專利名稱：：導(dǎo)電性高分子組合物及其制備方法、以及固體電解電容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及導(dǎo)電性高分子組合物及其制備方法。另外，本發(fā)明涉及具有上述導(dǎo)電性高分子組合物的固體電解電容器。
背景技術(shù)：
：導(dǎo)電性高分子材料被用于電容器的電極、色素增感太陽電池的電極、電致發(fā)光顯示器的電極等。作為上述導(dǎo)電性高分子材料，已知由吡咯、噻吩、3，4-乙撐二氧噻吩、苯胺等高分子量化而得到的聚合物材料。專利文獻(xiàn)1、2中公開的使用以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子懸浮液而形成的導(dǎo)電性高分子材料顯示出高導(dǎo)電性，因此在電子材料等領(lǐng)域?qū)ζ涓叨汝P(guān)注。專利文獻(xiàn)1中記載了關(guān)于聚噻吩的溶液(分散體)、其制備方法、以及鹽在塑料成型體的防靜電干擾處理中的應(yīng)用的內(nèi)容。另外，專利文獻(xiàn)2中記載了關(guān)于聚(3，4-二烷氧基噻吩)與聚陰離子的復(fù)合體的水分散體、及其制備方法、以及含有該水分散體的涂覆用組合物、及具有涂布了該組合物的透明導(dǎo)電膜的被覆基材的內(nèi)容。專利文獻(xiàn)1、2的特征均在于，含有由3，4-二烷氧基噻吩的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚噻吩和來源于聚苯乙烯磺酸的聚陰離子而形成的聚噻吩的溶液、其制備方法及鹽在塑料成型體的防靜電干擾處理中的應(yīng)用。使用上述以具有多個親水性官能團(tuán)的聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子分散溶液而形成的導(dǎo)電性高分子組合物在導(dǎo)電性高分子組合物內(nèi)具有多個未摻雜(配位)于導(dǎo)電性高分子中的來源于聚陰離子的親水性官能團(tuán)。未摻雜的親水性官能團(tuán)與摻雜的親水性官能團(tuán)相比，親水性極高，因此具有多個未摻雜的親水性官能團(tuán)的導(dǎo)電性高分子組合物普遍具有耐水性弱、會再次溶解于水等極性溶劑等缺點。另外，將上述導(dǎo)電性高分子組合物用于陰極層的固體電解電容器具有可靠性、特別是高濕度氣氛下的特性差的缺點。專利文獻(xiàn)3、4中公開了為了解決上述具有多個親水性基團(tuán)的導(dǎo)電性高分子組合物的問題而加入與親水性官能團(tuán)反應(yīng)的樹脂等的方法。專利文獻(xiàn)3中記載了關(guān)于含有可溶性導(dǎo)電性高分子和交聯(lián)性化合物的組合物、以及使可溶性導(dǎo)電性高分子與交聯(lián)性化合物反應(yīng)而形成的交聯(lián)性導(dǎo)電體、利用該交聯(lián)性導(dǎo)電體的防靜電干擾方法及電容器的內(nèi)容，所述可溶性導(dǎo)電性高分子在導(dǎo)電性高分子鏈內(nèi)具有磺酸基及/或羧酸基之類自摻雜型官能團(tuán)，所述交聯(lián)性化合物具有至少兩個以上可以與上述自摻雜型官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。其特征在于含有導(dǎo)電性高分子和交聯(lián)性化合物，所述導(dǎo)電性高分子為獲得可溶性而在分子鏈內(nèi)具有親水性的自摻雜型官能團(tuán)，所述交聯(lián)性化合物具有兩個以上可以與自摻雜型官能團(tuán)反應(yīng)的選自羥基、硅烷醇基、巰基、氨基、環(huán)氧基的官能團(tuán)。專利文獻(xiàn)4中記載了關(guān)于含有可溶性導(dǎo)電性高分子和硅烷偶聯(lián)劑及/或膠體二氧化硅的組合物的內(nèi)容，所述可溶性導(dǎo)電性高分子在導(dǎo)電性高分子鏈內(nèi)具有磺酸基及/或羧基之類自摻雜型官能團(tuán)，所述硅烷偶聯(lián)劑具有可以與上述自摻雜型官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。另外，其中記載了關(guān)于使上述可溶性導(dǎo)電性高分子與交聯(lián)性化合物反應(yīng)而形成的交聯(lián)性導(dǎo)電體的內(nèi)容。其特征在于含有可溶性導(dǎo)電性高分子和硅烷偶聯(lián)劑及/或膠體二氧化硅，所述可溶性導(dǎo)電性高分子為了獲得可溶性而在分子鏈內(nèi)具有親水性的自摻雜型官能團(tuán)，所述硅烷偶聯(lián)劑具有一個可以與自摻雜型官能團(tuán)反應(yīng)的選自羥基、巰基、氨基、環(huán)氧基的官能團(tuán)。[專利文獻(xiàn)1]專利第2636968號公報[專利文獻(xiàn)2]專利第4077675號公報[專利文獻(xiàn)3]專利第3722839號公報[專利文獻(xiàn)4]特開2001-270999號公報
發(fā)明內(nèi)容與在分子鏈內(nèi)具有親水性的自摻雜型官能團(tuán)的導(dǎo)電性高分子相比，使用以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子分散溶液而形成的導(dǎo)電性高分子組合物的導(dǎo)電性高，但導(dǎo)電性高分子組合物內(nèi)存在更多的未摻雜的親水性官能團(tuán)，耐水性更差。即使是專利文獻(xiàn)3中公開的將具有兩個以上可以與自摻雜型官能團(tuán)反應(yīng)的選自羥基、硅烷醇基、巰基、氨基、環(huán)氧基的官能團(tuán)的交聯(lián)性化合物加入以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性組合物中的情況下，對耐水性化的效果也不理想。這是由于交聯(lián)性化合物具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生了空間位阻，妨礙其進(jìn)入導(dǎo)電性高分子鏈中。因此，不能充分地結(jié)合。另外，即使是專利文獻(xiàn)4中公開的將具有一個可以與自摻雜型官能團(tuán)反應(yīng)的選自羥基、巰基、氨基、環(huán)氧基的官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑加入形成以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性組合物前的導(dǎo)電性高分子懸浮液中的情況下，對耐水性化的效果也不理想。以下對其理由進(jìn)行說明。導(dǎo)電性高分子懸浮液一般為PH1左右的強酸性，所以通常具有在強酸性溶液中發(fā)生縮合反應(yīng)的性質(zhì)的硅烷偶聯(lián)劑因縮合反應(yīng)而體積變大。因此，與交聯(lián)性化合物同樣地，硅烷偶聯(lián)劑與未摻雜的親水性官能團(tuán)不能充分地結(jié)合，耐水性化的效果并不理想。本發(fā)明的課題在于提供一種耐水性優(yōu)異、且導(dǎo)電性高的導(dǎo)電性高分子組合物，以及提供一種等效串聯(lián)電阻(以下"ESR(EquivalentSeriesResistance)")低、可靠性、特別是耐濕性優(yōu)異的固體電解電容器。本發(fā)明為了解決上述課題，方案如下。S卩，本發(fā)明的第1實施方案的導(dǎo)電性高分子組合物含有導(dǎo)電性高分子和作為所述導(dǎo)電性高分子的摻雜劑發(fā)揮作用的具有親水基的聚陰離子，所述聚陰離子的所述親水基的至少一部分與具有一個環(huán)氧基的化合物中的所述環(huán)氧基縮合。另外，優(yōu)選所述聚陰離子的所述親水基的至少一部分通過與所述環(huán)氧基縮合而轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性比所述親水基弱的基團(tuán)。本發(fā)明的第2實施方案的導(dǎo)電性高分子組合物的特征在于，所述組合物是使導(dǎo)電性高分子懸浮液中的聚陰離子與具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)，將所述導(dǎo)電性高分子懸浮液中的溶劑蒸餾除去而得到的導(dǎo)電性高分子組合物，所述導(dǎo)電性高分子懸浮液含有以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子和具有一個環(huán)氧基的化合物。另外，優(yōu)選通過在10(TC以上、25(TC以下的溫度下進(jìn)行加熱，使所述聚陰離子與具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)。另外，所述導(dǎo)電性高分子優(yōu)選為噻吩或其衍生物的聚合物，所述聚陰離子優(yōu)選為來源于聚苯乙烯磺酸的聚陰離子。4本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子組合物的制備方法的特征在于，將以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子分散在水、極性有機溶劑或者由上述物質(zhì)混合而成的溶劑中來配制懸浮液，在所述懸浮液中添加具有一個環(huán)氧基的化合物，使所述聚陰離子與所述具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)，將所述溶劑蒸餾除去。另外，優(yōu)選通過在10(TC以上、25(TC以下的溫度下進(jìn)行加熱，使所述聚陰離子與具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)。本發(fā)明的固體電解電容器的特征在于，其固體電解質(zhì)層使用上述導(dǎo)電性高分子組合物。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，通過使用含有以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子與具有一個環(huán)氧基的化合物的導(dǎo)電性高分子懸浮液，可以得到耐水性優(yōu)異的高導(dǎo)電有機材料、以及固體電解電容器。具有一個環(huán)氧基的化合物由于具有一個接合點，所以無法形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，不妨礙其進(jìn)入導(dǎo)電性高分子鏈中。因此，容易充分地結(jié)合。與此同時，可以以少量高效地進(jìn)行反應(yīng)。環(huán)氧基與未摻雜于導(dǎo)電性高分子中的聚陰離子中的親水性官能團(tuán)充分地結(jié)合，通過加熱或紫外線照射，親水性官能團(tuán)與環(huán)氧基反應(yīng)，由此可以減弱聚陰離子的親水性官能團(tuán)的親水性。在該反應(yīng)之后，使導(dǎo)電性高分子懸浮液干燥而得到的導(dǎo)電性高分子組合物耐水性優(yōu)異、且導(dǎo)電性高。將導(dǎo)電性高分子組合物用作固體電解電容器的電極時，可以得到可靠性、特別是耐濕性優(yōu)異、ESR低的固體電解電容器。[圖1]表示本發(fā)明的固體電解電容器的構(gòu)造的剖面圖。[圖2]表示由FTIR得到的分析結(jié)果的圖。符號說明1閥作用金屬2電介質(zhì)氧化被膜層3導(dǎo)電性高分子層4石墨層5銀層6導(dǎo)電粘合劑7外部電極8閥作用金屬引線9封裝樹脂100固體電解電容器具體實施例方式以下，詳細(xì)地說明使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子懸浮液而形成的導(dǎo)電性高分子組合物、以及一部分電極使用導(dǎo)電性高分子組合物的固體電解電容器。導(dǎo)電性高分子懸浮液中使用的以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子優(yōu)選為吡咯、噻吩、呋喃及它們衍生物的聚合物，從導(dǎo)電性及耐熱性的觀點考慮，特別優(yōu)選為3，4_乙撐二氧噻吩的聚合物。摻雜劑優(yōu)選為聚苯乙烯磺酸離子、聚乙烯磺酸離子、聚馬來酸離子、聚丙烯酸離子等聚陰離子，從導(dǎo)電性高分子粒子在溶液中的分散性及導(dǎo)電性的觀點考慮，特5別優(yōu)選為聚苯乙烯磺酸離子。導(dǎo)電性高分子懸浮液的溶劑優(yōu)選為乙醇、丙酮、乙腈、乙二醇等極性有機溶劑、水、或者水與極性有機溶劑的混合溶劑。從在導(dǎo)電性高分子懸浮液的干燥步驟中蒸發(fā)的溶劑蒸汽的排氣設(shè)備設(shè)置的簡易性、降低環(huán)境負(fù)荷、易于除去的觀點考慮，導(dǎo)電性高分子懸浮液的溶劑特別優(yōu)選為水。作為導(dǎo)電性高分子懸浮液中含有的具有一個環(huán)氧基的化合物，可以舉出烯丙基縮水甘油醚、2_乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、N-縮水甘油基苯鄰二甲酰亞胺、二溴苯基縮水甘油醚、聚(15)氧烷撐(C24)苯基縮水甘油醚、聚(15)氧烷撐(C24)甲基苯基縮水甘油醚、烷基(C8C18)聚氧烷撐縮水甘油醚等。特別優(yōu)選分子量為150以下、無側(cè)鏈、且空間位阻小的烯丙基縮水甘油醚或苯基縮水甘油醚。相對于聚陰離子中的親水性官能團(tuán)數(shù)，具有一個環(huán)氧基的化合物的添加量優(yōu)選為50%以下。具有一個環(huán)氧基的化合物的添加量超過50%時，其也與摻雜于導(dǎo)電性高分子中的親水性官能團(tuán)反應(yīng)，有可能破壞導(dǎo)電性。通過加熱或紫外線照射，進(jìn)行導(dǎo)電性高分子懸浮液中的聚陰離子與具有一個環(huán)氧基的化合物的反應(yīng)。通過加熱，可以連續(xù)進(jìn)行反應(yīng)步驟和用于形成導(dǎo)電性高分子組合物的干燥步驟。加熱溫度優(yōu)選為10(TC以上、25(TC以下。加熱溫度低于10(TC時，反應(yīng)有可能無法充分進(jìn)行。另一方面，如果加熱溫度超過25(TC，則有可能破壞導(dǎo)電性高分子組合物的導(dǎo)電性。聚陰離子中的親水性官能團(tuán)與環(huán)氧基的反應(yīng)在12(TC左右的溫度下進(jìn)行。因此，具有下述特征，通過控制溫度，不會破壞反應(yīng)后經(jīng)干燥得到的導(dǎo)電性高分子組合物的導(dǎo)電性。圖1為表示本發(fā)明的固體電解電容器構(gòu)造的剖面圖。如該圖所示，本發(fā)明的固體電解電容器100具有閥作用金屬1、電介質(zhì)氧化被膜層2、導(dǎo)電性高分子層3、石墨層4、銀層5、導(dǎo)電粘合劑6、外部電極7、閥作用金屬引線8、封裝樹脂9等。本發(fā)明的固體電解電容器100除使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子組合物作為導(dǎo)電性高分子層3之外，與現(xiàn)有的固體電解電容器的構(gòu)成基本相同。即，形狀、材質(zhì)等可以采用公知技術(shù)，沒有特別的限定。本發(fā)明的固體電解電容器100如下得到在閥作用金屬1上形成該閥作用金屬的電介質(zhì)氧化被膜層2，通過對上述導(dǎo)電性高分子懸浮液進(jìn)行加熱或紫外線照射等，在電介質(zhì)氧化被膜層2上使聚陰離子與具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)，反應(yīng)后干燥導(dǎo)電性高分子懸浮液，在形成導(dǎo)電性高分子組合物的導(dǎo)電性高分子層3上形成由石墨層4與銀層5構(gòu)成的陰極層。即便同時使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子組合物與由化學(xué)聚合或電解聚合而形成的導(dǎo)電性高分子來形成導(dǎo)電性高分子層3，也沒有特別的問題。閥作用金屬1可以通過閥作用金屬的板、箔或線及由具有閥作用的金屬微粒形成的燒結(jié)體、通過蝕刻進(jìn)行了擴面處理的多孔體金屬等而形成。在閥作用金屬中可以舉出鉭、鋁、鈦、鈮、鋯或它們的合金等，優(yōu)選為選自鉭、鋁、鈮中的至少一種。電介質(zhì)氧化被膜層2是將閥作用金屬體的表面電解氧化而形成的膜，也形成在燒結(jié)體或多孔體等的空穴部。電介質(zhì)氧化被膜層的厚度可以通過電解氧化的電壓適當(dāng)調(diào)節(jié)。實施例1以下，基于實施例，更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限定于這些實施例。(實施例l)首先，準(zhǔn)備導(dǎo)電性高分子懸浮液。使用聚乙撐二氧噻吩作為以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子，使用聚苯乙烯磺酸離子作為摻雜劑，使用烯丙基縮水甘油醚作為具有一個環(huán)氧基的化合物，使之溶解分散于水中。然后，將lOOyL導(dǎo)電性高分子懸浮液滴在玻璃襯底上。之后，在125t:的恒溫糟中，使之反應(yīng)及干燥，形成導(dǎo)電性高分子組合物膜。禾U用FTIR(FourierTransformInfraredSpectroscopy)評價在導(dǎo)電性高分子組合物膜中含有的來自聚苯乙烯磺酸的親水性官能團(tuán)磺酸基的狀態(tài)。由FTIR得到的分析結(jié)果示于圖2。然后，利用四端子法計測導(dǎo)電性高分子組合物膜的表面電阻與膜厚，計算出電導(dǎo)率(S/cm)。同時，使形成于玻璃襯底上的導(dǎo)電性高分子組合物膜連同玻璃襯底一起浸漬于水中，評價導(dǎo)電性高分子組合物膜的耐水性。電導(dǎo)率的測定結(jié)果及耐水性的評價結(jié)果示于表l。對于耐水性，在浸漬于水中時完全沒有觀察到溶解和膨潤的情況記作O;在浸漬于水中時沒有觀察到溶解，但觀察到膜發(fā)生膨潤的情況記作A;在浸漬于水中時觀察到溶解的情況記作X。(實施例2)除使用苯基縮水甘油醚作為具有一個環(huán)氧基的化合物之外，與實施例1同樣地形成導(dǎo)電性高分子組合物膜，與實施例1同樣地評價電導(dǎo)率及耐水性。(實施例3)參見圖1說明本發(fā)明實施例3的固體電解電容器。閥作用金屬1選擇鉭微粉燒結(jié)體。如圖1所示，本發(fā)明實施例3的固體電解電容器具有作為陽極側(cè)電極的閥作用金屬1和將該閥作用金屬1的表面陽極氧化而得到的電介質(zhì)氧化被膜層2。另外，其由以下部分構(gòu)成作為固體電解質(zhì)的導(dǎo)電性高分子層3、作為陰極層的石墨層4與銀層5、外部電極7及封裝樹脂9。說明制造固體電解電容器的方法。在磷酸水溶液中將鉭微粉燒結(jié)體陽極氧化，得到鉭微粉表面整體被電介質(zhì)氧化被膜層2覆蓋的顆粒。然后，在實施例1中制造的導(dǎo)電性高分子懸浮液中將顆粒浸漬取出后，反復(fù)進(jìn)行于125t:下使之反應(yīng)干燥的操作，形成導(dǎo)電性高分子層3。在導(dǎo)電性高分子層3上依次形成由石墨層4和銀層5構(gòu)成的陰極層、外部電極7及封裝樹脂9，制造固體電解電容器。利用LCR(InductanceCapacitanceResistance)儀表，以100kHz的頻率，在剛制造后及在65°〇、95%RH氣氛下進(jìn)行的耐濕評價試驗(1000小時)后測定制造的固體電解電容器的ESR。測定結(jié)果將陰極部總面積標(biāo)準(zhǔn)化為單位面積(lcm2)。上述結(jié)果示于表2。(實施例4)參見圖1說明本發(fā)明實施例4的固體電解電容器。閥作用金屬1選擇鉭微粉燒結(jié)體。在磷酸水溶液中將鉭微粉燒結(jié)體陽極氧化，得到鉭微粉表面整體被電介質(zhì)氧化被膜層2覆蓋的顆粒。然后，將被該電介質(zhì)氧化被膜層2覆蓋的顆粒在氧化劑20質(zhì)量％的對甲苯磺酸鐵乙醇溶液中浸漬10分鐘，于6(TC下干燥30分鐘后，在3，4_乙撐二氧噻吩溶液中浸漬10分鐘，于室溫下保持30分鐘，進(jìn)行3，4-乙撐二氧噻吩的聚合。將填充及干燥上述氧化劑、填充3，4-乙撐二氧噻吩的一系列聚合操作重5次，形成由導(dǎo)電性聚乙撐二氧噻吩層形成的通過化學(xué)聚合得到的第1導(dǎo)電性高分子層。形成由化學(xué)聚合形成的第1導(dǎo)電性高分子層，進(jìn)而，在實施例1中制造的導(dǎo)電性高分子懸浮液中將顆粒浸漬取出后，于125t:下使之反應(yīng)干燥，在第1導(dǎo)電性高分子層上形成第2導(dǎo)電性高分子層。在由第1導(dǎo)電性高分子層、第2導(dǎo)電性高分子層構(gòu)成的導(dǎo)電性高分子層3上依次形成由石墨層4和銀層5構(gòu)成的陰極層、外部電極7及封裝樹脂9，制造固體電解電容器。與實施例3同樣地，以100kHz的頻率測定剛制造后及耐濕評價試驗(1000小時)后的ESR，結(jié)果示于表2。(實施例5)除閥作用金屬選擇多孔性的鋁之外，與實施例3同樣地制造固體電解電容器，與實施例3同樣地以100kHz的頻率測定剛制造后及耐濕評價試驗(1000小時)后的ESR，結(jié)果示于表2。(比較例1)使用不含具有一個環(huán)氧基的化合物、僅使以聚苯乙烯磺酸離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子聚乙撐二氧噻吩溶解*分散于水中的導(dǎo)電性高分子懸浮液，除此之外，與實施例1同樣地形成導(dǎo)電性高分子組合物膜，與實施例1同樣地評價磺酸基的狀態(tài)、電導(dǎo)率和耐水性。由FTIR得到的分析結(jié)果示于圖2，電導(dǎo)率的測定結(jié)果及耐水性的評價結(jié)果示于表1。(比較例2)除使用具有四個環(huán)氧基的山梨糖醇多縮水甘油醚代替具有一個環(huán)氧基的化合物之外，與實施例1同樣地形成導(dǎo)電性高分子組合物膜。與實施例1同樣地評價電導(dǎo)率及耐水性，結(jié)果示于表l。(比較例3)除使用比較例2所述的導(dǎo)電性高分子懸浮液之外，與實施例3同樣地制造固體電解電容器，以100kHz的頻率測定剛制造后及耐濕評價試驗(1000小時)后的ESR，結(jié)果示于表2。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>*耐水性o...浸漬在水中時，未觀察到溶解和膨潤。A...浸漬在水中時，未觀察到溶解，但觀察到膜發(fā)生膨潤。x…浸漬在水中時，觀察到溶解。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>1如表1所示，本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子組合物均未破壞導(dǎo)電性，相對于比較例1、2，耐水性提高。本發(fā)明的耐水性效果明顯。這是由于通過在導(dǎo)電性高分子懸浮液中含有具有一個環(huán)氧基的化合物，空間位阻小的具有一個環(huán)氧基的化合物與未摻雜的來自聚陰離子的親水性官能團(tuán)充分地結(jié)合，減弱了親水性官能團(tuán)的親水性。由圖2所示的FTIR的測定結(jié)果確認(rèn)在1190cm—1附近觀察到的來自磺酸基的峰減少，在1348cm—1附近來自磺酸酯基的峰增加。另外，確認(rèn)具有一個環(huán)氧基的化合物與親水性官能團(tuán)磺酸基反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性更弱的磺酸酯。因此，本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子組合物的耐水性優(yōu)異。另外，表2可知，將本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物用作導(dǎo)電性高分子層的固體電解電容器由于導(dǎo)電性高分子組合物的耐水性高，所以可以得到耐濕可靠性優(yōu)異的固體電解電容器。權(quán)利要求一種導(dǎo)電性高分子組合物，含有導(dǎo)電性高分子和作為所述導(dǎo)電性高分子的摻雜劑發(fā)揮作用的具有親水基的聚陰離子，所述聚陰離子的所述親水基的至少一部分與具有一個環(huán)氧基的化合物中的所述環(huán)氧基縮合。2.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性高分子組合物，其特征在于，所述聚陰離子的所述親水基的至少一部分通過與所述環(huán)氧基縮合而轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性比所述親水基弱的基團(tuán)。3.—種導(dǎo)電性高分子組合物，所述組合物是使導(dǎo)電性高分子懸浮液中的所述聚陰離子與所述具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)，將所述導(dǎo)電性高分子懸浮液中的溶劑蒸餾除去而得到的導(dǎo)電性高分子組合物，所述導(dǎo)電性高分子懸浮液含有以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子和具有一個環(huán)氧基的化合物。4.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性高分子組合物，其特征在于，所述導(dǎo)電性高分子為噻吩或其衍生物的聚合物。5.如權(quán)利要求3所述的導(dǎo)電性高分子組合物，其特征在于，所述導(dǎo)電性高分子為噻吩或其衍生物的聚合物。6.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性高分子組合物，其特征在于，所述聚陰離子為來源于聚苯乙烯磺酸的聚陰離子。7.如權(quán)利要求3所述的導(dǎo)電性高分子組合物，其特征在于，所述聚陰離子為來源于聚苯乙烯磺酸的聚陰離子。8.如權(quán)利要求3所述的導(dǎo)電性高分子組合物，其特征在于，通過在IO(TC以上、25(TC以下的溫度下進(jìn)行加熱，使所述聚陰離子與具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)。9.一種導(dǎo)電性高分子組合物的制備方法，其特征在于，將以聚陰離子為摻雜劑的導(dǎo)電性高分子分散在水、極性有機溶劑或者由所述物質(zhì)混合而成的溶劑中來配制懸浮液，在所述懸浮液中添加具有一個環(huán)氧基的化合物，使所述聚陰離子與所述具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)，將所述溶劑蒸餾除去。10.如權(quán)利要求9所述的導(dǎo)電性高分子組合物的制備方法，其中，通過在IO(TC以上、25(TC以下的溫度下進(jìn)行加熱，使所述聚陰離子與具有一個環(huán)氧基的化合物反應(yīng)。11.一種固體電解電容器，其特征在于，其固體電解質(zhì)層使用所述權(quán)利要求l8中任一項所述的導(dǎo)電性高分子組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種耐水性優(yōu)異的導(dǎo)電性高分子組合物，以及ESR低、可靠性、特別是耐濕性優(yōu)異的固體電解電容器。本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子組合物含有導(dǎo)電性高分子和作為導(dǎo)電性高分子的摻雜劑發(fā)揮作用的具有親水基的聚陰離子，聚陰離子的親水基的至少一部分與具有一個環(huán)氧基的化合物中的環(huán)氧基縮合。另外，將由該導(dǎo)電性高分子組合物構(gòu)成的導(dǎo)電性高分子層3用于固體電解質(zhì)層，由此可以得到ESR低、耐濕性優(yōu)異的固體電解電容器。文檔編號H01B1/00GK101727999SQ20091020473公開日2010年6月9日申請日期2009年10月14日優(yōu)先權(quán)日2008年10月15日發(fā)明者信田知希,小早川龍?zhí)?菅原康久,鈴木聰史,高橋直樹申請人:Nec東金株式會社