專利名稱：：有機發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
：有機發(fā)光器件包括在陽極和陰極之間的含有熒光或磷光有機化合物的層，其中所述陽極和陰極向該層中注入空穴或者電子。熒光或磷光化合物的激子因此而被生成，并且當(dāng)所述激子返回基態(tài)時所述層發(fā)出光。有機發(fā)光器件技術(shù)最近已取得相當(dāng)大的進步。有機發(fā)光器件在低施加電壓下發(fā)出具有各種波長的亮光，并且表現(xiàn)出迅速的反應(yīng)。因此，有機發(fā)光器件提供一種薄的、輕量的發(fā)光器件，具有廣泛應(yīng)用前景。仍需要發(fā)出更亮的光或具有更高轉(zhuǎn)換效率的有機發(fā)光器件。另外，有機發(fā)光器件可能具有耐久性的問題，例如隨著時間性質(zhì)改變和在含有氧氣或濕氣的條件下使用時劣化。為了降低由于長時間的使用而導(dǎo)致的從激發(fā)三重態(tài)的劣化，例如，日本專利特開2007-059903、2002-359080和2003-317967公開摻雜有三重態(tài)猝滅劑的技術(shù)。為了合成茚并苯并蒽的中間體，公開了由苯并蒽醌合成的方法(J.Org.Chem.，Vol.52，No.26，1987，p.5668—5678)。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供有機發(fā)光器件，其包括含有陽極和陰極的一對電極，和含有主體化合物和摻雜化合物的設(shè)置于該對電極之間的發(fā)光層。該摻雜化合物是碳氫化合物并且發(fā)出從所述發(fā)光器件發(fā)出的光。該光表現(xiàn)具有第一發(fā)光峰在波長430至480nm范圍內(nèi)具有最高強度的發(fā)光光譜。該摻雜化合物具有2.93eV以上的電子親和力，其高于主體化合物。該摻雜化合物在最低激發(fā)三重態(tài)時具有1.95eV以下的能量，其低于最低激發(fā)三重態(tài)的主體化合物。摻雜化合物具有比主體化合物更小的帶隙。參照附圖，從以下示例性實施方案的描述，本發(fā)明進一步的特征將變得顯而易見。圖1為根據(jù)本發(fā)明實施方案的有機發(fā)光器件的第一結(jié)構(gòu)示意圖。圖2為該有機發(fā)光器件的第二結(jié)構(gòu)的示意圖。圖3為該有機發(fā)光器件的第三結(jié)構(gòu)的示意圖。圖4為該有機發(fā)光器件的第四結(jié)構(gòu)的示意圖。圖5為該有機發(fā)光器件的第五結(jié)構(gòu)的示意圖。圖6為圖像顯示裝置的截面示意圖，該圖像顯示裝置在顯示部包括有機發(fā)光器件。具體實施例方式將進一步詳述本發(fā)明的各方面。根據(jù)本發(fā)明實施方案的有機發(fā)光器件包括一對電極和發(fā)光層，所述電極包括陽極和陰極，所述發(fā)光層含有主體化合物和摻雜化合物并設(shè)置于該對電極之間。該有機發(fā)光器件從發(fā)光層中的摻雜化合物發(fā)光。所述光的發(fā)光光譜具有在波長430至480nm范圍內(nèi)具有最高強度的第一發(fā)光峰。該發(fā)光層中的主體化合物具有比摻雜化合物更低的電子親和力。該主體化合物在最低激發(fā)三重態(tài)時具有比在最低激發(fā)三重態(tài)時的摻雜化合物更高的能量。該主體化合物具有比摻雜化合物更大的帶隙。更具體地，該摻雜化合物在最低激發(fā)三重態(tài)時具有1.95eV以下的能量和2.93eV以上的電子親和力。該摻雜化合物是碳氫化合物。本實施方案的有機發(fā)光器件發(fā)射藍光。有機發(fā)光器件的發(fā)光層劣化的原因之一可能是發(fā)光材料劣化。劣化的一步可能通過該發(fā)光材料的最低激發(fā)三重態(tài)(Tl)引起。因自旋禁止(spinforbidding)具有長壽命并且在有機發(fā)光器件中表現(xiàn)出高形成概率(75%)的激發(fā)三重態(tài)聚集至T1態(tài)。因此，始于Tl態(tài)的劣化步驟有可能與發(fā)光材料的劣化高度相關(guān)。發(fā)出具有較高能量藍光的有機藍光發(fā)光器件，在由Tl態(tài)劣化的步驟中吸收發(fā)光層中的高能量，并且該步驟容易轉(zhuǎn)變?yōu)榘l(fā)光材料劣化的步驟，所述藍光即具有包括第一發(fā)光峰在430至480nm波長范圍的發(fā)光光譜的光。為防止所述發(fā)光材料的劣化，使有機發(fā)光器件的壽命延長。在有機藍光發(fā)光器件的含主體化合物和摻雜化合物的發(fā)光層中，該摻雜化合物有助于發(fā)光。因此，本發(fā)明人認(rèn)為在有機藍光發(fā)光器件中發(fā)光層的劣化步驟可以通過將摻雜化合物在激發(fā)三重態(tài)的存在時間(壽命)最小化來防止。在非輻射步驟中激發(fā)態(tài)的內(nèi)部轉(zhuǎn)化率常數(shù)(kK:s—0由以下方程表示kIC=1013exp(_aAE)其中AE表示兩種狀態(tài)之間的能量差(AE:kJmo1—1)。當(dāng)kIC為Tl態(tài)存在的時間(壽命)時，AE對應(yīng)于Tl態(tài)的能量，并且Tl態(tài)能量的減小導(dǎo)致T1態(tài)存在時間(壽命)的減少。因此，摻雜化合物的劣化可以通過減小Tl能量來防止。本發(fā)明人認(rèn)為，為了將這一設(shè)想有效地應(yīng)用于其發(fā)光層包含主體化合物和摻雜化合物的有機藍光發(fā)光器件中，發(fā)光層的化合物應(yīng)該滿足如下三個條件第一個條件主體化合物的電子親和力(Ea)比摻雜化合物的低。這是因為摻雜化合物不得不接收由電子輸送層注入的電子以形成激子。第二個條件處于最低激發(fā)三重態(tài)(Tl)的主體化合物比在Tl態(tài)的摻雜化合物具有更高的能量。從而，Tl態(tài)能夠被限制在摻雜化合物中。第三個條件主體化合物具有比摻雜化合物更大的帶隙。從而，摻雜化合物能夠有效地發(fā)光。另外，可以是這樣的情況，使摻雜化合物的電子親和力盡量減小，以使摻雜化合物能夠在發(fā)光層中形成更多的三重態(tài)激子。從而，能夠?qū)㈦娮訌碾娮虞斔蛯又杏行У刈⑷氚l(fā)光層。不幸地是，對于藍光發(fā)光器件還沒有滿足上述條件的摻雜化合物，其具有更小的帶隙、足夠低的Tl能量和足夠高的電子親和力。本發(fā)明人通過深入研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，例如，以下示出的化合物1能夠滿足上述條件，并且可表現(xiàn)足夠低的Tl能量和足夠高的電子親和力。更具體地，包含化合物1作為摻雜化合物和化合物b_2作為主體化合物的發(fā)光層，如下述實施例中，能夠達到更好的有機藍光發(fā)射。具體地，該藍光的第一發(fā)光峰波長為449nm。當(dāng)持續(xù)施加電壓100小時使電流密度保持在33mA/cm2時，100小時后來自這樣的器件的光的亮度由初始亮度降低15%以下，亮度降低小。由此顯著地增強耐久性和壽命。此處提及的第一發(fā)光峰波長是指發(fā)光光譜在表現(xiàn)最高強度時的波長。化合物1表現(xiàn)出1.95eV的Tl能量和2.93eV的電子親和力。根據(jù)在稀釋溶液中測定的吸收光譜，帶隙為2.82eV?；衔颾-2表現(xiàn)出2.03eV的Tl能量、2.72eV的電子親和力以及2.95eV的帶隙。作為主體化合物的化合物b-2表現(xiàn)出比作為客體或者摻雜化合物的化合物1更低的電子親和力。所以，作為主體化合物的化合物b-2的電子親和力比作為摻雜化合物的化合物1更接近于真空水平。化合物b-2還檢測了通過使用如下化合物作為摻雜化合物代替化合物1來制備的其它器件。結(jié)果如表中所示?；衔?、d-l和d-2的化學(xué)式將在后面示出。為了測定所述器件的壽命，將電壓持續(xù)施加至器件100小時使電流密度保持在33mA/cm2。表中所示壽命表示100小時持續(xù)施加電壓后的亮度與初始亮度的比值。表<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>30%以上上述結(jié)果表明，使用在最低激發(fā)三重態(tài)(Tl)具有1.95eV以下的能量和具有2.93eV以上的電子親和力(Ea)的摻雜化合物的有機藍光發(fā)光器件具有更長的壽命。用于根據(jù)本發(fā)明實施方案的有機發(fā)光器件發(fā)光層中的摻雜化合物不限于化合物1。即，也可以使用另外一種摻雜化合物，只要其滿足兩個條件在最低激發(fā)三重態(tài)(Tl)具有1.95eV以下的能量；具有2.93eV以上的電子親和力(Ea)。例如，該摻雜化合物可包括蒽骨架和熒蒽骨架的至少之一。從減少Tl能量的觀點，該摻雜化合物可含有具有低Tl能量的蒽骨架。更具體地，這樣的蒽骨架可具有取代基，或者可以是部分地包括蒽的骨架，如苯并蒽或茚并蒽骨架。所述摻雜化合物也可具有能夠增強電子親和力的骨架，如吸電子的熒蒽骨架。更具體地，這樣的化合物可以含有具有取代基的熒蒽骨架，或者可以含有部分地包括熒蒽的骨架，如苯并熒蒽骨架。此外，其中蒽骨架和熒蒽骨架稠合的骨架可具有低Tl能量和高電子親和力，并且因此而合適。更具體地，可以使用由以下通式[I]和[II]表示的化合物。R5、…A門~Rl3、RioR11在式[I]中，^至R^各自表示氫或取代的或非取代的烷基，并且可以彼此相同或不同。A巧表示取代的或非取代的稠合多環(huán)基團。8在式[II]中，114和115各自表示取代的或非取代的烷基，并且可以彼此相同或不同。nl和n2各自表示0至5的整數(shù)。當(dāng)nl為2以上時，由R14表示的基團可以彼此相同或不同，并且當(dāng)n2為2以上時，由R15表示的基團可以彼此相同或不同。X表示取代的或非取代的熒蒽基團，或者取代的或非取代的苯并熒蒽基團。將進一步詳述由通式[I]和[II]所表示化合物的取代基。由&至115所表示的烷基的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、辛基、l-金剛烷基和2-金剛烷基。由A巧所表示稠合多環(huán)基團的實例包括萘基、并環(huán)戊二烯基、蒽基、芘基、吲丹烯基(indacenyl)、苊基、菲基、丙烯合萘基(phenalenyl)、熒蒽基、苯并熒蒽基、乙烯合菲基(ac印henanthryl)、醋蒽烯基(aceanthyl)、苯并菲基、屈基、并四苯基、菲基、并五苯基和荷基。X的實例包括取代的或非取代熒蒽基，和苯并熒蒽基團如苯并[k]熒蒽基、苯并[b]熒蒽基和苯并[j]熒蒽基。烷基至R15)、A巧和X可各自具有取代基，取代基的實例包括烷基，如甲基、乙基和丙基；芳烷基、如苯甲基和苯乙基；和芳基，如苯基、聯(lián)苯基、萘基、芘基、荷基和熒蒽基。示例性化合物如下所示。然而，摻雜化合物不限于以下所列的化合物?；衔?化合物3化合物4在發(fā)光層中的主體化合物滿足如下三個條件。(1)主體化合物的電子親和力(Ea)比摻雜化合物的低。(2)處于最低激發(fā)三重態(tài)(Tl)的主體化合物比處于Tl態(tài)的摻雜化合物具有更高的能量。(3)主體化合物具有比摻雜化合物更大的帶隙。更具體地，所述主體化合物可以是聚合物衍生物，這樣的主體化合物的實例包括三芳胺衍生物，亞苯基衍生物，稠環(huán)芳香族化合物如萘衍生物、菲衍生物、芴衍生物、芘衍生物、并四苯衍生物、暈苯衍生物、屈衍生物和9，10-二苯蒽衍生物，吡嗪衍生物，苯并咪唑衍生物，苯并噻唑衍生物，苯并噁唑衍生物，芪衍生物，有機金屬絡(luò)合物如三(8-羥基喹啉)鋁和其它有機鋁絡(luò)合物、有機鈹絡(luò)合物、有機銥絡(luò)合物和有機鉑絡(luò)合物，以及聚亞苯基亞乙烯衍生物，聚芴衍生物，聚亞苯基衍生物，聚噻吩亞乙烯衍生物和聚乙炔衍生物。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的有機化合物層的發(fā)光層中所包含的發(fā)光材料是指在有機發(fā)光器件(例如，可以是有機電致發(fā)光(EL)器件)的主要起發(fā)光作用的層中主要起發(fā)光作用的材料。在含有主體化合物和摻雜化合物(或客體化合物)兩者的發(fā)光層中，發(fā)光材料是指主要起發(fā)光作用的摻雜材料。為了制造高效率、耐久的有機發(fā)光器件，該摻雜化合物可具有高發(fā)光效率和化學(xué)穩(wěn)定性。這樣的化合物可以是由碳和氫組成的烴。這樣的烴類化合物包括芴衍生物、芘衍生物、熒蒽衍生物、苯并熒蒽衍生物和茚并苯并蒽衍生物。這些化合物為表現(xiàn)相對高熒光量子產(chǎn)率和化學(xué)穩(wěn)定性的稠合多環(huán)衍生物。從抑制濃度猝滅的觀點，該發(fā)光層中摻雜材料的含量可以在0.1重量％至30重量％之間，如在0.1重量％至15%重量之間。在根據(jù)本發(fā)明實施方案的有機發(fā)光器件的發(fā)光層中的發(fā)光材料在適合藍光器件的區(qū)域中具有第一發(fā)光峰波長。具體地，該第一發(fā)光峰波長在430至480nm范圍內(nèi)，如430至460nm。此處所述電子親和力可從測定帶隙和電離電位來獲得。更具體地，電子親和力可表示為方程電子親和力=電離電位_帶隙。摻雜化合物的帶隙可通過紫外可見光吸收光譜來獲得。在本發(fā)明的實施例中，本發(fā)明人從摻雜化合物的甲苯溶液(1X10—6mol/L)的吸收邊沿獲得帶隙。用Hitachi制造的分光光度計U-3010進行該測定。主體化合物的帶隙也可從紫外可見光吸收光譜來獲得。在本發(fā)明的實施例中，本發(fā)明人從在玻璃基板上形成的主體化合物薄膜的吸收邊沿獲得帶隙。用Hitachi制造的分光光度計U-3010進行該測定。摻雜化合物和主體化合物的電離電位通過大氣光電子光譜(atmosphericphotoelectronspectroscopy)(分析儀RikenKeiki制造的AC-1)測定。在本發(fā)明的實施例中，本發(fā)明人使用在玻璃基板上形成的薄膜獲得電離電位。摻雜化合物和主體化合物的Tl能量由在激發(fā)波長為350nm下測量的冷卻至77K的該化合物甲苯溶液(1X10—4mol/L)的磷光組分的第一發(fā)光峰獲得。用Hitachi制造的分光光度計U-3010進行該測定?，F(xiàn)在將描述組成有機發(fā)光器件的層。有機發(fā)光器件包括在陽極和陰極之間的有機化合物層。有機化合物層可以具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。例如，有機發(fā)光器件可具有下述五個示例性結(jié)構(gòu)中的任一種。第一示例性結(jié)構(gòu)按照順序包括基板、陽極，發(fā)光層和陰極。第二示例性結(jié)構(gòu)按照順序包括基板、陽極、空穴輸送層、電子輸送層和陰極。在這個例子中，空穴輸送層和電子輸送層可限定發(fā)光層。該結(jié)構(gòu)在該空穴輸送層和該電子輸送層之間的界面處發(fā)射光。第三示例性結(jié)構(gòu)按照順序包括基板、陽極、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極。第四示例性結(jié)構(gòu)按照順序包括基板、陽極、空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極。第五示例性結(jié)構(gòu)按照順序包括基板、陽極、空穴輸送層、發(fā)光層、空穴/激子阻擋層、電子輸送層和陰極。圖1至5顯示有機發(fā)光器件的所述五個示例性結(jié)構(gòu)。圖1所示的有機發(fā)光器件包括玻璃基板1、陽極2、發(fā)光層3和陰極4?？蓪㈥枠O2設(shè)置于反射側(cè)。在該例中，陽極2為透明電極，用作反射元件或包括反射元件。當(dāng)將陽極2設(shè)置于反射側(cè)時，將陰極4設(shè)置于光提取側(cè)(lightextractionside)。在該例中，陰極4為由例如IT0制成的光學(xué)透明電極。圖2為第二示例性結(jié)構(gòu)的示意圖。圖2中所示結(jié)構(gòu)與圖1不同的是，沒有設(shè)置發(fā)光層3，并且空穴輸送層5和電子輸送層6按此順序從陽極側(cè)設(shè)置于陽極2和陰極4之間。其它方面第二結(jié)構(gòu)與第一結(jié)構(gòu)相同。圖3為第三示例性結(jié)構(gòu)的示意圖。圖3中所示結(jié)構(gòu)與圖1不同的是，將空穴輸送層5設(shè)置在陽極2和發(fā)光層3之間，將電子輸送層6設(shè)置在發(fā)光層3和陰極4之間。其它方面第三結(jié)構(gòu)與第一結(jié)構(gòu)相同。圖4為第四示例性結(jié)構(gòu)的示意圖。圖4中所示結(jié)構(gòu)與圖1不同的是，將空穴注入層7和空穴輸送層5按此順序從陽極側(cè)設(shè)置在陽極2和發(fā)光層3之間。另外，將電子輸送層6設(shè)置在發(fā)光層3和陰極4之間。其它方面第四結(jié)構(gòu)與第一結(jié)構(gòu)相同。圖5為第五示例性結(jié)構(gòu)的示意圖。圖5中所示結(jié)構(gòu)與圖1不同的是，將空穴輸送層5設(shè)置在陽極2和發(fā)光層3之間。另外，將空穴/激子阻擋層8和電子輸送層6按此順序從發(fā)光層側(cè)設(shè)置在發(fā)光層3和陰極4之間。該空穴/激子阻擋層8阻擋空穴和/或激子。其它方面第五結(jié)構(gòu)與第一結(jié)構(gòu)相同。然而，本發(fā)明實施方案的有機發(fā)光器件不限于上述第一至第五結(jié)構(gòu)。例如，本發(fā)明實施方案的有機發(fā)光器件可在電極和有機層之間具有絕緣層，或者可具有附著層(adhesionlayer)或干涉層(interferencelayer)。所述空穴輸送層還可以包括具有不同電離電位的兩層。該有機化合物層可包括空穴注入/輸送材料。理想地，該空穴注入/輸送材料具有促進空穴從陽極注入或?qū)⒆⑷氲目昭ㄝ斔椭涟l(fā)光層的遷移率。該空穴注入/輸送材料可以是低分子量化合物或聚合物，示例性空穴注入/輸送材料可包括，但不限于以下的至少之一三芳胺衍生物、苯二胺衍生物、三唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑啉酮衍生物、噁唑衍生物、芴酮衍生物、腙衍生物、芪衍生物、酞菁衍生物、卟啉衍生物、聚乙烯咔唑、聚亞甲硅(poly(silylene))、聚噻吩，和其它導(dǎo)電性聚合物。該有機化合物層可包含電子注入/輸送材料。電子注入/輸送材料可以為如下化合物，其促進從陰極注入電子和將注入的電子輸送至發(fā)光層，而且可考慮例如與空穴注入/輸送材料的載流子遷移率平衡來選擇。示例性電子注入/輸送材料可包括，但不限于以下的至少之一噁二唑衍生物、噁唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、吡嗪衍生物、三唑衍生物、三嗪衍生物、茈衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、芴酮衍生物、蒽酮衍生物、菲咯啉衍生物和有機金屬絡(luò)合物。可將具有高電離電位的材料用于防止空穴。根據(jù)本發(fā)明的實施方案的有機發(fā)光器件的有機化合物層可通過各種適于形成發(fā)光層或其它有機層的方法來形成。通常，有機化合物層可通過薄層沉積方法，例如真空氣相沉積、離子化氣相沉積、濺射(sputtering)或等離子體CVD來形成?？蛇x地，薄層可以通過使用溶解于溶劑中的材料的合適涂布方法，例如通過旋涂、浸漬、澆鑄法(castmethod)、LB法或噴墨法來形成。為了涂布，可組合使用合適的粘結(jié)劑樹脂。所述粘結(jié)劑樹脂可從各種具有粘結(jié)能力的樹脂中選擇。這樣的粘結(jié)劑樹脂可包括但不限于以下至少之一聚乙烯咔唑、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、ABS樹脂、聚丁二烯、聚氨酯、丙烯酸樹脂、甲基丙稀酸樹脂、丁縮醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚酰胺、聚酰亞胺、聚乙烯、聚醚砜、鄰苯二甲酸二烯丙酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚砜和脲醛樹脂。這些樹脂可單獨使用或者可以組合用作共聚物。已知的添加劑，例如增塑齊U、抗氧化劑或紫外線吸收劑，可與粘結(jié)劑樹脂組合使用。用于陽極的合適的材料可具有盡可能高的功函數(shù)。這樣的材料包括，例如，元素金屬及它們的合金，如以下的至少一種金、鉬、銀、銅、鎳、鈀、鈷、硒、礬和鎢，及金屬氧化物如氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(IT0)和氧化鋅銦。也可以使用導(dǎo)電材料，例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和聚苯硫醚。這些陽極材料可單獨或組合使用。陽極還可以具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。陰極材料可具有相對低的功函數(shù)。這樣的材料包括，例如，元素金屬，如以下的至少一種鋰、鈉、鉀、^、鎂、鋁、銦、釕、鈦、錳、釔、銀、鉛、錫和鉻，以及合金，如鋰-銦、鈉-鉀、鎂-銀、鋁-鋰、鋁-鎂和鎂-銦?？墒褂媒饘傺趸?，如氧化銦錫(IT0)。這些陰極材料可單獨或組合使用。陰極可具有單層結(jié)構(gòu)或者多層結(jié)構(gòu)。陽極和陰極中的至少之一還可以為透明的或半透明的。本發(fā)明實施方案的發(fā)光器件的基板可以不透明，如金屬或陶瓷基板，或者透明，如玻璃、石英或塑料片?；蹇稍O(shè)置有濾色膜、熒光顏色轉(zhuǎn)換濾膜或介電反射膜，以控制發(fā)射光的顏色。關(guān)于光發(fā)射的方向，既可以使用底部發(fā)射結(jié)構(gòu)(例如，從基板側(cè)發(fā)射光)也可以使用頂部發(fā)射結(jié)構(gòu)(例如，從基板的對側(cè)發(fā)射光)。為了保護該器件免受氧氣或濕氣接觸，可在某些實施方案中設(shè)置保護層或密封層。保護層可以包含，例如，金剛石薄膜、無機材料膜如金屬氧化物膜或金屬氮化物膜，聚合物膜如氟碳聚合物、聚對二甲苯、聚乙烯、硅酮樹脂或聚苯乙烯樹脂的膜或光固化性樹脂膜。根據(jù)某些實施方案，發(fā)光器件可由玻璃、不透氣膜或金屬所覆蓋，并且用合適密封樹脂包裝。可將根據(jù)本發(fā)明實施方案的有機發(fā)光器件安裝在各種裝置中。例如，可將有機發(fā)光器件用作光源(例如，曝光裝置)，因此能夠提供電子照相圖像形成設(shè)備。12根據(jù)本發(fā)明實施方案的二維設(shè)置的有機發(fā)光器件可以限定顯示部。因此，可以提供包括顯示部的圖像顯示裝置。圖像顯示裝置可包括顯示部和驅(qū)動該顯示部的驅(qū)動部。圖像顯示裝置可以是，例如，個人電腦或電視機的顯示器。另外，顯示部可用作電子照相圖像形成設(shè)備的觸控板的操作部。此外，通過使用該圖像顯示裝置作為圖像顯示部，可提供照相機(攝像設(shè)備)，例如數(shù)字靜態(tài)照相機或者數(shù)碼攝像機。顯示部可包括用于各有機發(fā)光器件的開關(guān)器件。開關(guān)器件可以是，例如，TFT器件。開關(guān)器件與相應(yīng)的有機發(fā)光器件相連，并且開關(guān)有機發(fā)光器件的發(fā)光與否。圖6為圖像顯示裝置的實施方案的示意截面圖，該圖像顯示裝置在顯示部包括有機發(fā)光器件。圖6示出兩個有機發(fā)光器件和兩個TFT。將一個有機發(fā)光器件連接至一個TFT。在圖6所示的圖像顯示裝置300中，附圖標(biāo)記38表示用作開關(guān)器件的TFT器件；31，基板；32，防潮層；33，柵電極；34，柵絕緣膜；35，半導(dǎo)體層；36，漏電極；37，源電極；39，絕緣層；310，接觸孔；311，陽極；312，有機層；313，陰極；314，第一保護層；和315，第二保護層。該圖像顯示裝置300在可由玻璃制成的基板31上具有防潮層32，以保護覆蓋基板31的元件(TFT或有機層)。防潮層32可由氧化硅或氧化硅與氮化硅的復(fù)合物制成。柵電極33設(shè)置于防潮層32上。柵電極33可通過濺射沉積金屬如Cr而形成。柵電極33被柵絕緣膜34覆蓋。柵絕緣膜34可通過圖案化(patterning)氧化硅層等形成，所述氧化硅層等通過例如等離子體CVD或催化化學(xué)氣相沉積(cat-CVD)形成。柵絕緣膜34各自用半導(dǎo)體層35覆蓋，意欲用于TFT的各個區(qū)域的柵絕緣膜34通過圖案化(patterning)而設(shè)置。通過圖案化硅層可將半導(dǎo)體層35形成為沿電路的形狀，所述硅層通過例如等離子體CVD(和依賴于環(huán)境，在例如290°C以上退火)而形成。半導(dǎo)體層35具有漏電極36和源電極37。每個如此形成的TFT器件38包括柵電極33，柵絕緣膜34，半導(dǎo)體層35，漏電極36和源電極37。絕緣層39設(shè)置于TFT器件38上。絕緣層39具有接觸孔(通孔)310，通過該接觸孔用于有機發(fā)光器件的由金屬制成的陽極311連接至源電極37。在陽極311上，包括發(fā)光層的有機層312和陰極313以此順序設(shè)置以形成有機發(fā)光器件。有機層312可包括含發(fā)光層的多個層，或僅包括發(fā)光層?？稍O(shè)置第一保護層314和/或第二保護層315以防止有機發(fā)光器件的劣化。開關(guān)器件不限于TFT器件，例如也可使用MM器件。顯示部的有機發(fā)光器件可發(fā)出不同顏色的光。更具體地，每個有機發(fā)光器件可發(fā)出紅色、綠色和藍色中的任意一種。因此，可實現(xiàn)全色顯示。在尤其是用于移動設(shè)備的全色圖像顯示裝置的有機發(fā)光器件的應(yīng)用中，有效利用從有機發(fā)光器件發(fā)出的光以有效地使用有限的電壓源容量(voltagesourcec即acity)。因此，有機發(fā)光器件的光學(xué)干涉距離可對每個發(fā)出的光顏色進行調(diào)節(jié)，以增進光提取效率。例如，有機發(fā)光器件發(fā)光區(qū)域和反射電極的反射面之間的光學(xué)距離可為發(fā)射波長的1/4或3/4。全色圖像顯示裝置中的有機發(fā)光器件可使用磷光材料作為用于任一個多種顏色的發(fā)光材料。通過用磷光材料作為發(fā)光材料，電能可被有效地轉(zhuǎn)化成光能。在使用紅色、綠13色和藍色三種顏色的全色顯示裝置中，磷光材料既可用于紅色也可用于綠色或二者。為了減少能量的無用消耗，導(dǎo)線可具有低電阻。在頂部發(fā)射式有機發(fā)光器件中，在有機化合物層上形成的透明或半透明電極(例如，與在基板側(cè)上的電極相對)易于具有低電導(dǎo)率。為了增加電導(dǎo)率，可在有機發(fā)光器件之間設(shè)置導(dǎo)電材料。由此能夠降低電極區(qū)域的電阻。在圖像顯示裝置的顯示部中的有機發(fā)光器件的發(fā)射面積比(孔徑比)可以為0.4至0.8。如果孔徑比小，施加在有機發(fā)光器件上的電流密度增加，從而保證相同的亮度，并且由此增加負載。相反，如果孔徑比過大，發(fā)光器件之間的距離減小。這使得在層形成時對準(zhǔn)困難。實施例現(xiàn)在將描述本發(fā)明的實施例。然而，本發(fā)明不限于以下實施例。實施例1化合物1的合成根據(jù)下述方案合成化合物1:(a)化合物a-l的合成根據(jù)公開于J.Org.Chem.，Vol.52，No.26，1987，p.5668-5678中的方法，從苯并蒽醌合成化合物a-l。(b)化合物a-3的合成向200mL三頸燒瓶中加入2.20g(7.14mmol)化合物a_l、l.97g(14.3mmo1)化合物a-2、80mL甲苯和20mL乙醇。在將這些材料在室溫下在氮氣氣氛中攪拌的同時，在燒a-1Pd(PPh3),CI2—2LiCIDBUDMFo、.々,瓶中滴入在50mL水中包含11.63g銫的溶液。隨后，加入0.825g四(三苯基膦)鈀(0)(tetrakis(triphenylphosphine)palladium(O))。將該混合物加熱至77。C并攪拌5小時。反應(yīng)完成后，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯-庚烷洗脫液)純化，獲得1.51g(產(chǎn)率66%)化合物a-3(白黃色晶體)。(c)化合物a-4的合成向200mL三頸燒瓶中加入1.50g(4.69mmol)化合物a_4和50mL無水吡啶。當(dāng)將這些材料在氮氣氣氛中用冰冷卻攪拌的同時，緩慢滴入1.70mL(9.37mmol)三氟甲烷磺酸酐(Tf20)，隨后攪拌1小時。將該反應(yīng)溶液進一步在室溫下攪拌2小時。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)溶液中加入50mL水，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯-庚烷洗脫液)純化，獲得1.65g(產(chǎn)率78%)化合物a-4(白黃色晶體)。(d)化合物a-5的合成向200mL三頸燒瓶中加入1.65g(3.65mmol)化合物a-4、250mg雙(三苯基膦)氯化鈀、7.30mmol二氮雜雙環(huán)i^一烯(DBU)、0.464g(10.95mmol)氯化鋰和80mL二甲基甲酰胺(DMF)。在氮氣氣氛中在攪拌下將這些材料的混合物加熱至15(TC，并且進一步攪拌5小時。反應(yīng)完成后，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯-庚烷洗脫液)純化，獲得0.830g(產(chǎn)率75%)化合物a-5(黃色晶體)。(e)化合物a-6的合成向100ml三頸燒瓶中加入0.623g(2.06,1)化合物a_5、0.804mg(2.06,1)節(jié)基三甲基三溴化銨(BTMABr3)和50ml氯仿，并將該混合物在室溫下攪拌5小時。反應(yīng)完成后，過濾反應(yīng)溶液。用甲醇洗滌產(chǎn)物并從氯苯/庚烷混合物中重結(jié)晶，獲得0.720g(產(chǎn)率94%)化合物a-6(黃色晶體)。(f)化合物1的合成向200mL三頸燒瓶中加入0.30g(0.787mmol)化合物a_6、0.542g(0.102mmol)化合物a-7、0.30g(3.90mmol)磷酸鉀和50mL二噁烷。在將這些材料的混合物在室溫下在氮氣氣氛中攪拌時，加入0.825g四(三苯基膦)鈀(O)，將該混合物加熱至10(TC并攪拌5小時。反應(yīng)完成后，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯-庚烷洗脫液)純化，獲得0.403g(產(chǎn)率72X)化合物l(黃色晶體)。將化合物1進行質(zhì)譜分析，化合物1的分子離子峰(M+)確定在704。另外，化合物1的結(jié)構(gòu)通過1HNMR分析確定。1HNMR(CDC13，400MHz)o(卯m):9.17(s，1H)，8.14(d，1H)，8.07(s，1H)，7.94(d，1H)，7.90(d，1H)，7.87(d，1H)，7.82—7.67(m，11H)，7.60—7.27(m，12H)，6.72(d，1H)，6.61(d，lH)而且，10—6mol/L化合物1的甲苯稀釋溶液表現(xiàn)出具有438nm峰值波長的優(yōu)質(zhì)藍光(superiorbluecolor)。用熒光分光光度計(F_4500，Hitachi制造)在350nm的激發(fā)波長下進行該測定?；衔?表現(xiàn)出1.95eV的Tl能量和2.93eV的電子親和力。電子親和力從能隙和電離電位的測量結(jié)果計算。更具體地，電子親和力由以下方程表示電子親和力=電離電位_能隙。能隙從化合物1在甲苯中溶液(IX10—6mol/L)的吸收邊沿獲得。該測定用由Hitachi制造的分光光度計U-3010進行。電離電位通過大氣光電子光譜(atmosphericphotoelectronspectroscopy)(分析儀RikenKeiki制造的AC-l)測定。通過在玻璃基板上形成薄膜制備測量用樣品。Tl能量由在激發(fā)波長為350nm下測量的冷卻至77K的化合物1甲苯溶液(1X10—4mol/L)的磷光組分的第一發(fā)光峰獲得。該測定用由Hitachi制造的分光光度計U-3010進行。器件的制備通過濺射在玻璃基板上沉積氧化銦錫(IT0)至120nm厚度來形成陽極。所得結(jié)構(gòu)用作透明導(dǎo)電性支撐基板。該支撐基板分別用丙酮和異丙醇(IPA)進行超聲清洗，隨后通過在IPA中煮沸來清洗，然后干燥。將支撐基板進一步進行紫外/臭氧清潔。通過用如下所示化合物b-1的氯仿溶液旋涂形成厚度為20nm的空穴輸送層。此外，通過在10—spa真空室中的電阻加熱真空沉積連續(xù)形成以下有機層和電極層發(fā)光層(20nm):化合物1(5重量％)，化合物b_2(95重量％)電子輸送層(40nm):化合物b_3金屬電極層1(0.5nm):LiF金屬電極層2(150nm):Al化合物b-l化合物b-2化合物b-3當(dāng)向所得有機發(fā)光器件施加6.5V電壓時，觀察到發(fā)出優(yōu)質(zhì)藍光。當(dāng)在氮氣氣氛中進一步連續(xù)施加電壓100小時，保持電流密度為33mA/cm2時，100小時后亮度由初始亮度降低15%以下，表現(xiàn)小的劣化。實施例2化合物2的合成根據(jù)下述方案合成化合物2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(a)化合物c-l的合成根據(jù)公開于J.Org.Chem.，Vol.52，No.26，1987，p.5668-5678的方法，從苯并蒽醌合成化合物c-l。(b)化合物c-2的合成向100mL三頸燒瓶中加入60mL四氫呋喃，并滴入苯基鋰(1.08M)，同時在-78。C下在氮氣氣氛中攪拌四氫呋喃。然后，緩慢加入3.37g(1.0mmo1)的化合物c-l。將該混合物加熱至室溫并攪拌3小時。反應(yīng)完成后，加入lOOmL水，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯_庚烷洗脫液)純化，獲得4.5g的黃色晶體。然后，向200mL三頸燒瓶中加入4.5g所得白黃色晶體、14.9g(90.Ommol)碘化鉀、19.lg(180.0mmo1)磷酸鈉一水合物和100ml乙酸。然后，將混合物加熱回流2小時。冷卻后，過濾反應(yīng)溶液，用水和甲醇洗滌產(chǎn)物。將該溶液從甲苯-庚烷混合物中重結(jié)晶，獲得3.8g(產(chǎn)率82.8%)化合物c-2(黃白色晶體)。(c)化合物c-4的合成向100mL三頸燒瓶中加入2.00g(4.35mmol)化合物c_2、l.22g(6.53mmol)化合物c-3、1.85g(8.70,1)磷酸鉀和50mL二噁烷。然后，加入O.250g四(三苯基膦)鈀(0)同時將這些材料的混合物在室溫下在氮氣氣氛中攪拌。將該混合物加熱至IO(TC并攪拌5小時。反應(yīng)完成后，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯-庚烷洗脫液)純化，獲得0.840g(產(chǎn)率37%)的化合物c_4(黃白色晶體)。(d)化合物c-5的合成向100mL三頸燒瓶中加入0.420g(0.806mmol)化合物c_4和50mL二氯甲烷。在該將混合物在氮氣氣氛下用冰冷卻攪拌的同時，緩慢滴入1.21mL三溴化硼。攪拌1小時后，將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌8小時。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)溶液中加入50mL水，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯_庚烷洗脫液)純化，獲得0.405g(產(chǎn)率99%)的化合物c-5(白黃色晶體)。(e)化合物c-6的合成向50mL三頸燒瓶中加入0.400g(0.790,1)化合物c_5和10mL無水吡啶。然后，在該將混合物在氮氣氣氛下用冰冷卻攪拌的同時，緩慢滴入0.28mL(l.58mmol)三氟甲烷磺酸酐(Tf20)。攪拌1小時后，將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌2小時。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)溶液中加入50mL水，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯-庚烷洗脫液)純化，獲得0.500g(產(chǎn)率99%)的化合物c-6(白黃色晶體)。[O165](f)化合物c-7的合成向50mL三頸燒瓶中加入0.500g(0.782mmol)化合物c-6、56mg雙(三苯基膦)二氯化鈀、238mg(1.56mmol)二氮雜雙環(huán)i^一烯(DBU)、99mg(2.35mmol)氯化鋰和20mLDMF。將該混合物在室溫下在氮氣氣氛中攪拌，然后加熱至15(TC，進一步攪拌5小時。反應(yīng)完成后，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯-庚烷洗脫液)純化，獲得148mg(產(chǎn)率38.7%)的化合物c_7(黃白色晶體)。(g)化合物2的合成向lOOmL三頸燒瓶中加入0.148g(0.30,1)化合物c_7、0.198g(0.60,1)化合物c-8(頻哪醇硼烷形式)、0.127g(0.60翻1)磷酸鉀、0.127g(0.60mmol)2-雙環(huán)己基膦-2'，6'_二乙氧基聯(lián)苯和501^二噁烷。在室溫下在氮氣氣氛中攪拌后，加入0.025g醋酸鈀。然后將該混合物加熱至10(TC并攪拌5小時。反應(yīng)完成后，用甲苯提取有機相，用無水硫酸鈉干燥，并通過硅膠柱(甲苯_庚烷洗脫液)純化，獲得0.123g(產(chǎn)率63%)的化合物2(黃色晶體)。將化合物2進行質(zhì)譜分析，化合物2的分子離子峰(M+)確定在655。另外，化合物2的結(jié)構(gòu)通過1HNMR分析確定。1H畫R(CDC13，400MHz)o(ppm):8.16(s，1H)，8.07(s，1H)，8.03-7.91(m，6H)，7.88(d，1H)，7.33-7.53(m，16H)，7.46-7.39(m，4H)，7.01(d，1H)而且，化合物2的10—6mol/L甲苯稀釋溶液表現(xiàn)出具有439nm峰值波長的優(yōu)質(zhì)藍光。用熒光分光光度計(F-4500,Hitachi制造)在350nm的激發(fā)波長下進行該測定。化合物2表現(xiàn)出1.93eV的Tl能量和2.95eV的電子親和力。除了將化合物1用化合物2代替之外，以與實施例1同樣的方式制備有機發(fā)光器件，并進行同樣的評價。當(dāng)將6.5V電壓施加于所得的有機發(fā)光器件時，觀察到發(fā)出優(yōu)質(zhì)藍光。當(dāng)在氮氣氣氛中進一步連續(xù)施加電壓100小時，保持電流密度為33mA/cm2時，100小時后亮度由初始亮度降低15%以下，僅表現(xiàn)出小的劣化。實施例3除了將化合物1用化合物3代替之外，以與實施例1同樣的方式制備有機發(fā)光器件，并進行同樣的評價。當(dāng)將6.5V電壓施加于所得的有機發(fā)光器件時，觀察到發(fā)出優(yōu)質(zhì)藍光。當(dāng)在氮氣氣氛中進一步連續(xù)施加電壓100小時，保持電流密度為33mA/cm2時，100小時后亮度由初始亮度降低15%以下，僅表現(xiàn)出小的劣化。比較例1以下所示化合物d-1的物理性質(zhì)以與實施例1相同的方式測定。化合物d-l結(jié)果，化合物d-1的10—6mol/L甲苯稀釋溶液表現(xiàn)出具有466nm峰值波長的優(yōu)質(zhì)藍光。用熒光分光光度計(F-4500,Hitachi制造)在350nm的激發(fā)波長下進行該測定?；衔飀-1表現(xiàn)出2.10eV的Tl能量和3.16eV的電子親和力。除了將化合物1用化合物d-1代替之外，以與實施例1同樣的方式制備有機發(fā)光器件，并進行同樣的評價。當(dāng)將6.5V電壓施加于所得的有機發(fā)光器件時，觀察到發(fā)出優(yōu)質(zhì)藍光。當(dāng)在氮氣氣氛中進一步連續(xù)施加電壓100小時，保持電流密度為33mA/cm2時，100小時后亮度由初始亮度顯著降低30%以上。比較例2以下所示化合物d-2的物理性質(zhì)以與實施例1相同的方式測定。化合物d-2結(jié)果，化合物d-2的10—6mol/L甲苯稀釋溶液表現(xiàn)出具有468nm峰值波長的優(yōu)質(zhì)藍光。用熒光分光光度計(F-4500,Hitachi制造)在350nm的激發(fā)波長下進行該測定?；衔飀-2表現(xiàn)出1.69eV的T1能量和2.69eV的電子親和力。除了將化合物1用化合物d-2代替之外，以與實施例1同樣的方式制備有機發(fā)光器件，并進行同樣的評價。當(dāng)將6.5V電壓施加于所得的有機發(fā)光器件時，觀察到發(fā)出優(yōu)質(zhì)藍光。當(dāng)在氮氣氣氛中進一步連續(xù)施加電壓100小時，保持電流密度為33mA/cm2時，100小時后亮度由初始亮度顯著降低30%以上。因此，實施例證明本發(fā)明的實施方案能夠提供有效的、明亮且耐久的有機藍光發(fā)射器件。盡管本發(fā)明已經(jīng)參考示例性實施方案進行了描述，但應(yīng)理解，本發(fā)明不限于公開的示例性實施方案。以下權(quán)利要求的范圍應(yīng)按照最寬的解釋，以涵蓋所有此類改進和等價結(jié)構(gòu)及功能。19權(quán)利要求一種有機發(fā)光器件，其包括一對電極，所述電極包括陽極和陰極；和發(fā)光層，所述發(fā)光層包含主體化合物和摻雜化合物，并設(shè)置于該對電極之間，所述摻雜化合物是碳氫化合物并且發(fā)出從所述發(fā)光器件發(fā)出的光，所述光表現(xiàn)具有第一發(fā)光峰在波長430至480nm范圍內(nèi)具有最高強度的發(fā)光光譜，所述摻雜化合物具有2.93eV以上的電子親和力，比所述主體化合物高，所述摻雜化合物在最低激發(fā)三重態(tài)時具有1.95eV以下的能量，比所述主體化合物在最低激發(fā)三重態(tài)時低，并且所述摻雜化合物具有比所述主體化合物更小的帶隙。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機發(fā)光器件，其中所述摻雜化合物包括蒽骨架和熒蒽骨架的至少之一。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機發(fā)光器件，其中所述摻雜化合物包括由以下通式[I]和[II]表示的至少一種化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中在式[I]中，Ri至R^各自表示氫或取代的或非取代的烷基，并且可以彼此相同或不同；和A巧表示取代的或非取代的稠合多環(huán)基團；禾口<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中在式[ii]中，R14和R15各自表示取代的或非取代的烷基，并且可以彼此相同或不同；nl和n2各自表示0至5的整數(shù)，其中當(dāng)nl為2以上時，由R14表示的基團可以彼此相同或不同，并且當(dāng)n2為2以上時，由115表示的基團可以彼此相同或不同；X表示取代或非取代的熒蒽基，或者取代或非取代的苯并熒蒽基團。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的有機發(fā)光器件，其中所述摻雜化合物包括以下化合物1、2、3和4中的至少一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機發(fā)光器件，其中所述摻雜化合物包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>所述主體化合物包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>6.—種圖像顯示裝置，其包括顯示部，其包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機發(fā)光器件和連接至所述有機發(fā)光器件的開關(guān)器件。全文摘要本發(fā)明涉及有機發(fā)光器件。一種發(fā)光層，其發(fā)射具有第一發(fā)光峰在波長430至480nm范圍內(nèi)的發(fā)光光譜的光。該發(fā)光層包含主體化合物和摻雜化合物。該摻雜化合物具有2.93eV以上的電子親和力，比該主體化合物更高。該摻雜化合物在最低激發(fā)三重態(tài)時具有1.95eV以下的能量，比在最低激發(fā)三重態(tài)時的該主體化合物更低。該摻雜化合物具有比該主體化合物更小的帶隙。該摻雜化合物是碳氫化合物。文檔編號H01L51/54GK101752513SQ20091025811公開日2010年6月23日申請日期2009年12月10日優(yōu)先權(quán)日2008年12月10日發(fā)明者山口智奈,山田直樹,鐮谷淳,齊藤章人申請人:佳能株式會社