專利名稱：含銥有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過(guò)高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開(kāi)啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25 %，如何充分利用其余75 %的磷光來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破25 %的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。在隨后的研究中，小分子摻雜型過(guò)渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過(guò)程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過(guò)程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對(duì)而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)。二 [2-(2，4-二氟苯基)吡啶-N，C2](吡啶甲酸)合銥(FIrpic)是報(bào)道較多的銥金屬有機(jī)配合物藍(lán)色磷光電致發(fā)光材料之一。雖然人們對(duì)FIrpic類OLED結(jié)構(gòu)進(jìn)行了各種優(yōu)化，器件性能也得到了很大的提高，但FIrpic最大的弱點(diǎn)就是所發(fā)的藍(lán)光為天藍(lán)色，藍(lán)光色純度欠佳，制作的各OLED器件的CIE在(O. 13 O. 17，O. 29 O. 39)間變化。因此，研發(fā)出高色純度的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光材料成為拓展藍(lán)光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容基于此，有必要提供一種色純度較高的藍(lán)色磷光含銥有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法?！N含銥有機(jī)電致發(fā)光材料，具有如下結(jié)構(gòu)式I :
權(quán)利要求
1.一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，具有如下結(jié)構(gòu)式I :
2.一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 步驟一制備或提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物Α、化合物C，
3.如權(quán)利要求2所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述溶劑為2-乙氧基乙醇；步驟三中，所述溶劑為2-乙氧基乙醇、1，2_ 二氯乙烷、甘油或四氫呋喃，所述配體交換反應(yīng)的溫度為回流反應(yīng)溫度。
4.如權(quán)利要求2或3所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，步驟二之后還包括對(duì)化合物B的分離純化步驟首先對(duì)步驟二反應(yīng)后的混合液進(jìn)行減壓濃縮處理，得到濃縮液；然后以二氯甲烷為洗脫液對(duì)所述濃縮液進(jìn)行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物B。
5.如權(quán)利要求2或3所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，步驟三之后還包括對(duì)化合物I的分離純化步驟首先去除步驟三反應(yīng)后混合液中的溶劑，加入蒸餾水，析出固體，過(guò)濾收集固體，得到含化合物I的粗產(chǎn)物，然后依次用正己烷、乙醚超聲洗滌所述粗產(chǎn)物數(shù)次后，以正己烷與二氯甲烷的混合液為洗脫液對(duì)所述粗產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物I。
6.如權(quán)利要求2所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，化合物A的制備過(guò)程包括如下步驟 提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物D和化合物F，
7.如權(quán)利要求6所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，化合物D與二異丙胺基鋰反應(yīng)過(guò)程中的溫度為-78°C，使用的溶劑為新蒸乙醚，混合物與硼酸三甲酯反應(yīng)的溫度為室溫； Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的溫度為回流反應(yīng)溫度；使用的催化劑為K2CO3與Pd(PPh3)4共催化齊IJ，其中K2CO3摩爾量為化合物F的10倍，Pd(PPh3)4的摩爾量為化合物F的O. 5% ;溶劑為四氫呋喃與水的混合液。
8.如權(quán)利要求6或7所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，還包括對(duì)化合物E的分離純化步驟首先用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的NaOH水溶液終止反應(yīng)；然后用濃度為3M的HCl水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)后的混合液pH值至中性,再用乙酸乙酷卒取后合并有機(jī)相；最后濃縮有機(jī)相，得到純化的所述化合物E。
9.如權(quán)利要求6或7所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，還包括對(duì)化合物A的分離純化步驟首先向Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)后的混合液中加入蒸餾水，用乙酸乙酯萃取后合并有機(jī)相；然后用無(wú)水MgSO4干燥有機(jī)相，過(guò)濾，濃縮濾液；最后用乙酸乙酯與正己烷的混合液作淋洗劑對(duì)濾液進(jìn)行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物A。
10.—種有機(jī)電致發(fā)光器件,包括發(fā)光層,其特征在于,所述發(fā)光層中含有下述結(jié)構(gòu)式表示的化合物I :
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料，其具有如下結(jié)構(gòu)式I其中，R為C1～C4的烷基。該含銥有機(jī)電致發(fā)光材料分子中含有聯(lián)吡啶配體，且其上還帶有烷基、氟基，可以提高發(fā)光材料的載流子注入和傳輸能力，具有較高的內(nèi)量子效率及電致發(fā)光效率。且含銥有機(jī)電致發(fā)光材料在室溫下具有較強(qiáng)的藍(lán)色磷光發(fā)射特點(diǎn)，可以有效拓展藍(lán)光材料的研究范圍，為高色純度、高發(fā)光效率的藍(lán)光器件或白光器件的研究提供進(jìn)一步的技術(shù)支持。此外，本發(fā)明還涉及含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法和一種有機(jī)電致發(fā)光器件。
文檔編號(hào)H01L51/54GK102899022SQ20111021650
公開(kāi)日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2011年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月29日
發(fā)明者周明杰, 王平, 張娟娟, 張振華 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司