt%-0.5wt%，此抗氧劑含量范圍為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常用范圍。所述抗氧劑選自丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、沒食子酸丙酯、叔丁基對(duì)苯二酚、2，4，5_三羥基本丁酮、乙氧喹中的一種。
[0017]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述復(fù)合隔膜的結(jié)構(gòu)為聚合物纖維層/陶瓷層/聚合物纖維層。
[0018]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述聚合物纖維層厚度均為5-20 μ m，若聚合物纖維層厚度小于5 μ m，則不易將陶瓷顆粒包覆完全；若聚合物纖維層的厚度> 20 μ m，則易使得最終制備成的隔膜的厚度過厚，影響內(nèi)阻。所述陶瓷層的總厚度為l-15ym，若陶瓷層的總厚度< lym，則不易有效形成具有支持能力的陶瓷層結(jié)構(gòu)；若陶瓷層的總厚度> 15μπι，則易使得制備得到的復(fù)合隔膜厚度太厚，會(huì)影響內(nèi)阻。所述復(fù)合隔膜的總厚度為11-55 μ m，若所述復(fù)合隔膜的總厚度< 11 μ m，則容易導(dǎo)致制備得到的復(fù)合隔膜的力度不足；若復(fù)合隔膜的總厚度> 55μπι，則復(fù)合隔膜的厚度過厚，容易影響電池的內(nèi)阻。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述聚合物纖維層厚度均為10-15 μ m，所述陶瓷層的總厚度為3-10 μ m，所述復(fù)合隔膜的總厚度為20-50 μ mD
[0019]本發(fā)明還提供了一種鋰電池用復(fù)合隔膜的制備方法，包括步驟:將聚合物纖維層的原料漿液通過機(jī)器成型，得到一聚合物纖維層；在該聚合物纖維層上涂覆陶瓷層漿料，烘干得到陶瓷層；再在該陶瓷層與聚酯纖維層相對(duì)的另一面上涂覆與前述同樣的聚合物纖維層的原料漿液，且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同，烘干，即可得到本發(fā)明提供的鋰電池用復(fù)合隔膜。所述涂覆方法可選自噴涂、刮涂或輥涂中的一種。所述陶瓷層的材質(zhì)為硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑改性陶瓷。
[0020]本發(fā)明所述鋰電池用復(fù)合隔膜的制備方法，具體可描述為:1)制備偶聯(lián)劑改性的陶瓷漿料，制備陶瓷漿料時(shí)，選用乙醇和水作為溶劑；2)將紡絲級(jí)的聚合物材料與抗氧劑通過紡絲法制備無(wú)紡布層基材，將經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑改性處理的陶瓷材料涂覆在得到的無(wú)紡布基材上；3)在步驟2)得到的陶瓷材料的另一表面上也同步驟I) 一樣涂覆上至少一層無(wú)紡布；4)將步驟3)得到的材料熱壓成型得到本發(fā)明提供的鋰電池用復(fù)合隔膜材料。本發(fā)明制備方法中涉及到的含量范圍為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
[0021]本發(fā)明還提供了一種鋰電池，包括正極、負(fù)極、隔膜、電解液，其中，所用到的隔膜為本發(fā)明所提供的鋰電池用復(fù)合隔膜。
[0022]下根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
[0023]實(shí)施例1
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的鋰電池用復(fù)合隔膜。
[0024]I)將0.1重量份硅烷偶聯(lián)劑Y -氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)加入到30重量份乙醇中，再加入10重量份水，攪拌后加入100重量份粒徑為0.5μπι三氧化二鋁攪拌得到改性的三氧化二鋁漿料，備用；2)將100重量份聚丙烯樹脂、0.2重量份抗氧劑丁基羥基茴香醚混合，在230°C下熔融擠出，通過直徑為0.5mm的噴絲頭噴到網(wǎng)簾上，140°C輥壓定型，得到厚度為IOMffl的無(wú)紡布層，備用；3)將步驟I)得到的改性的三氧化二鋁漿料刮涂到未經(jīng)冷卻的無(wú)紡布層上，烘干溶劑，得到厚度為5μπι的陶瓷層；4)將100份聚丙烯樹脂、0.2份抗氧劑均勻混合，在230°C下熔融擠出，通過直徑為0.5mm的噴絲頭噴到無(wú)機(jī)陶瓷層上，，140°C輥壓定型，收卷得到總厚度為25ΜΠ1的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜SI。
[0025]實(shí)施例2
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的鋰電池用復(fù)合隔膜。
[0026]I)將0.2重量份鈦酸酯偶聯(lián)劑異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯(DN-101)加入到30重量份乙醇中，再加入25重量份水，攪拌后加入125重量份粒徑為
0.3 μ m 二氧化硅攪拌得到改性的二氧化硅漿料，備用；2)將100重量份聚酰亞胺樹脂，0.1重量份抗氧劑沒食子酸丙酯混合，在320°C下熔融擠出，通過直徑為0.3mm的噴絲頭噴到網(wǎng)簾上，260°C輥壓定型，得到厚度為20Mm的無(wú)紡布層，備用；3)將步驟I)得到的改性的二氧化硅漿料刮涂到步驟2)得到的未經(jīng)冷卻的無(wú)紡布層上，烘干溶劑，得到厚度為15 μ m的陶瓷層；4)將100重量份聚酰亞胺樹脂、0.1份抗氧劑均勻混合，在320°C下熔融擠出，通過直徑為0.3mm的噴絲頭噴到無(wú)機(jī)陶瓷層上，260°C輥壓定型，收卷得到總厚度為55Mm的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S2。
[0027]實(shí)施例3
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的鋰電池用復(fù)合隔膜。
[0028]I)將0.3重量份硅烷偶聯(lián)劑Y -氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)加入到15重量份乙醇中，再加入20重量份水，攪拌后加入150重量份粒徑為0.2 μ m三氧化二鋁攪拌得到改性的三氧化二鋁漿料，備用；2)將100重量份聚丙烯聚乙烯樹脂、0.1重量份抗氧劑丁基羥基茴香醚混合，在180°C下熔融擠出，通過直徑為0.5mm的噴絲頭噴到網(wǎng)簾上，110°C輥壓定型，得到厚度為5Mm的無(wú)紡布層，備用；3)將步驟I)得到的改性的三氧化二鋁漿料刮涂到步驟2)得到的未經(jīng)冷卻的無(wú)紡布層上，烘干溶劑，得到厚度為Ιμπι的陶瓷層；4)將100份聚丙烯聚乙烯樹脂、0.15份抗氧劑均勻混合,在180°C下熔融擠出，通過直徑為0.3mm的噴絲頭噴到無(wú)機(jī)陶瓷層上，110°C輥壓定型，收卷得到總厚度為IlMffl的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S3。
[0029]實(shí)施例4
采用與實(shí)施例1中相同的步驟制備本實(shí)施例的鋰電池用復(fù)合隔膜S4，不同之處在于:將涂覆方法由“刮涂”改為“噴涂”，其他與實(shí)施例1相同，得到厚度為25 μ m的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S4。
[0030]實(shí)施例5
采用與實(shí)施例1中相同的步驟制備本實(shí)施例的鋰電池用復(fù)合隔步驟2)中刮涂的陶瓷層厚度為10 μ m，其他與實(shí)施例1相同，最終得到厚度為60 μ m的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S5。
[0031]實(shí)施例6
采用與實(shí)施例1中相同的步驟制備本實(shí)施例的鋰電池用復(fù)合隔膜S6，不同之處在于:省去“加入到30重量份乙醇中”，其他與實(shí)施例1相同，最終得到厚度為25 μ m的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S6。
[0032]實(shí)施例7
采用與實(shí)施例1中相同的步驟制備本實(shí)施例的鋰電池用復(fù)合隔膜S7，不同之處在于:不加抗氧化劑，其他與實(shí)施例1相同，最終得到厚度為25 μ m的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S7。
[0033]實(shí)施例8
采用與實(shí)施例1中相同的步驟制備本實(shí)施例的鋰電池用復(fù)合隔膜S8，不同之處在于:按實(shí)施例1中步驟4)的方法在S3兩側(cè)各加一層無(wú)紡布，得到厚度為45 μ m的無(wú)紡布/無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S8。
[0034]實(shí)施例9
采用與實(shí)施例1中相同的步驟制備本實(shí)施例的鋰電池用復(fù)合隔膜S9，不同之處在于:步驟3)和步驟4)之間增加步驟:將步驟I)得到的改性的三氧化二鋁漿料刮涂到由步驟3)得到的陶瓷層上，其他均與實(shí)施例1相同，最后得到總厚度為30μπι的無(wú)紡布/陶瓷/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜S9。
[0035]實(shí)施例10
采用與實(shí)施例1中相同的步驟制備本實(shí)施例的鋰電池用復(fù)合隔膜S10，不同之處在于:無(wú)紡布層厚度為4 μ m，其他均與實(shí)施例1相同，最后得到總厚度為13ΜΠ1的無(wú)紡布/陶瓷/無(wú)紡布復(fù)合隔膜Sio。
[0036]對(duì)比例I
按照專利CN03804638.5對(duì)應(yīng)的實(shí)施例所公開的方法制備復(fù)合隔膜DSl。
[0037]對(duì)比例2
按照專利CN200810168220.X對(duì)應(yīng)的實(shí)施例所公開的方法制備復(fù)合隔膜DS2。
[0038]對(duì)比例3
按照專利CN200910006220.4對(duì)應(yīng)的實(shí)施例所公開的方法制備復(fù)合隔膜DS3。
[0039]對(duì)比例4
步驟I)將100份聚丙烯樹脂、0.2份抗氧劑1010均勻混合，在230°C下熔融擠出，通過直徑為0.5mm的噴絲頭噴到網(wǎng)簾上，100°C輥壓定型，冷卻收卷得到厚度為20Mm的無(wú)紡布
層j備用;
步驟2)將0.1份硅烷偶聯(lián)劑Y -氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)加入到30份乙醇中，加入10份水，攪拌30min，然后加入100份粒徑為0.5 μ m三氧化二鋁，攪拌lh，得到改性的三氧化二鋁漿料；
步驟3)將改性的三氧化二鋁漿料采用刮刀涂布到上述I所得無(wú)紡布層上，烘干溶劑，得到總厚度為25 μ m的無(wú)紡布/陶瓷復(fù)合隔膜DS4。
[0040]性能測(cè)試 測(cè)試電池性能 (O正極的制備
將100克正極活性物質(zhì)LiCo02、2克粘合劑偏二氟乙烯(PVDF)、3克導(dǎo)電劑乙炔黑的混合物加入到40克N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，然后在真空攪拌機(jī)中攪拌形成均勻的正極衆(zhòng)料。
[0041]將該漿料均勻地涂布在鋁箔上，然后150°C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為390毫米X 40毫米X 18微米(厚)的正極，其中含有5.8克活性成分LiCo02。
[0042](2)負(fù)極的制備
將100克負(fù)極活性物質(zhì)天然石墨、1.5克粘合劑聚四氟乙烯(PTFE)和1.5克羧甲基纖維素(CMC)的混合物加入到100克水中，然后在真空攪拌機(jī)中攪拌形成均勻的負(fù)極漿料。
[0043]將該負(fù)極漿料均勻地涂布在銅箔的兩側(cè)上，然后在90°C下烘干，輥壓、裁切制得尺寸為395毫米X41毫米X 12微米(厚)的負(fù)極，其中含有2.6克活性成分天然石墨。
[0044](3)用本發(fā)明的復(fù)合隔膜制作電池
將上述得到的正極、負(fù)極與隔膜依次疊層并卷繞好后納入4.0毫米X34毫米X46毫米的方形鋁殼中。所述隔膜分別為由實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-4中制得的復(fù)合隔膜。
[0045]將在溶劑(碳酸亞乙酯:甲基乙基碳酸酯:碳酸二乙酯(EC/EMC/DEC)體積比為1:1:1)中含有I摩爾的六氟磷酸鋰(LiPF6)的電解液約2.4克注入上述電池中，并按照常規(guī)方式陳化，密封電池鋁殼即得到鋰離子二次電池。該電池的設(shè)計(jì)容量為750毫安時(shí)。[0046](4)電池耐高溫性能測(cè)試
測(cè)試方法如下:將電池進(jìn)行IC充電到100%充電態(tài)，放置在烘箱中，烘箱溫度以5°C /分鐘從室溫升高到150°C及180°C，其中電池電壓跌落大于0.2伏視為短路。
[0047](5)電池壽命測(cè)試
測(cè)試方法如下:在25°C ±5°C下，將電池進(jìn)行循環(huán)充放電500次，記錄剩余電量。剩余電量越高，電池壽命越長(zhǎng)。
[0048]將用實(shí)施例1-8和對(duì)比例1-4中所制成的復(fù)合隔膜制作的電池，按照上述測(cè)試方法進(jìn)行電池耐高溫性能和壽命測(cè)試，所得到的結(jié)果列于表1中。
[0049]表1
【權(quán)利要求】
1.一種鋰電池用復(fù)合隔膜，包括至少兩層聚合物纖維層以及至少一層陶瓷層，所述陶瓷層位于兩聚合物纖維層中間；且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述陶瓷層的材質(zhì)為硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑改性陶瓷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述陶瓷層的陶瓷原料選自二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦、三氧化二鋁中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述聚合物纖維層為無(wú)紡布層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述聚合物纖維層的材質(zhì)選自聚丙烯、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚乙烯中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述聚合物纖維層的材質(zhì)中包括抗氧劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，以所述聚合物纖維層的總重量為基準(zhǔn)，所述抗氧劑的含量為0.lwt%-lwt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述抗氧劑選自丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、沒食子酸丙酯、叔丁基對(duì)苯二酚、2，4，5_三羥基本丁酮、乙氧喹中的一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述復(fù)合隔膜的結(jié)構(gòu)為聚合物纖維層/陶瓷層/聚合物纖維層。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述聚合物纖維層厚度均為5-20 μ m，所述陶瓷層的總厚度為1-15 μ m，所述復(fù)合隔膜的總厚度為11-55 μ m。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合隔膜，其特征在于，所述聚合物纖維層厚度均為10-15 μ m，所述陶瓷層的總厚度為3-10 μ m，所述復(fù)合隔膜的總厚度為20-50 μ m。
12.—種鋰電池用復(fù)合隔膜的制備方法，包括步驟:將聚合物纖維層的原料漿液通過機(jī)器成型，得到一聚合物纖維層；在該聚合物纖維層上涂覆陶瓷層漿料，烘干得到陶瓷層；再在該陶瓷層與聚酯纖維層相對(duì)的另一面上涂覆與前述同樣的聚合物纖維層的原料漿液，且位于陶瓷層兩側(cè)的聚合物纖維層的厚度相同，烘干，即可得到權(quán)利要求1-11任意一項(xiàng)所述的鋰電池用復(fù)合隔膜。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述涂覆方法可選自噴涂、刮涂或輥涂中的一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述陶瓷層為經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑改性的陶瓷層。
15.一種鋰電池，包括正極、負(fù)極、隔膜、電解液，其特征在于，所述鋰電池的隔膜為權(quán)利要求1-11任意一項(xiàng)所述的復(fù)合隔膜。
【文檔編號(hào)】H01M2/16GK103545472SQ201210246252
【公開日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2012年7月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月17日
【發(fā)明者】伍伯林, 許靜, 白守萍 申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司