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一種用于超級電容器的電解液和超級電容器的制作方法

文檔序號:6943442閱讀:317來源:國知局
專利名稱:一種用于超級電容器的電解液和超級電容器的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及電化學技術領域,尤其涉及一種用于超級電容器的電解液和超級電容
器O
背景技術
超級電容器是一種通過極化電解質實現(xiàn)儲能的電化學元件,具有高放電比功率、優(yōu)異的瞬時充放電性能和長循環(huán)壽命等優(yōu)點,可以作為無污染的后備電源用于多種電器設 備,也可以與電池共同組成復合電源為電動汽車提供動力。研究表明,超級電容器的性能主要與所使用的電解液有關,如J. P. Zheng等人研 究發(fā)現(xiàn)電解液的濃度與電容器的電容、能量密度和功率密度等性能密切相關,電解液濃度 越高,其離子導電率也越高,相應的電容器的最大功率密度和能量密度也較高;同時,電解 液濃度越高,電容器的最大工作電壓也越高(J.P.Zheng,Τ. R. Jow, The Effect of Salt Concentration in Electrolytes onthe Maximum Energy Storage for Double Layer Capacitors. J Electrochem. Soc. 1997,144,2417 2420)。目前電容器電解液主要有以水 作為溶劑的水系電解液和以有機物作為溶劑的有機系電解液兩大類,其中,水系電解液由 于具有較高的導電率、電容器內部阻抗低、電解質分子直徑小、價格低廉等優(yōu)點而成為研究 執(zhí)占之一?,F(xiàn)有技術已經公開了多種無機物作為水系電解液中的電解質,如高濃度硫酸等強 酸性物質、氫氧化鉀等強堿性物質以及堿金屬的硫酸鹽、硝酸鹽、氯化鹽等中性鹽,但是強 酸、強堿類電解質具有腐蝕性,應用受到限制;而堿金屬的硫酸鹽、硝酸鹽、氯化鹽在水中的 溶解度都較低,如硫酸鈉在20°C的水中的溶解度為19. 5g/100g,硝酸鉀在20°C的水中的溶 解度為31. 6g/100g,使得電解液的濃度偏低,通常為0. 25M 1M,影響電容器的性能。高氯酸鈉,又名過氯酸鈉,化學式為NaClO4,是無毒無色晶體,常用作分析試劑、 氧化劑或用于制作炸藥。高氯酸鈉在水中的溶解度較大,0°c時的溶解度為167g/100g水, 20°C時的溶解度為201g/100g水。

發(fā)明內容
有鑒于此,本發(fā)明所要解決的技術問題在于提供一種用于超級電容器的電解液和 超級電容器,以提高電解液的離子導電率,降低電解液的凝固點,提高超級電容器的能量密 度和功率密度。本發(fā)明提供了一種用于超級電容器的電解液,溶劑為水,溶質為高氯酸鈉;其中,高氯酸鈉的濃度為2M 6M。優(yōu)選的,所述高氯酸鈉的濃度為3M 5M。優(yōu)選的,還包括醇類。優(yōu)選的,所述醇類為甲醇、乙醇、乙二醇或丙三醇。本發(fā)明還提供了一種超級電容器,包括
正極、負極、介于正極和負極之間的隔膜和電解液;所述電解液為濃度為2M 6M的高氯酸鈉水溶液。優(yōu)選的,所述電解液為濃度為3M 5M的高氯酸鈉水溶液。優(yōu)選的,所述電解液還包括醇類。優(yōu)選的,所述醇類為甲醇、乙醇、乙二醇或丙三醇。優(yōu)選的,所述正極為碳材料電極。優(yōu)選的,所述負極為碳材料電極。與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明以溶解度較高的高氯酸鈉為電解質溶解在水中配制電解 液,得到濃度為2M 6M的電解液。高濃度高氯酸鈉水溶液的離子導電率較高,且高氯酸鈉 在低溫下不易析出,高氯酸鈉水溶液凝固點較低,能夠適應低溫的工作環(huán)境。同時,高氯酸 鈉水溶液中,鈉離子為強堿離子,抗還原性比較強,高氯酸根離子為強酸離子,抗氧化性比 較強,因此,高氯酸鈉水溶液具有較寬的電位窗,電化學性能較好。本發(fā)明以濃度為2M 6M 的高氯酸鈉水溶液作為電解質的超級電容器具有較高的離子導電率,在充放電時容量衰減 緩慢,能量密度和功率密度較高。此外,本發(fā)明提供的電解液和超級電容器制備工藝簡單、 原材料價格低廉、便于操作,降低了生產成本和使用成本。


圖1為本發(fā)明實施例提供的超級電容器電極的掃速-比電容曲線圖;圖2為本發(fā)明實施例提供的超級電容器電極的ragone plot曲線圖;圖3為本發(fā)明實施例提供的電解液濃度為3M的超級電容器的恒流充放電測試曲線圖;圖4為本發(fā)明實施例提供的電解液濃度為5M的超級電容器的恒流充放電測試曲線圖。
具體實施例方式電位窗是電解液電化學性能的評價指標之一,電位窗寬的電解液性能更佳,而陽 離子抗還原性越強、陰離子抗氧化性越強的無機鹽電解液的電位窗較寬??惯€原性較強的 陽離子主要有鋁離子、鋰離子、鈉離子和鉀離子,但是鋁鹽易水解,不穩(wěn)定;鋰鹽價格昂貴, 會增加成本;鉀鹽溶解度較低,在低溫下極易析出導致應用受限;而鈉鹽一般都較為穩(wěn)定、 便宜、溶解度高,適于用作電解質??寡趸暂^強的陰離子主要有氯離子、硫酸根離子,但是 氯鹽中的氯離子在一定電位下容易氧化,應用受限;硫酸鹽的溶解度較低,在低溫下容易析 出導致電解液濃度較低,性能較差。高氯酸鹽主要用作火箭燃料和煙火中的氧化劑和安全 氣囊中的爆炸物,多數高氯酸鹽可溶于水,尤其是高氯酸鈉,極易溶解于水,在0°c的水中的 溶解度能達到167g/100g水。本發(fā)明提供了一種用于超級電容器的電解液,溶劑為水,溶質為高氯酸鈉;其中,高氯酸鈉的濃度為2M 6M,優(yōu)選為3M 5M。本發(fā)明對所述高氯酸鈉沒有特殊要求,優(yōu)選為從市場上購得。為了將水中的雜質離子對電解液的影響降到最低,本發(fā)明優(yōu)選以去離子水為溶 劑。
本發(fā)明提供的電解液中優(yōu)選包括醇類,所述醇類的作用是降低電解液的凝固點, 使電解液不易凍結。本發(fā)明對所述醇類沒有特殊限制,優(yōu)選為甲醇、乙醇、乙二醇或丙三醇。本發(fā)明對所述電解液的配制方法沒有特殊限制,優(yōu)選為向水中加入高氯酸鈉,攪 拌使之充分溶解,得到電解液。本發(fā)明還提供了一種超級電容器,包括正極、負極、介于正極和負極之間的隔膜和電解液;所述電解液為濃度為2M 6M的高氯酸鈉水溶液。按照本發(fā)明,所述正極優(yōu)選為碳材料電極,更優(yōu)選為微孔碳材料和介孔碳材料電 極;所述負極優(yōu)選為碳材料電極,更優(yōu)選為微孔碳材料和介孔碳材料電極;所述隔膜優(yōu)選 為濾紙。
按照本發(fā)明,所述電解液優(yōu)選為3M 5M的高氯酸鈉水溶液。與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明以溶解度較高的高氯酸鈉為電解質溶解在水中配制電解 液,得到濃度為2M 6M的電解液。高濃度高氯酸鈉水溶液的離子導電率較高,且高氯酸鈉 在低溫下不易析出,高氯酸鈉水溶液凝固點較低,能夠適應低溫的工作環(huán)境。同時,高氯酸 鈉水溶液中,鈉離子為強堿離子,抗還原性比較強,高氯酸根離子為強酸離子,抗氧化性比 較強,因此,高氯酸鈉水溶液具有較寬的電位窗,電化學性能較好。本發(fā)明以濃度為2M 6M 的高氯酸鈉水溶液作為電解質的超級電容器具有較高的離子導電率,在充放電時容量衰減 緩慢,能量密度和功率密度較高。此外,本發(fā)明提供的電解液和超級電容器制備工藝簡單、 原材料價格低廉、便于操作,降低了生產成本和使用成本。為了進一步理解本發(fā)明,下面結合實施例對本發(fā)明提供的電解液及超級電容器進 行詳細描述。實施例1將280. 98g市售的高氯酸鈉溶于IL去離子水中,得到濃度為2M的電解液;使用DJS IOC型導電率儀測定上述電解液在室溫下的導電率,為ZlSmScnT1 ;使用PerkinElmer差熱分析儀在25°C _70°C的范圍內,以1°C /min的降溫速度 測定上述電解液的凝固點,為-26. 23°C。實施例2將421. 47g市售的高氯酸鈉溶于IL去離子水中,得到濃度為3M的電解液;使用DJS IOC型導電率儀測定上述電解液在室溫下的導電率,為ZTSmScnT1 ;使用PerkinElmer差熱分析儀在25°C _70°C的范圍內,以1°C /min的降溫速度 測定上述電解液的凝固點,為-30. 68°C。實施例3將561. 96g市售的高氯酸鈉溶于IL去離子水中,得到濃度為4M的電解液;使用DJS IOC型導電率儀測定上述電解液在室溫下的導電率,為ZgZmScnT1 ;使用PerkinElmer差熱分析儀在25°C _70°C的范圍內,以1°C /min的降溫速度 測定上述電解液的凝固點,為-36. 33°C。實施例4將702. 45g市售的高氯酸鈉溶于IL去離子水中,得到濃度為5M的電解液;使用DJS IOC型導電率儀測定上述電解液在室溫下的導電率,為296. SmScnT1 ;
使用PerkinElmer差熱分析儀在25°C _70°C的范圍內,以1°C /min的降溫速度 測定上述電解液的凝固點,為-39. 32°C。實施例5將842. 94g市售的高氯酸鈉溶于IL去離子水中,得到濃度為6M的電解液;使用DJS IOC型導電率儀測定上述電解液在室溫下的導電率,為286. SmScnT1 ;使用PerkinElmer差熱分析儀在25°C _70°C的范圍內,以1°C /min的降溫速度測定上述電解液的凝固點,為-55. 2°C。實施例6將6mgMaXSOrb和3mg導電粘合劑混合均勻后,涂覆在lcm2*lcm2不銹鋼網集流器 上,在3MPa的壓力下壓成厚度均勻的膜,得到超級電容器電極。所述導電粘合劑為質量比 為21的乙炔黑和聚四氟乙烯的混合物。實施例7以實施例6制備的電極為工作電極、鉬電極為對電極、Ag/AgCl (飽和KCl)電極為 參比電極組成電極體系,分別置于20mL實施例1、實施例2、實施例3和實施例4制備的電 解液中,采用CHI700d電化學工作站在-0. 7V +0. 5V的電壓范圍內,分別以lmVs—1、5mVs"\ IOmVs入20mVs人50mVs人100mVs-1、150mVs-1和200mVs<的掃速獲得上述電池體系的循環(huán)伏 安曲線圖,并根據此曲線計算不同掃速下單電極的比電容,參見圖1,圖1為本發(fā)明實施例 提供的超級電容器電極的掃速-比電容曲線圖,其中,曲線a為在實施例1制備的電解液中 得到的掃速_比電容曲線圖,曲線b為在實施例2制備的電解液中得到的掃速-比電容曲 線圖,曲線c為在實施例3制備的電解液中得到的掃速_比電容曲線圖,曲線d為在實施例 4制備的電解液中得到的掃速-比電容曲線圖。其中,比電容SC = i/vm, i表示電流,ν表示電位掃速,m為活性材料質量。實施例8以實施例6制備的電極分別為正負極,以濾紙作為正負極間隔膜,分別量取4mL實 施例2和實施例4制備的電解液放入塑料離心管中,采用LAND系列電池測試系統(tǒng),在1. 2V 工作電壓下,分別在1mA、2mA、3mA、4mA、5mA、6mA、7mA、8mA、9mA和IOmA的電流密度下進行充 放電測試,得到電極的ragone plot曲線,參見圖2,圖2為本發(fā)明實施例提供的超級電容器 電極的ragone plot曲線圖,曲線A為在實施例2制備的電解液中得到的ragon印lot曲線 圖,曲線B為在實施例3制備的電解液中得到的ragone plot曲線圖。實施例9以實施例6制備的電極分別為正負極,以濾紙作為正負極間隔膜,量取4mL實施例 2制備的電解液放入塑料離心管中,采用LAND系列電池測試系統(tǒng),在1. 2V工作電壓下,分別 在1mA、2mA、3mA、4mA、5mA、6mA、7mA、8mA、9mA和IOmA的電流密度下進行充放電測試10000 次,參見圖3,圖3為本發(fā)明實施例提供的電解液濃度為3M的超級電容器的恒流充放電測試 曲線圖。實施例10以實施例6制備的電極分別為正負極,以濾紙作為正負極間隔膜,量取4mL實施例 4制備的電解液放入塑料離心管中,采用LAND系列電池測試系統(tǒng),在1. 2V工作電壓下,分別 在1mA、2mA、3mA、4mA、5mA、6mA、7mA、8mA、9mA和IOmA的電流密度下進行充放電測試10000次,參見圖4,圖4為本發(fā)明實施例提供的電解液濃度為5M的超級電容器的恒流充放電測試 曲線圖。實施例11將702. 45g市售的高氯酸鈉溶于IL去離子水中,得到濃度為5M的電解液;向上述電解液中加入0. 25g甲醇,得到含有甲醇的電解液。使用DJS IOC型導電率儀測定上述含有甲醇的電解液在室溫下的導電率,為 235. 2mScm_1 ;使用PerkinElmer差熱分析儀在25°C _70°C的范圍內,以1°C /min的降溫速度 測定上述含有甲醇的電解液的凝固點,為-66. 8 0C。對比例1將142. 04g市售的硫酸鈉溶于IL去離子水中,得到濃度為IM的電解液; 使用DJS IOC型導電率儀測定上述電解液在室溫下的導電率,為142. SmScnT1 ;使用PerkinElmer差熱分析儀在25°C _70°C的范圍內,以1°C /min的降溫速度 測定上述電解液的凝固點,為-14. 8°C。以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應當指出,對 于本技術領域的普通技術人員來說,在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以對本發(fā)明進行 若干改進和修飾,這些改進和修飾也落入本發(fā)明權利要求的保護范圍內。
權利要求
一種用于超級電容器的電解液,其特征在于,溶劑為水,溶質為高氯酸鈉;其中,高氯酸鈉的濃度為2M~6M。
2.根據權利要求1所述的電解液,其特征在于,所述高氯酸鈉的濃度為3M 5M。
3.根據權利要求1所述的電解液,其特征在于,還包括醇類。
4.根據權利要求3所述的電解液,其特征在于,所述醇類為甲醇、乙醇、乙二醇或丙三醇。
5.一種超級電容器,其特征在于,包括正極、負極、介于正極和負極之間的隔膜和電解液; 所述電解液為濃度為2M 6M的高氯酸鈉水溶液。
6.根據權利要求5所述的超級電容器,其特征在于,所述電解液為濃度為3M 5M的高 氯酸鈉水溶液。
7.根據權利要求5所述的超級電容器,其特征在于,所述電解液還包括醇類。
8.根據權利要求7所述的超級電容器,其特征在于,所述醇類為甲醇、乙醇、乙二醇或丙三醇。
9.根據權利要求5所述的超級電容器,其特征在于,所述正極為碳材料電極。
10.根據權利要求5所述的超級電容器,其特征在于,所述負極為碳材料電極。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于超級電容器的電解液,溶劑為水,溶質為高氯酸鈉;其中,高氯酸鈉的濃度為2M~6M。本發(fā)明還提供了一種超級電容器,包括正極、負極、介于正極和負極之間的隔膜和電解液;所述電解液為濃度為2M~6M的高氯酸鈉水溶液。高濃度高氯酸鈉水溶液的離子導電率較高,且高氯酸鈉在低溫下不易析出,高氯酸鈉水溶液凝固點較低,能夠適應低溫的工作環(huán)境。同時,高氯酸鈉水溶液具有較寬的電位窗,電化學性能較好。本發(fā)明提供的超級電容器具有較高的離子導電率,在充放電時容量衰減緩慢,能量密度和功率密度較高。此外,本發(fā)明提供的電解液和超級電容器制備工藝簡單、原材料價格低廉、便于操作,降低了生產成本和使用成本。
文檔編號H01G9/035GK101840784SQ20101014936
公開日2010年9月22日 申請日期2010年4月19日 優(yōu)先權日2010年4月19日
發(fā)明者殷嬌, 王宏宇, 齊力 申請人:中國科學院長春應用化學研究所
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