專利名稱::電池以及電極的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種在正才及集電體上具有正4及活性物質(zhì)層的正扭^以及i殳置有該正才及的電池。
背景技術(shù):
:近年來,諸如攝像機(jī)集成的VTR(磁帶錄像機(jī))、移動(dòng)電話以及膝上型個(gè)人計(jì)算機(jī)的便攜式電子設(shè)備已得到廣泛普及,并且強(qiáng)烈要求減少它們的尺寸和重量以及實(shí)現(xiàn)它們的長壽命。伴隨此,已經(jīng)開發(fā)了一些電池,尤其是能夠提供高能量密度的輕量化二次電池作為電源。尤其是,非常期待利用鋰(Li)的嵌入和脫嵌用于充電和放電反應(yīng)的二次電池(所謂的'4里離子二次電池"),因?yàn)榕c鉛電池或4臬鎘電池相比,其能夠提供更高的能量密度。這樣的鋰離子二次電池設(shè)置有電解液以及正極和負(fù)極,并且負(fù)極在負(fù)極集電體上具有負(fù)極活性物質(zhì)層。諸如石墨的碳材料被廣泛用作待包含在負(fù)極活性物質(zhì)層中的負(fù)極活性物質(zhì)。并且,近年來,隨著便攜式電子設(shè)備的高性能和多功能的開發(fā),要求電池容量的進(jìn)一步提高。因此,已研究使用硅、錫等代替碳材料。這是因?yàn)楣璧睦碚撊萘?4,199mAh/g)和錫的理論容量(994mAh/g)顯著高于石墨的理論容量(372mAh/g),因此可以期待電池容量的進(jìn)一步提高。然而,在鋰離子二次電池中,在充電和》文電時(shí),具有嵌入其中的鋰的負(fù)極活性物質(zhì)變得高度活性,因此,不僅電解液容易分解,而且鋰也容易失活(鈍化)。因此,很難獲得足夠的循環(huán)特性。在使用具有高理i侖容量的硅等作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,該問題變得顯著。于是,為了解決鋰離子二次電池的各種問題,已經(jīng)進(jìn)行了許多研究。具體地,為了提高負(fù)極特性和低溫特性,提出了一種用于將苯基石黃酸金屬鹽加入到電解液中的4支術(shù)(參見,例如,JP-A-2002-056891)。并且,為了提高電池特性,提出了一種用于將有才幾石咸金屬鹽力。入到電角年液中的4支術(shù)(參見,例如,JP-A-2000-268863)。此外,為了提高保存特性和循環(huán)特性,提出了一種用于將羥基羧酸加入到電解液中的才支術(shù)(參見,例如,JP畫A畫2003-092137)。除此之夕卜,為了抑制電池容量的降低,提出了一種用鋰醇鹽化合物來涂敷作為負(fù)極活性物質(zhì)的碳材料的技術(shù)(參見,例如,JP-A-08-138745)。而且,提出了一種用于將氮化合物加入到正極中,從而提高導(dǎo)電性(導(dǎo)電率)的技術(shù)(參見,例如,JP-A-09-237624)。此外,才是出了一種為了除去電解液中的酸而加入胺的^支術(shù)(參見,例如,JP-A-2001-167790)。近年來,便攜式電子設(shè)備已在各種領(lǐng)域中廣泛普及,并且存在這樣的可能性,即,二次電池在運(yùn)輸時(shí)、使用時(shí)或攜帶時(shí)等被暴露在高溫氣氛中。因此,二次電池處于容易膨脹的狀態(tài)。考慮到這些事實(shí),在二次電池的膨脹特性方面,期望進(jìn)一步提高。
發(fā)明內(nèi)容期望提供一種在沒有降低循環(huán)特性的情況下能夠抑制高溫保存時(shí)的膨脹的正極、電池及其制造方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式如下。(1)一種正極,在活性物質(zhì)(其包含在設(shè)置在正極集電體上的正才及活性物質(zhì)層中)的表面上,或者至少在正極活性物質(zhì)層的表面上包括由以下化學(xué)式(1)表示的鹽。在上述化學(xué)式(1)中,R表示可以具有不飽和鍵的烴基,通過使該烴基卣化或羥基化而獲得的基團(tuán),或者氫;R1和R2各自獨(dú)立地表示可以具有不々包和4建、N或O的烴基,Rl和R2可以〗皮此結(jié)合以形成環(huán),其中該環(huán)可以進(jìn)一步包含N或O,或者表示氫;Aa—表示能夠與R、Rl、R2以及環(huán)中的至少任何一個(gè)結(jié)合的酸陰離子(acidanion);lvr表示能夠與Aa——起形成鹽的金屬離子;并且a、b、x-口y各自表示1以上的整H。(2)—種包4舌電解液以及正才及和負(fù)才及的電池,該負(fù)極具有i殳置在負(fù)極集電體上的負(fù)極活性物質(zhì)層,其中正極是如上面在(1)中描述的正極。按照根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的正極,由于由化學(xué)式(1)表示的鹽用于正才及,因此與沒有4吏用該鹽的情況相比,可以4是高正才及的^f匕學(xué)穩(wěn)定性。由于這個(gè)原因,不僅電極反應(yīng)物可以在正極中有效地嵌入和脫嵌,而且正極幾乎不與諸如電解液的其他物質(zhì)反應(yīng)。據(jù)此,高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生。圖1是示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池的構(gòu)造的剖視圖。圖2是放大地示出了圖1所示的二次電池中的巻繞電極體的一部分的剖^見圖。圖3是示出了4艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的非水電解液二次電池的構(gòu)造的分解透—見圖。圖4是示出了沿圖3所示的巻繞電才及體的VIII-VIII線的構(gòu)造的剖一見圖。圖5是方欠大地示出了圖3所示的二次電池中的巻繞電極體的一部分的剖一見圖。具體實(shí)施例方式在下文中,描述在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式中使用的、由化學(xué)式(1)表示的鹽的結(jié)構(gòu)和取代基。對R進(jìn)4于描述。R表示可以具有不々包和4建的烴基,通過4吏該烴基卣化或羥基化而獲得的基團(tuán),或氬。烴基的實(shí)例包括各自具有120個(gè)碳原子的支鏈、直鏈(線性)或環(huán)狀烷基、烯基或炔基以及各自具有6-28個(gè)碳原子的芳基或芳烷基。R可以是囟化或羥基化的,并且兩者都可以-皮修飾(改性)。作為卣原子,氯和氟是優(yōu)選的。對R1和R2進(jìn)行描述。Rl和R2各自獨(dú)立地表示可以具有不々包和4建、N或O的烴基,Rl和R2可以彼此結(jié)合以形成可以進(jìn)一步包含N或O的環(huán),或者氫。該烴基的實(shí)例包括與上面針對R說明的那些相同的基團(tuán)。在該烴基包含N的情況下,含氨基的烴基是優(yōu)選的;并且在該烴基包含O的情況下,含羥基的烴基是優(yōu)選的。作為所形成的環(huán),3元8元環(huán)是優(yōu)選的,并JU包和環(huán)是更優(yōu)選的。環(huán)的化合物的實(shí)例包括哌啶、哌,秦、嗎啉、乙烯亞胺、三亞曱基亞胺(氮雜環(huán)丁》充,trimethyleneimine)、六亞甲基亞胺、奧克4乇金(octogen)、p比咯、。米唑、p比哇、噁。坐、異噁峻、吡。定、他。秦和石克代嗎淋(thiomorpholine)。對Aa—和MX+進(jìn)行描述。Aa—表示能夠與R、Rl、R2以及環(huán)中的至少任何一個(gè)結(jié)合的酸陰離子。酸陰離子的實(shí)例包括磺酸、羧酸、亞磺酸、磷酸、膦酸等的各種陰離子。M"表示能夠與Aa——起形成鹽的金屬離子。a、b、x和y各自表示i以上的整數(shù)。雖然Aa—與上述取代基的結(jié)合位點(diǎn)沒有特別限制,但是Aa—優(yōu)選結(jié)合在鏈部分的末端或結(jié)合在環(huán)上。b優(yōu)選為1-6,并且更優(yōu)選為1-4。M優(yōu)選是屬于周期表的第1族或第2族的金屬。因此,x優(yōu)選為l或2。下面給出由化學(xué)式(1)表示的鹽的具體實(shí)例,但是不應(yīng)一見為才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式限于此。氛<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>Li02CLi02C、C02LiLiO。C、N,叫i、叫i、叫i、叫i0HLiO,C、N、叫i'叫iNCO^iLi02C-CO,LiNH,、G02Li雖然上面已經(jīng)描述了其中M為鋰的實(shí)例,^旦是也可以一使用屬于第I族的元素諸如鈉和鉀以及屬于第H族的元素諸如鎂、鈣和鋇。并且,雖然上面已經(jīng)i兌明了石黃酸鹽和羧酸鹽的實(shí)例,^f旦是也可以偵L用亞石黃酸鹽、;粦酸鹽、膦酸鹽等。4妄照根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的由化學(xué)式(1)表示的鹽,通過與在電4匕學(xué)裝置內(nèi)開^成的;舌')"生反應(yīng)4勿(activereactionspecies)反應(yīng),可以提高電極上的化學(xué)穩(wěn)定性。因此,由化學(xué)式(l)表示的鹽能夠有助于電化學(xué)裝置的電性能的提高。更具體地,在該金屬鹽用于作為電化學(xué)裝置的二次電池中的情況下,能夠抑制正極的高溫保存時(shí)的膨脹。特別地,當(dāng)用于正極時(shí),由化學(xué)式(1)表示的鹽是穩(wěn)定的,因?yàn)槠?容解性;故抑制。并且,在由化學(xué)式(1)表示的鹽與有才幾;容劑等一起用于電化學(xué)裝置的情況下,其能夠穩(wěn)定地顯示提高化學(xué)穩(wěn)定性的功能,例如,防止電解液的分解或電極膜的脫落或溶解。在下文中,參照附圖詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方式。才艮才居本發(fā)明實(shí)施方式的由化學(xué)式(1)表示的鹽用于例如二次電池的電化學(xué)裝置,并且是含氨基的金屬鹽(在下文中,由化學(xué)式(l)表示的鹽將稱作"金屬鹽")。在該金屬鹽用于電化學(xué)裝置的情況下,例如,其可以作為力莫形成在i者如正才及和正4及活性物質(zhì)的固體表面上,或者可以分散在正極中。鑒于該金屬鹽包含氨基的事實(shí),由于其在膜等中通過與活性反應(yīng)物反應(yīng)而被穩(wěn)定化,所以有助于提高電化學(xué)裝置的電化學(xué)性能;并且由于其在電解液中的溶解性4氐,因此能夠-f呆留在電才及上而沒有溶解在電解液中,從而保持效果。接著,描述上述金屬鹽的使用例。當(dāng)二次電池作為電化學(xué)裝置的實(shí)例時(shí),金屬鹽如下;也用于二次電池。在本文中描述的二次電池是鋰離子二次電池,該鋰離子二次電池設(shè)置有經(jīng)由隔膜而彼此相對的正極和負(fù)極以及電解液,并且其中,例如負(fù)極的容量基于作為電極反應(yīng)物的鋰的嵌入和脫嵌來表示。正才及在正才及集電體上具有正才及活性物質(zhì)層,并且負(fù)極在負(fù)才及集電體上具有負(fù)才及活性物質(zhì)層。電解液包含溶劑和溶解在其中的電解質(zhì)鹽。在該二次電池中,正極包含上述金屬鹽。這是因?yàn)?,通過金屬鹽可以提高電極的化學(xué)穩(wěn)定性,并且因此可以抑制電解液的分解反應(yīng)。該二次電池的種類(電池結(jié)構(gòu))沒有特別限制。關(guān)于正極包含金屬鹽的情況,在下文中,作為電池結(jié)構(gòu)的實(shí)例,在參照圓柱型和層壓膜型的情況下,描述了二次電池的詳細(xì)構(gòu)造。(第一種二次電池)圖1和圖2各自示出了第一種二次電池的截面構(gòu)造,并且圖2放大地示出了圖l所示的巻繞電極體20的一部分。該二次電池主要是其中具有間隔隔膜23巻繞的正極21和負(fù)擬_22的巻繞電極體20以及一對絕緣板12和13容納在基本上中空圓柱形電池殼11內(nèi)的二次電池。使用該圓柱形電池殼11的電池結(jié)構(gòu)稱作圓柱型。例如,電池殼11具有中空結(jié)構(gòu),其中其一端封閉,而另一端是敞開的,并且由諸如鐵、鋁以及它們的合金的金屬材料制成。在電池殼11由鐵制成的情況下,其可以鍍有例如鎳等。設(shè)置一對絕緣板12和13,使得將巻繞電極體20豎直置于其間,并且相對于其巻繞周面垂直延伸。在電池殼11的開口端,電池蓋14以及均i殳置在該電池蓋14內(nèi)側(cè)的安全閥才幾構(gòu)15和正溫度系凄t元件(PTC元4牛)16經(jīng)由墊圈17嵌塞而安裝。據(jù)此,電池殼11的內(nèi)部是密閉密封的。電池蓋14由例如與電池殼11相同的材沖十制成。安全閥4幾構(gòu)15經(jīng)由正溫度系凄t元件16而電連4妻至電池蓋14。在該安全閥才幾構(gòu)15中,在由于內(nèi)部短3各或來自外部的加熱等而4吏內(nèi)部壓力達(dá)到固定^f直或更大的情況下,盤狀板15A反轉(zhuǎn),從而切斷電池蓋14與巻繞電極體20之間的電連接。由于隨著溫度的升高電阻相應(yīng)地增加,因此正溫度系數(shù)元件16控制電流,從而防止由大電流引起的異常發(fā)熱。墊圈17由例如絕纟彖材料制成,并且在其表面上涂覆瀝青。中心銷24可以插入到巻繞電極體20的中心。在該巻繞電極體20中,將由諸如鋁的金屬材料制成的正極引線25連4妄至正極21;并且將由諸如鎳的金屬材料制成的負(fù)極引線26連接至負(fù)才及22。通過焊接至安全閥才幾構(gòu)15或其他方式將正極引線25電連接至電池蓋14;并且通過焊接或其他方式將負(fù)極引線26電連接至電池殼11。正才及21是例如其中正才及活性物質(zhì)層21Bi殳置在具有一對面的正才及集電體21A的兩個(gè)面上的正一及。然而,正一及活'ht物質(zhì)層21B可以設(shè)置在正極集電體21A的僅一個(gè)面上。正極集電體21A由例如鋁、鎳、不銹鋼等的金屬材料制成。正極活性物質(zhì)層21B包含作為正極活性物質(zhì)的一種或兩種以上能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料,并且根據(jù)需要可以包含諸如粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的其他材料。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料,例如,含鋰化合物是優(yōu)選的。這是因?yàn)榭梢垣@得高能量密度。該含鋰化合物的實(shí)例包括含有4里和過渡金屬元素的復(fù)合氧〗t物以及含有4里和過渡金屬元素的石粦酸鹽化合物。其中,包含選自由鈷、鎳、錳以及鐵組成的組中的至少一種作為過渡金屬元素的化合物是優(yōu)選的。這是因?yàn)榭梢垣@得更高的電壓。其化學(xué)式例如由LixMlCb或LiyM2P04表示。在這些化學(xué)式中,Ml和M2各自表示至少一種過渡金屬元素。x和y的值根據(jù)充電和;改電狀態(tài)而變化,并且通常分別滿足0.051.10和0.05SyS1.10的關(guān)系。含有鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物的具體實(shí)例包括-鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LixNi卜zCoz02(z<l))、鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物(LixNiG—v—w)CovMnw02)(v+w<l))以及具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的4里4孟復(fù)合氧化物(LiMn204)等。其中,含鈷的復(fù)合氧化物是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,不僅可以獲得高容量,而且還可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性。而且,含有鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物的實(shí)例包括鋰鐵磷酸鹽4匕合物(LiFeP04)和4里纟失4孟石粦酸鹽化合物(LiFe卜uMnuP04(u<l))。除此之外,能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料的實(shí)例包括氧化物如氧化《太、fU匕4凡和二氧化4孟;二石?;锶缍嘶F和石克化鉬;石危屬元素化物如勵(lì)化鈮;硫磺;以及導(dǎo)電聚合物如聚苯胺和聚噻吩。不用說,能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料可以是除了上述材料之外的材料。并且,上述一系列正極材料可以是其兩種或多種以任意組合的混合物。正極活性物質(zhì)設(shè)置有金屬鹽的膜。在正極活性物質(zhì)上設(shè)置該膜的原因在于以下事實(shí),即,可以提高正極的化學(xué)穩(wěn)定性,并且伴隨此,還可以提高正極附近的電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。據(jù)此,不僅鋰在正極中凈皮有效地嵌入和脫嵌,而且還可以抑制電解液的分解反應(yīng),A人而可以」提高循環(huán)特')"生。該膜可以設(shè)置成覆蓋正極活性物質(zhì)的整個(gè)表面,或者可以設(shè)置成^E蓋其表面的一部分。用于設(shè)置膜的方法的實(shí)例包括諸如浸漬法的液相法;以及諸如氣相沉積法、濺射法和CVD(化學(xué)氣相沉積)法的氣相法??梢詥为?dú)采用這些方法,或者可以耳關(guān)合采用兩種或多種方法。其中,優(yōu)選通過使用包含上述金屬鹽的溶液通過液相法來提供正才及膜21C。具體地,例如,在浸漬法中,將正極活性物質(zhì)浸漬在包含金屬鹽的溶液中,并且隨后干燥,從而將金屬鹽涂敷在正極活性物質(zhì)的表面上。這是因?yàn)椋梢匀菀椎靥峁┚哂懈呋瘜W(xué)穩(wěn)定性的良好膜。用于溶解金屬鹽的溶劑的實(shí)例包括具有高極性的溶劑,諸如水。導(dǎo)電劑的實(shí)例包括碳材料,諸如石墨、炭黑、乙炔黑和科琴黑(ketjenblack)??梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來^f吏用這些碳材料。導(dǎo)電劑可以是金屬材料或?qū)щ姼叻肿?,只要其是具有?dǎo)電性的材^l"即可。粘結(jié)劑的實(shí)例包括合成橡膠,如丁苯類橡膠、氟類橡力交和乙烯—丙烯-二烯類一象月交;以及高分子材料,如聚偏氟乙烯??梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來<吏用這些粘結(jié)劑。負(fù)極22是例如其中負(fù)極活性物質(zhì)層22B設(shè)置在具有一對面的負(fù)極集電體22A的兩個(gè)面上的負(fù)極。然而,負(fù)^f及活性物質(zhì)層22B可以設(shè)置在負(fù)才及集電體22A的4又一個(gè)面上。負(fù)極集電體22A由例如銅、鎳、不銹鋼等的金屬材料制成。優(yōu)選該負(fù)極集電體22A的表面被粗糙化。這是因?yàn)椋捎谒^的糙面效應(yīng),可以提高負(fù)極集電體22A和負(fù)極活性物質(zhì)層22B之間的粘著性。在這種情況下,負(fù)極集電體22A的表面可以至少在與負(fù)極活性物質(zhì)層22B相對的區(qū)域中纟皮粗4造化。用于實(shí)觀4S4造化的方法的實(shí)例包括通過電解處理來形成細(xì)顆粒的方法。如本文中所纟是及的電解處理是一種通過在電解槽中借助于電解法在負(fù)極集電體22A的表面上形成細(xì)顆粒,從而提供凹陷和突起的方法。進(jìn)行了該電解處理的銅箔通常稱為"電解銅箔"。負(fù)極活性物質(zhì)層22B包含作為負(fù)極活性物質(zhì)的一種或兩種或更多種能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料,并且根據(jù)需要可以包含諸如粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的其他材料。關(guān)于粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的細(xì)節(jié)例如與在i兌明正才及21的情況中的那些相同。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實(shí)例包括能夠嵌入和脫嵌鋰并包含選自由金屬元素和半金屬元素組成的組中的至少一種作為構(gòu)成元素的材料。這是因?yàn)榭梢垣@得高能量密度。這樣的負(fù)極材料可以是金屬元素或半金屬元素的單質(zhì)、合金或化合物;或可以是在其至少一部分中包含金屬元素或半金屬元素的一種或兩種或更多種相的材沖牛。在4艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式中,除了由兩種或多種金屬元素構(gòu)成的合金以外,如本文中所提及的"合金"還包括含有至少一種金屬元素以及至少一種半金屬元素的合金。而且,"合金"可以包含非金屬元素。其結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括固溶體、共晶(低共熔混合物)、金屬間4匕合物以及它們中的兩種或多種共存的結(jié)構(gòu)。上述金屬元素或半金屬元素的實(shí)例包括能夠與鋰一起形成合金的金屬元素或半金屬元素。其具體實(shí)例包括鎂、硼(B)、鋁、鎵(Ga)、4因(In)、石圭、4者(Ge)、4易、4§(Pb)、4必(Bi)、4鬲(Cd)、4艮(Ag)、鋅、鉿(Hf)、鋯(Zr)、4乙(Y)、4巴(Pd)以及鉑(Pt)。其中,石圭和錫中的至少一種是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,嵌入和脫?里的能力較大,從而可以獲得高能量密度。包含硅和錫中的至少一種的負(fù)極材料的實(shí)例包括硅的單質(zhì)、合金4匕石圭、石圭4匕合物、4易的單質(zhì)、合金化4易和4易^f匕合物,以及在其至少一部分中包含其一種或兩種或更多種相的才才泮+。硅的合金的實(shí)例包括含有選自由錫、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻(Sb)以及鉻組成的組中的至少一種作為除了硅之外的第二構(gòu)成元素的合金。硅的化合物的實(shí)例包4舌含有氧第二構(gòu)成元素。硅的合金或化合物的實(shí)例包括S舊4、S舊。Mg2Si、Ni2Si、TiSi2、MoSi2、CoSi2、NiSi2、CaSi2、CrSi2、Cu5Si、FeSi2、MnSi2、NbSi2、TaSi2、VSi、WSi2、ZnSi2、SiC、Si3N4、Si2N20、SiOv(0<vS2)、SnOw(0<wS2)和LiSiO。錫的合金的實(shí)例包括含有選自由硅、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻以及鉻組成的組中的至少一種作為除了錫之外的第二構(gòu)成元素的合金。錫的化合物的實(shí)例包括含有氧或碳的化合物,并且錫的化合物可以包含除了錫以外的上述第二構(gòu)成元素。錫的合金或化合物的實(shí)例包括SnSi03、LiSnO和Mg2Sn。尤其是,作為包含硅和錫中的至少一種的負(fù)極材一+,例如,除了作為第一構(gòu)成元素的錫之外,還包含第二和第三構(gòu)成元素的那些材料是優(yōu)選的。第二構(gòu)成元素是選自由鈷、鐵、鎂、鈦、^L(V)、4各、《孟、纟臬、4同、4爭、4家、#、妮(Nb)、鉬、名艮、4因、4市(Ce)、鉿、鉭(Ta)、鵠(W)、鉍以及硅組成的組中的至少一種。第三構(gòu)成元素是選自由硼、碳、鋁以及磷(P)組成的組中的至少一種。這是因?yàn)?,由于?fù)才及材料包含第二和第三構(gòu)成元素,因此可以」提高4盾環(huán)特性。其中,負(fù)極材料優(yōu)選是含SnCoC材料,該含SnCoC材料包含錫、鈷以及石灰作為構(gòu)成元素,并且具有的碳含量為按質(zhì)量計(jì)9.9%~按質(zhì)量計(jì)29.7wt%,以及鈷相對于錫和鈷總和的比例(Co/(Sn+Co))為4安質(zhì)量計(jì)30wt。/。4安質(zhì)量計(jì)70wt%。這是因?yàn)?,在上述組成范圍內(nèi)可以獲得高能量密度。根據(jù)需要,該含SnCoC材料可以進(jìn)一步包含其他構(gòu)成元素。作為其J也構(gòu)成元素,例如,,圭、4失、4臬、4各、4因、4尼、鍺、4太、鉬、鋁、磷、鎵和敘是優(yōu)選的。含SnCoC材料可以包含這些元素中的兩種或多種。這是因?yàn)?,可以獲得更高的效果。含SnCoC材料具有包含錫、鈷以及碳的相,并且該相優(yōu)選是4氐結(jié)晶相或非晶態(tài)相(無定形相)。該相是可與4里反應(yīng)的反應(yīng)相,并且通過該相可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性。在使用CuKa射線作為特定X射線,并且將掃頻速率(swe印rate)限定為1。/分鐘的情況下,根據(jù)衍射角20,通過該相的X射線衍射獲得的衍射峰的半寬度值優(yōu)選為1.0°以上。這是因?yàn)?,不僅鋰可以更順利地嵌入和脫嵌,而且還可以降低與電解質(zhì)的反應(yīng)性。通過比較與鋰進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)之前和之后的X射線衍射圖,可以容易地確定通過X射線衍射獲得的衍射峰是否對應(yīng)于可與鋰反應(yīng)的反應(yīng)相。例如,當(dāng)衍射峰的位置在與鋰進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)之前和之后發(fā)生變化時(shí),可以確定衍射峰對應(yīng)于可與鋰進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)相。在這種情況下,例如,才艮據(jù)20在20°至50。的范圍內(nèi)》見察到^氐結(jié)晶相或非晶態(tài)相的4汙射峰。該^f氐結(jié)晶相或非晶態(tài)相包含例如上述各構(gòu)成元素,并且可以i人為,該相主要通過,友而^f氐結(jié)晶^:或非晶態(tài)化。還可以存在這樣的情況,除了低結(jié)晶相或非晶態(tài)相以外,含SnCoC材沖+還具有包含各構(gòu)成元素的單質(zhì)或一部分的相。尤其是,在含SnCoC材料中,優(yōu)選作為構(gòu)成元素的碳的至少一部分與作為其他構(gòu)成元素的金屬元素或半金屬元素結(jié)合。這是因?yàn)?,可以抑制錫等的凝聚或結(jié)晶。用于4全查元素的結(jié)合狀態(tài)的方法的實(shí)例包括X射線光電子能i普法(XPS)。該XPS是一種將軟X射線(在商業(yè)化裝置中,使用A1-Ka射線或Mg-Ka射線)照射在樣品的表面上,并測量從樣品表面飛出的光電子的動(dòng)能,/人而4企查在離樣品表面幾納米的區(qū)i^中的元素纟且成和元素結(jié)合狀態(tài)的方法。/人第一近似、(primaryapproximation)的7見,#、來看,元素的內(nèi)層軌道電子的結(jié)合能與元素上的電荷密度相關(guān)地改變。例如,在其中低的情況下,諸如2p電子的外層電子減少,因此碳元素的ls電子通過殼層經(jīng)受強(qiáng)的束縛力。即,當(dāng)元素的電荷密度降低時(shí),束縛力變高。在XPS中,當(dāng)結(jié)合能增加時(shí),峰偏移到高能量區(qū)域中。在XPS中,就石墨而言,在其中進(jìn)行了能量校正使得在84.0eV獲得金原子的4f軌道(Au4f)的峰的裝置中,碳的ls軌道(Cls)的峰出現(xiàn)在284.5eV。并且,就表面污染碳而言,Cls的峰出現(xiàn)在284.8eV。另一方面,在碳元素的電荷密度變高的情況下,例如,當(dāng)與比碳更陽性的元素結(jié)合時(shí),在小于284.5eV的區(qū)域中呈現(xiàn)Cls的峰。即,在其中含SnCoC材料中包含的至少部分碳與作為其他構(gòu)成元素的金屬元素或半金屬元素等進(jìn)行結(jié)合的情況下,在小于284.5eV的區(qū)域中出現(xiàn)關(guān)于含SnCoC材料所獲得的Cls的合成波(compositewave)的峰。在進(jìn)行XPS測量的情況下,優(yōu)選在表面被表面污染碳覆蓋時(shí),通過連接至XPS裝置的氬離子槍對表面進(jìn)行輕微濺射。而且,在負(fù)極22中存在待測量的含SnCoC材料的情況下,更好的是,在拆開二次電池之后,取出負(fù)極22,然后用揮發(fā)性溶劑如碳酸二曱酯沖洗。這有助于除去在負(fù)極22的表面上存在的具有低揮發(fā)性的溶劑和電解質(zhì)。期望在惰性氣氛下進(jìn)行它們的取樣。而且,在XPS測量中,例如,Cls的峰用于校正光譜能量軸。通常,由于表面污染,友存在于物質(zhì)表面上,所以表面污染碳的Cls峰設(shè)定在284.8eV,并且用作能量基準(zhǔn)。在XPS測量中,獲得作為包括表面污染碳的峰和含SnCoC材料中碳的峰形式的Cls的峰波形,因此,例如,通過使用商購軟件進(jìn)行分析來分離表面污染碳的峰和含SnCoC材料中碳的峰。在波形的分析中,存在于最低束縛能量側(cè)上的主峰的位置用作能量基準(zhǔn)(284.8eV)。該含SnCoC材料可以通過例如在電爐、高頻感應(yīng)爐、電弧爐等中熔化通過混合各構(gòu)成元素的原料而獲得的混合物,然后使熔化物(熔體)凝固而形成。此外,可以采用諸如氣體霧化和水霧化的各種霧化方法,各種輥壓方法或利用機(jī)械化學(xué)反應(yīng)的方法如機(jī)械合金化方法和機(jī)械研磨方法。其中,利用機(jī)械化學(xué)反應(yīng)的方法是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,含SnCoC材料被轉(zhuǎn)變成具有低結(jié)晶性結(jié)構(gòu)或非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。在利用機(jī)械化學(xué)反應(yīng)的方法中,例如,可以使用行星式球磨機(jī)裝置或諸如超微磨碎機(jī)的制造裝置。作為原料,雖然可以混合各構(gòu)成元素的單質(zhì),但是優(yōu)選碳以外的構(gòu)成元素的一部分4吏用合金。這是因?yàn)椋ㄟ^將碳加入到這樣的低結(jié)晶性結(jié)構(gòu)或非晶態(tài)結(jié)構(gòu),并且也可以縮短反應(yīng)時(shí)間。原料的形式可以是粉末或塊體。除了該含SnCoC材料以外,具有錫、鈷、鐵以及碳作為構(gòu)成元素的含SnCoFeC材料也是優(yōu)選的。該含SnCoFeC材料的組成可以任意設(shè)定。例如,在其中鐵的含量設(shè)定為較低的情況下,其中碳的含量為按質(zhì)量計(jì)9.9%~按質(zhì)量計(jì)29.7%,鐵的含量為按質(zhì)量計(jì)0.3%~按質(zhì)量計(jì)5.9%,并且鈷與錫和鈷的總和的比率(Co/(Sn+Co))為^安質(zhì)量計(jì)30%~4要質(zhì)量計(jì)70%的組成是優(yōu)選的。而且,例如,在其中鐵的含量設(shè)定為較高的情況下,碳的含量為按質(zhì)量計(jì)11.9%-二接質(zhì)量計(jì)29.7%,鈷和鐵的總和與錫、鈷和鐵的總和的比率((Co+Fe)/(Sn+Co+Fe))為按質(zhì)量計(jì)26.4%~按質(zhì)量計(jì)48.5%,并且鈷與鈷和鐵的總和的比率(Co/(Co+Fe))為按質(zhì)量計(jì)9.9%~按質(zhì)量計(jì)79.5%的組成是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,在上述組成范圍中,可以獲得高能量密度。該含SnCoFeC材料的結(jié)晶性、元素結(jié)合狀態(tài)的測量方法以及形成方法等與上述含SnCoC材沖十相同。使用硅的單質(zhì)、合金化硅、硅化合物、錫的單質(zhì)、合金化錫或錫化合物,或在其至少部分中包含其一種或兩種或更多種相的材剩-作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的負(fù)極活性物質(zhì)層22B通過例如氣相法、液相法、噴涂法、涂敷法、燒成法或這些方法中的兩種或更多種的組合方法來形成。在這種情況下,優(yōu)選負(fù)極集電體22A和負(fù)極活性物質(zhì)層22B在其間的界面的至少部分中被合金化。詳細(xì)地,在兩者之間的界面上,負(fù)極集電體22A的構(gòu)成元素可以擴(kuò)散到負(fù)極活性物質(zhì)層22B中,負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的構(gòu)成元素可以擴(kuò)散到負(fù)極集電體22A中,或者這些構(gòu)成元素可以相互擴(kuò)散。這是因?yàn)?,?又可以抑制由于在充電和;改電時(shí)負(fù)4及活性物質(zhì)層22B的膨"長和收縮引起的破壞,并且還可以提高負(fù)極集電體22A與負(fù)極活性物質(zhì)層22B之間的電子傳導(dǎo)性。氣相法的實(shí)例包纟舌物理沉積法和化學(xué);冗積法,具體i也真空氣相沉積法、賊射法、離子鍍法、激光消融法、熱化學(xué)氣相沉積(CVD)法和等離子體化學(xué)氣相沉積法。作為液相法,可以采用如電解鍍和非電解電鍍的已知技術(shù)。本文中提及的涂覆法是例如一種這樣的方法,其中將顆粒狀負(fù)極活性物質(zhì)與粘結(jié)劑等混合以后,將混合物分散在溶劑中,并涂敷。本文中提及的燒成法是例如一種這樣的方法,其中在通過涂覆法進(jìn)行涂覆之后,在高于粘結(jié)劑等的熔點(diǎn)的溫度下對涂Jt物進(jìn)行熱處理。關(guān)于燒成法,可以利用已知的沖支術(shù),并且其實(shí)例包括氣氛燒成法、反應(yīng)燒成法以及熱壓燒成法。除了上述負(fù)極材料之外,能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材泮牛的實(shí)例包括碳材料。這樣的碳材料的實(shí)例包括易石墨化碳、(002)面的間距為0.37nm以上的難石墨化石友以及(002)面的間3巨為0.34nm以下的石墨。更具體地說,可以列舉熱解石灰、焦炭、玻璃化碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體、活性炭和炭黑。其中,焦炭的實(shí)例包括瀝青焦炭、針狀焦炭和石油焦炭。本文中提及的有機(jī)高分子化合物燒成體是通過在適當(dāng)?shù)臏囟认聼煞尤渲?、呋喃樹脂等而碳化獲得的物質(zhì)。-友材料是優(yōu)選的,因?yàn)榘殡S鋰的嵌入和脫嵌的晶體結(jié)構(gòu)的變化非常小,因此,可以獲得高能量密度,可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性,并且碳材料還用作導(dǎo)電劑。碳材料的形狀可以是纖維狀、J求形、粒狀或鱗片狀中的任何一種。而且,能夠嵌入和脫嵌4里的負(fù)極材料的實(shí)例包括能夠嵌入和脫嵌鋰的金屬氧化物和高分子化合物。金屬氧化物的實(shí)例包括氧化鐵、氧化釕和氧化鉬;并且高分子化合物的實(shí)例包括聚乙炔、聚苯胺和聚吡咯。不用i兌,能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料可以是除了上述材料之外的材料。而且,上述一系列負(fù)極材料可以是它們中的兩種或更多中以任意組合的混合物。由上迷負(fù)才及材料制成的負(fù)才及活性物質(zhì)由多個(gè)顆粒構(gòu)成。即,負(fù)才及活性物質(zhì)層22B具有多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒,并且負(fù)才及活性物質(zhì)顆斗立通過例如上述氣相法等形成。然而,負(fù)才及活性物質(zhì)顆斗立可以通過除了氣相法之外的方法形成。在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒通過諸如氣相法的沉積法形成的情況下,負(fù)才及活'性物質(zhì)顆并立可以具有通過單個(gè);冗積步-驟而形成的單層結(jié)構(gòu),或者可以具有通過多個(gè)沉積步驟形成的多層結(jié)構(gòu)。然而,在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒在沉積時(shí)通過伴隨高熱的氣相沉積法形成的情況下,優(yōu)選負(fù)極活性物質(zhì)顆粒具有多層結(jié)構(gòu)。這是因?yàn)?,?dāng)負(fù)極材料的沉積步驟以分開的方式進(jìn)行幾次時(shí)(負(fù)極材料被順序很薄地形成并沉積),與進(jìn)行沉積步驟1次的情況相比,負(fù)極集電體22A暴露在高溫下的時(shí)間變短,并JU艮^偉引起熱損傷。例如,該負(fù)極活性物質(zhì)顆粒從負(fù)極集電體22A的表面開始在負(fù)極活性物質(zhì)層22B的厚度方向上生長,并且在其#^部連接于負(fù)極集電體22A。在這種情況下,優(yōu)選負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒通過氣相法形成,并且如先前所描述的,在與負(fù)極集電體22A的界面的至少一部分上尋皮合金化。詳纟田地,在兩者之間的界面上,負(fù)極集電體22A的構(gòu)成元素可以擴(kuò)散到負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒中,負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的構(gòu)成元素可以擴(kuò)散到負(fù)極集電體22A中,或者兩者的構(gòu)成元素可以相互擴(kuò)散。尤其是,根據(jù)需要,優(yōu)選負(fù)極活性物質(zhì)層22B具有用于覆蓋(涂敷,coating)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的表面(與電解液接觸的區(qū)域)的含氧化物膜。這是因?yàn)?,含氧化物膜用作對電解液的保護(hù)膜,并且即使當(dāng)重復(fù)充電和放電時(shí)也可以抑制電解液的分解反應(yīng),因此可以沖是高循環(huán)特性。該含氧化物膜可以覆蓋負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的表面的一部分或全部。例如,該含氧化物膜包含選自由硅、鍺和錫組成的組中的至少一種的氧化物。其中,優(yōu)選含氧化物膜包含硅的氧化物。這是因?yàn)?,其不僅易于覆蓋在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的整個(gè)表面上,而且還可以獲得優(yōu)異的保護(hù)作用。不用說,含氧化物膜可以包含除了上述氧化物之外的氧化物。該含氧化物膜通過例如氣相法或液相法而形成。其中,諸如液相沉積法、溶膠-凝膠法、涂敷法以及浸涂法的液相法是優(yōu)選的,其中液相沉積處理是更優(yōu)選的。這是因?yàn)椋菀赘采w負(fù)極活性物質(zhì)顆粒表面的較寬范圍。此外,沖艮據(jù)需要,優(yōu)選負(fù)極活性物質(zhì)層22B在負(fù)才及活性物質(zhì)顆并立之間的間隙中或在顆4立內(nèi)的間隙中具有不與電才及反應(yīng)物合金葉匕的金屬材料。這是因?yàn)?,不僅多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒經(jīng)由金屬材料而相互粘結(jié),而且由于金屬材料存在于上述間隙中,因此可以抑制負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的膨力長和收縮,從而可以4是高循環(huán)特性。例如,該金屬材沖+包含不與4里合金化的金屬元素作為構(gòu)成元素。這樣的金屬元素的實(shí)例包括選自由鐵、鈷、鎳、鋅以及銅組成的組中的至少一種。其中,鈷是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,不僅金屬材料易于進(jìn)入上述間隙,而且可以獲得優(yōu)異的粘結(jié)作用。不用說,金屬元素可以包含除了上述金屬元素之外的金屬元素。然而,本文所提及的"金屬材料"是一種廣義概念,不僅包括單質(zhì)而且還包括合金和金屬〗匕合物。該金屬材一+通過例如氣相法或液相法而形成。其中,諸如電解鍍法和非電解鍍法的液相法是優(yōu)選的,并且電解鍍法是更優(yōu)選的。這是因?yàn)?,不僅金屬材料易于進(jìn)入上述間隙中,而且形成時(shí)間還可以4交短。負(fù)極活性物質(zhì)層22B可以包含上述含氧化物膜和金屬材料中的任一種或者兩者。然而,為了進(jìn)一步提高循環(huán)特性,優(yōu)選負(fù)極活性物質(zhì)層22B包含它們兩者。隔膜23將正極21與負(fù)極22彼此分開,并且使鋰離子通過,同時(shí)防止兩個(gè)電才及由于"l妄觸而引起的電:;克^^各。該隔膜23由例如由合成樹脂(如聚四氟乙烯、聚丙烯以及聚乙烯)制成的多孔膜、由陶瓷制成的多孔膜等構(gòu)成,并且可以是這些多孔膜中的兩種或更多種的層疊體。^使作為液體電解質(zhì)的電解液浸漬到該隔膜23中。該電解液包含溶劑和溶解在其中的電解質(zhì)鹽。例如,溶劑包含一種或兩種或更多種非水溶劑如有機(jī)溶劑。這樣的非水溶劑的實(shí)例包括碳酸酯類溶劑,例如石友酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、石友s臾亞丁酯、石友酸二曱酯、石灰酸二乙酯、石友s臾甲乙酯以及^灰酸甲丙酯。這是因?yàn)?,可以獲得優(yōu)異的容量特性、優(yōu)異的循環(huán)特性以及優(yōu)異的保存特性。其中,高粘度溶劑(例如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等)與低粘度溶劑(例如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯等)的混合物是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,可?是高電解質(zhì)鹽的離解特性和離子遷移率,并且因此可以獲得更高的效果。優(yōu)選該溶劑包含由以下各化學(xué)式(4)至(6)表示的含有不々包和4建的環(huán)狀石友酸酯。這是因?yàn)?,可以才是高循環(huán)特性。可以單獨(dú)或以它們中的多種的混合物來使用這些化合物?;瘜W(xué)式(4)在化學(xué)式(4)中,RU和R12各自表示氫或烷基'化學(xué)式(5)R14^R15、0一cIIo2R\c.Ic./\c=<u/在化學(xué)式(5)中,R13R16各自表示氫、烷基、乙烯基或烯丙基,條件是R13-R16中的至少一個(gè)是乙烯基或烯丙基?;瘜W(xué)式(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在化學(xué)式(6)中,R17表示亞烷基。由化學(xué)式(4)表示的含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙烯酯類化合物。碳酸亞乙烯酯類化合物的實(shí)例包括"談酸亞乙嫦酯(1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、碳酸曱基亞乙烯酯(4-曱基-l,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、碳酸乙基亞乙烯酯(4-乙基-l,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、4,5-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-@同、4,5-二乙基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4-氟-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮以及4-三氟甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮。其中,碳酸亞乙烯酯是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,不僅該化合物易于獲得,而且還可以獲得高的效果。由化學(xué)式(5)表示的含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸乙烯基亞乙酯類化合物。碳酸乙烯基亞乙酯類化合物的實(shí)例包括碳S交乙烯基亞乙酯(4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮)、4-曱基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-正丙基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-S同、5-曱基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。其中,碳酸乙烯基亞乙酯是優(yōu)選的。這是因?yàn)椋粌H該化合物易于獲得,而且還可以獲得高的效果。不用說,所有R13~R16可以是乙烯基或可以是烯丙基,或乙烯基和烯丙基可以共存。由化學(xué)式(6)表示的含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞甲基亞乙酯類化合物。^碳酸亞甲基亞乙酯類化合物的實(shí)例包括4-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二甲基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,4-二乙基-5-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。該碳酸亞甲基亞乙酯類化合物可以是含有兩個(gè)亞曱基的化合物以及含有一個(gè)亞曱基的化合物(由化學(xué)式(6)表示的化合物)。除了由化學(xué)式(4)至(6)表示的化合物以外,含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯還可以是含有苯環(huán)的碳酸鄰苯二酚(carboniccatechol)(鄰苯二酚碳酸酯)。而且,優(yōu)選溶劑包含由以下化學(xué)式(7)表示的含有由素作為構(gòu)成元素的鏈狀,友酸酯以及由以下化學(xué)式(8)表示的含有卣素作為構(gòu)成元素的環(huán)狀^友酸酯中的至少一種。這是因?yàn)?,在?fù)才及22的表面上形成穩(wěn)定的保護(hù)膜,并且可以抑制電解液的分解反應(yīng),因此可以才是高循環(huán)特性。化學(xué)式(7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>在化學(xué)式(7)中,R21-R26各自表示氫、鹵素、烷基或鹵代烷基,條件是,R21~R26中的至少一個(gè)為卣素或卣代烷基?;瘜W(xué)式(8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>II在化學(xué)式(8)中,R27R30各自獨(dú)立地表示氫、鹵素、烷基或鹵代烷基,條件是,R27-R30中的至少一個(gè)為鹵素或鹵代烷基。在化學(xué)式(7)中,R21~R26可以是相同的或不同的。關(guān)于化學(xué)式(8)中的R27-R30,這同樣也是適用的。雖然鹵素的種類沒有特別限制,但是其實(shí)例包括選自由氟、氯和溴組成的組中的至少一種。其中,氟是優(yōu)選的。這是因?yàn)榭梢垣@得高的效果。不用i兌,可以4吏用其4也鹵素。鹵素的凄t量與一種相比更優(yōu)選兩種,并且可以為三種以上。這是因?yàn)橛糜谛纬蒦f呆護(hù)力莫的能力4交高,并且可以形成更剛性和更穩(wěn)、定的保護(hù)膜,并且因此,可以進(jìn)一步抑制電解液的分解反應(yīng)。由化學(xué)式(7)表示的含有鹵素的鏈狀碳酸酯的實(shí)例包括碳酸氟曱酯甲酯、二(氟甲基)碳酸酯(碳酸氟甲酯氟曱酯)和碳酸二氟甲酯甲酯??梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來使用這些化合物。由化學(xué)式(8)表示的含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯的實(shí)例包括由以下化學(xué)式表示的一系列化合物。即,其實(shí)例包括下文中化學(xué)式(9)所包含的以下化合物(1)4-氟-1,3-二氧戊環(huán)_2-酮、(2)4-氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(3)4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(4)四氟-l,3畫二氧戊環(huán)-2-酮、(5)4-氟-5-氯-l,3-二氧戊環(huán)畫2-酮、(6)4,5-二氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(7)四氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(8)4,5-二(三氟曱基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(9)4-三氟曱基-1,3畫二氧戊環(huán)-2-酮、(10)4,5-二氟-4,5畫二曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(11)4-曱基-5,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和(12)4-乙基-5,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。而且,實(shí)例包括包括下文中化學(xué)式(10)所包含的以下化合物(1)4-三氟曱基_5-氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(2)4-三氟曱基-5-曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(3)4-氟—4,5-二曱基-1,3-二氧戊環(huán)畫2-酮、(4)4,4-二氟畫5-(1,1-二氟乙基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(5)4,5-二氯-4,5-二曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、(6)4-乙基—5—氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-西同、(7)4-乙基-4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、(8)4-乙基-4,5,5-三氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮和(9)4-氟-4-曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮??梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來^f吏用這些化合物?;瘜W(xué)式(9)F一卩—C、、FO、,OCIIo(3)F、_/F/\Fo、,o、c,IIo(4)H、一/CF:H一卩一C、、HO、IIo(9)(10)(川CH-、C^IIOHcc、oc\c*二、一、義,F(xiàn).oc、c1///、oc\Ic=oF化2/、0>c\}Ic=oScG/、ocHc=o§1-cH,,、\oic:=o5/、、oc、c\Ic=ot,.,l、oc、\c/Hc=o、化學(xué)式(10)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(3)其中,4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮是優(yōu)選的;并且4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮是更優(yōu)選的。尤其是,當(dāng)涉及4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮時(shí),反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體更優(yōu)選。這是因?yàn)椋粌H該化合物易于獲得,而且還可以獲得高的效果。電解質(zhì)鹽包含例如一種或兩種或更多種輕金屬鹽如鋰鹽。鋰鹽的實(shí)例包括六氟石粦酸4里、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰和六氟砷酸鋰。這是因?yàn)?,可以獲得優(yōu)異的容量特性、優(yōu)異的循環(huán)特性以及優(yōu)異的保存特性。其中,六氟磷酸鋰是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,可以降低?nèi)阻,并且因此可以獲得更高的效果。優(yōu)選該電解質(zhì)鹽包含選自由以下化學(xué)式(11)至(13)表示的化合物組成的組中的至少一種。這是因?yàn)?,?dāng)這樣的化合物與上述六氟磷酸鋰等一起使用時(shí),可以獲得更高的效果。在化學(xué)式(ll)中,R33可以是相同的或不同的,并且關(guān)于4匕學(xué)式(12)中的R41至R43以及化學(xué)式(13)中的R51和R52,這同樣也是適用的?;瘜W(xué)式(11)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>在化學(xué)式(11)中,X31表示屬于長式(長式)周期表中的1力臭或2力臭的元素或者鋁。M31表示過渡金屬或?qū)儆陂L式周期表中的13力臭、14力臭或15力美的元素。R31表示卣素。Y31表示-OC-R32-CO-、-OC-C(R33)2-或-OC-CO-。R32表示亞烷基、卣代亞烷基、亞芳基或卣代亞芳基。R33表示烷基、卣代烷基、芳基或卣代芳基。a3表示1~4的整數(shù);b3表示0、2或4的整凄丈;以及c3、d3、m3牙口n3各自表示1~3的整凄t?;瘜W(xué)式(12)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>在化學(xué)式(12)中,X41表示屬于長式周期表中的1力矣或2族的元素。M41表示過渡金屬或?qū)儆陂L式周期表中的13族、14族或15力矣的元素。Y41表示-OC-(C(R41)2)b4-CO—、一(R43)2C-(G(R42)2)cfCO—、—0143)2C—(G(R42)2)c4-G(R43)2-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-S02-、-02S-(C(R42)2)d4-S02-或一OC-(C(R42)2)d4—S02—。R41和R43各自表示氫、烷基、卣素或卣代烷基,并且R41和R43中的至少一個(gè)是卣原子或閨代烷基。R42表示氫、烷基、卣素或卣代烷基。a4、e4和n4各自表示1或2的整凄史;b4和d4各自表示1~4的整凄史;c4表示04的整凄史;而f4禾口m4各自表示1~3的整凄t。化學(xué)式(13)ni5一Fb5M51:l二Y51X51n5+g5f5在化學(xué)式(13)中,X51表示屬于長式周期表中的1族或2族的元素。M51表示過渡金屬或?qū)儆陂L式周期表中的13力矣、14力矣或15族的元素。Rf表示各自具有1~10個(gè)碳原子的氟化烷基或氟化芳基。Y51表示-OC-(C(R51)2)d5-CO-、-(R52)2C—(C(R51)2)d5—CO-、一(R52)2G—(G(R51)2X)5—G(R52)2—、—(R52)2C—(G(R51)2)d5—S02—、-02S-(C(R51)2)e5-S02-或-OC-(C(R51)2)e5-S02-。R51表示氫、烷基、卣素或卣代烷基。R52表示氫、烷基、卣素或閨代烷基,并且R52中的至少一個(gè)是卣素或卣代烷基。a5、f5和n5各自表示1或2的整凄史;b5、c5牙口e5各自表示1~4的整Hd5表示0~4的整H;而g5寺口m5各自表示1~3的整凄t。本文中所提及的"長式周期表"由IUPAC(國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會)提出的無機(jī)化學(xué)命名法的修訂版中示出的周期表。具體地,屬于1族的元素的實(shí)例包括氫、鋰、鈉、鉀、銣、銫以及4方。屬于2族的元素的實(shí)例包括鈹、鎂、媽、鍶、鋇以及確雷。屬于13族的元素的實(shí)例包括硼、鋁、鎵、銦以及鉈。屬于14族的元素的實(shí)例包括碳、硅、鍺、錫以及鉛。屬于15族的元素的實(shí)例包括氮、磷、石申、銻以及鉍。由化學(xué)式(11)表示的化合物的實(shí)例包括由以下化學(xué)式(14)的(1)(6)表示的化合物。由化學(xué)式(12)表示的化合物的實(shí)例包括由以下化學(xué)式(15)的(1)(8)表示的化合物。由化學(xué)式(13)表示的化合物的實(shí)例包括以下化學(xué)式(16)表示的化合物。不用說,應(yīng)該認(rèn)為所述化合物并不限于由化學(xué)式(14)至(16)表示的化合物,只要該化合物具有由化學(xué)式(11)至(13)中的任一個(gè)表示的結(jié)構(gòu)即可?;瘜W(xué)式(14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>化學(xué)式(16)而且,電解質(zhì)鹽可以包含選自由以下化學(xué)式(17)至(19)表示的化合物組成的組中的至少一種。這是因?yàn)椋?dāng)這樣的化合物與上述六氟磷酸鋰等一起使用時(shí),可以獲得更高的效果。在化學(xué)式(17)中,m和n可以是相同的或不同的。關(guān)于化學(xué)式(19)中的p、q以及r,這同樣也是適用的?;瘜W(xué)式(17)UN(CmF2m+lS02)(CnF2n+lS02)在化學(xué)式(17)中,m和n各自表示1以上的整數(shù)?;瘜W(xué)式(18)在化學(xué)式(18)中,R61表示具有2~4個(gè)碳原子的直鏈或支《連的全氟亞烷基。化學(xué)式(19)LiC(CpF2p+lS02)(CqF,S02)(CrF2rf'S02)1oNOo\//么o6在^[匕學(xué)式(19)中,p、q以及r各自表示1以上的整婆丈。由化學(xué)式(17)表示的鏈狀化合物的實(shí)例包括雙(三氟甲烷石黃?;?亞胺鋰(LiN(CF3S02)2)、雙(五氟乙烷石黃?;?亞胺鋰(LiN(C2F5S02)2)、(三氟甲烷磺?;?(五氟乙烷磺?;?亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C2F5S02))、(三氟甲烷磺?;?(七氟丙烷石黃?;?亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C3F7S02))和(三氟甲烷磺酰基)(九氟丁烷石黃?;?亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C4F9S02))??梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來使用這些化合物。由化學(xué)式(18)表示的環(huán)狀化合物的實(shí)例包括由以下化學(xué)式(20)表示的一系列化合物。即,由化學(xué)式(20)表示的化合物的實(shí)例包4舌以下(1)1,2-全氟乙烷二石黃酰基亞胺鋰、(2)1,3-全氟丙烷二石黃酰基亞胺4里、(3)1,3_全氟丁烷二石黃?;鶃啺蜂囈约?4)1,4-全氟丁烷二磺?;鶃啺蜂嚒?梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來使用這些化合物。其中,1,2-全氟乙烷二石黃酰基亞胺4里是優(yōu)選的。這是因?yàn)榭梢垣@得高的效果?;瘜W(xué)式(20)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>由化學(xué)式(19)表示的鏈狀化合物的實(shí)例包括三(三氟甲烷磺?;?曱基鋰(LiC(CF3S02)3)。電解質(zhì)鹽的含量相對于溶劑優(yōu)選為0.3mol/kg~3.0mol/kg。這是因?yàn)?,?dāng)電解質(zhì)鹽的含量落在上述范圍之外時(shí),存在離子傳導(dǎo)性顯著降低的可能性。電解液可以包含各種添加劑以及溶劑和電解質(zhì)鹽。這是因?yàn)榭梢赃M(jìn)一步纟是高電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。添加劑的實(shí)例包括磺內(nèi)酯(環(huán)狀磺酸酯)?;莾?nèi)酯的實(shí)例包括丙磺酸內(nèi)酯和丙烯磺酸內(nèi)酯。其中,丙磺酸內(nèi)酯是優(yōu)選的??梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來使用這些化合物。電解液中石黃內(nèi)酯的含量例如為4妄質(zhì)量計(jì)0.5%~4要質(zhì)量計(jì)5%。而且,添加劑的實(shí)例包括酸酐。酸酐的實(shí)例包括羧酸酸酐(例如,琥珀酐、戊二酐、馬來酐等);二^^美酸酸酐(例如,乙烷二石黃酸酸酐、丙烷二石黃酸酸酐等);以及羧酸和石黃酸的酸酐(例如,石黃基苯曱酸酐、石黃基丙酸酐、磺基丁酸酐等)。其中,琥珀酐和石黃基苯曱酸酐是優(yōu)選的??梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來使用這些^匕合物。電解液中酸酐的含量例如為4安質(zhì)量計(jì)0.5%-4安質(zhì)量計(jì)5%。例如,可以才艮據(jù)以下步驟來制造該二次電池。首先制備正極21。首先,在表面上形成由化學(xué)式(1)表示的鹽的"莫的情況下,一尋該化合物的水溶液力Q入到正才及活性物質(zhì)中,并且在攪拌的同時(shí)^f吏混合物千燥,從而可以在活性物質(zhì)的表面上形成由化學(xué)式(1)表示的鹽的膜。將該正極活性物質(zhì)與粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑進(jìn)行混合以形成正極混合物,然后將其分散在有機(jī)溶劑中以形成糊狀正極混合物漿料。隨后,通過刮刀、刮條涂布機(jī)等,將正極混合物漿^l"均勻地涂布在正才及集電體21A的兩個(gè)面上,4妾著干燥。最后,通過輥壓才幾等對涂敷膜進(jìn)行壓縮成型,如果期望同時(shí)進(jìn)行加熱,乂人而形成正一及活'l"生物質(zhì)層21B。在這種情況下,可以重復(fù)壓縮成型幾次。并且,<吏用未處理的活'l"生物質(zhì)并進(jìn)4于壓縮成型以形成正4及活寸生物質(zhì)層21B,然后將其浸沒于并涂敷由化學(xué)式(1)表示的鹽的水溶液,并干燥。由此可以在電極上形成正極膜21C。隨后,制備負(fù)極22。首先,制備由電解銅箔等制成的負(fù)極集電體22A,然后通過諸如氣相沉積法的氣相法在負(fù)極集電體22A的兩個(gè)面上沉積負(fù)^L材^",A^而形成多個(gè)負(fù)^l活性物質(zhì)顆粒。隨后,如果期望,通過諸如液相沉積法的液相法來形成含氧化物膜,或者通過諸如電解鍍法的液相法來形成金屬材料,從而形成負(fù)極活性物質(zhì)層22B。隨后,借助于焊接等將正極引線25安裝在正極集電體21A上,并且也借助于焊接等將負(fù)極引線26安裝在負(fù)極集電體22A上。之后,將正極21和負(fù)極22經(jīng)由隔膜23—起層疊,然后沿長度方向巻繞以制備巻繞電才及體20。以下列方式來進(jìn)行二次電池的組裝。首先,將正極引線25的末端焊接至安全閥機(jī)構(gòu)15;并且同樣將負(fù)極引線26的末端焊接至電池殼11。隨后,在一尋巻繞電才及體20夾在一對絕續(xù)4反12和13之間的同時(shí),將該巻繞電極體20容納在電池殼11中。隨后,將電解液注入到電池殼11的內(nèi)部,并且浸漬到隔膜23中。最后,將電池蓋14、安全閥機(jī)構(gòu)15以及正溫度系數(shù)元件16經(jīng)由墊圈17通過嵌塞而固定至電'池殼11的開口端部。因此完成了圖1和圖2所示的二次電池。在該二次電池中,例3口,當(dāng)進(jìn)4亍充電時(shí),4里離子乂人正才及21中脫嵌,并經(jīng)由浸漬到隔膜23中的電解液而嵌入到負(fù)極22中。另一方面,例如,當(dāng)進(jìn)行》文電時(shí),鋰離子從負(fù)極22中脫嵌,并經(jīng)由浸漬到隔膜23中的電解液而嵌入到正極21中。才艮才居該圓柱型二次電池,由于正才及具有與上述正4及相同的構(gòu)造,因此可以提高正極的化學(xué)穩(wěn)定性。據(jù)此,由于鋰離子易于在正極中嵌入和脫嵌,因此可以抑制電池電阻。在這種情況下,膜通過-使用包含由化學(xué)式(1)表示的鹽的溶液而形成,并且具體地,采用i者如浸漬處理和;余B:處理的簡單處理,因it匕,可以簡單i也形成具有良好性能的正極膜21C。(第二種二次電池)圖3示出了第二種二次電池的分解透S見構(gòu)造,而圖4方文大地示出了沿圖3所示的巻繞電極體30的vin-vni線的截面。該二次電池是例如類似于上述第一種二次電池的鋰離子二次電池,并且主要是具有安裝在其中的正極引線31和負(fù)極引線32的巻繞電4及體30容納在膜形外部構(gòu)件(exteriormember)40內(nèi)的二次電池。<吏用該外部構(gòu)件40的電池結(jié)構(gòu)稱為層壓膜型。例如,正極引線31和負(fù)極引線32各自從外部構(gòu)件40的內(nèi)部至外部以相同的方向引出。正4及引線31由例如鋁等的金屬材沖+制成,而負(fù)極引線32由例如銅、鎳以及不銹鋼等的金屬材料制成。這樣的金屬材料形成為薄板狀或網(wǎng)絡(luò)狀。外部構(gòu)件40由例如通過將尼龍膜、鋁箔以及聚乙烯膜以該次序粘結(jié)在一起而獲得的鋁層壓膜制成。例如,該外部構(gòu)件40具有這樣的結(jié)構(gòu),其中借助于熔合或用粘合劑使兩個(gè)矩形鋁層壓膜的各自的外緣部彼此粘合,使得聚乙烯膜與巻繞電極體30相對設(shè)置。為了防止外部空氣的侵入,將接觸膜(contactfilm)41插入到外部構(gòu)件40與各正極引線31和負(fù)極引線32之間。該接觸膜41由對正才及引線31和負(fù)才及引線32具有粘著性的材^l"制成。這樣的材剩-的實(shí)例包括聚烯烴樹脂如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯和改性聚丙烯。外部構(gòu)件40可以由具有其他層壓結(jié)構(gòu)的層壓膜、聚合物膜如聚丙烯膜或金屬膜代替上述鋁層壓膜制成。巻繞電極體30通過將正極33和負(fù)極34經(jīng)由隔膜35和電解質(zhì)36層疊,并對層疊體巻繞而制備,并且其最外周部由保護(hù)帶37保護(hù)。圖5放大地示出了圖4所示的巻繞電極體30的一部分。正極31是例如其中正極活性物質(zhì)層33B和膜33C設(shè)置在具有一對面的正才及集電體33A的兩個(gè)面上的正才及。負(fù)才及34是例如其中負(fù)才及活性物質(zhì)層34B設(shè)置在具有一對面的負(fù)極集電體34A的兩個(gè)面上的負(fù)極。各正極集電體33A、正極活性物質(zhì)層33B、正極膜33C、負(fù)極集電體34A、負(fù)極活性物質(zhì)層34B以及隔膜35的構(gòu)造與在上述第一種二次電池中的各正極集電體21A、正極活性物質(zhì)層21B、正極月莫21C、負(fù)極集電體22A、負(fù)極活性物質(zhì)層22B以及隔膜23的構(gòu)造相同。電解質(zhì)36是所謂的凝膠形式的電解質(zhì),其包含電解液和將該電解液保持在其中的高分子化合物。凝膠形式的電解質(zhì)是優(yōu)選的,因?yàn)椴粌H可以獲得高離子傳導(dǎo)性(例如,在室溫下為1mS/cm以上),而且還可以防止'液體;世漏。高分子化合物的實(shí)例包括聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丁苯橡月交、丁腈橡月交、聚苯乙烯和聚石友S臾酯。可以單獨(dú)或以它們中的多種的混合物來4吏用這些化合物。其中,聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯和聚環(huán)氧乙烷是優(yōu)選的。這是因?yàn)檫@些化合物是電化學(xué)穩(wěn)定的。電解液的組成與第一種二次電池中電解液的組成相同。然而,在這種情況下,術(shù)語"溶劑"是指4艮寬的相無念,不僅包括液體溶劑而且包括能夠離解電解質(zhì)鹽的具有離子傳導(dǎo)性的溶劑。因此,在使用具有離子傳導(dǎo)性的高分子化合物的情況下,該類高分子化合物也包括在溶劑中。代替電解液保持在高分子化合物中的凝膠形式的電解質(zhì)36,可以4要原樣使用電解液。在這種情況下,電解液浸漬到隔膜35中可以通過以下三種方法來制造i殳置有凝月交形式的電解質(zhì)36的二次電池。在第一種制造方法中,首先,例如,按照與在上述第一種二次電池中正極21和負(fù)極22的制備步驟相同的步驟,不僅在正極集電體33A的兩個(gè)面上形成正極活性物質(zhì)層33B和正極膜33C以形成正才及33,而且還在負(fù)才及集電體34A的兩個(gè)面上形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B。隨后,制備包含電解液、高分子化合物以及溶劑的前體溶液,并涂布在各正4及33和負(fù)極34上,然后4吏溶劑揮發(fā)以形成凝月交形式的電解質(zhì)36。隨后,將正極引線31安裝在正極集電體33A上,并且還將負(fù)極引線32安裝在負(fù)極集電體34A上。隨后,將各個(gè)形成有電解質(zhì)36的正極33和負(fù)極34經(jīng)由隔膜35—起層疊,將層疊體在其長度方向上巻繞,并使保護(hù)帶37粘附至最外周部以形成巻繞電極體30。最后,例如,將巻繞電極體30夾在兩片膜形的外部構(gòu)件40之間,并通過熱熔合等使外部構(gòu)件40的外緣部彼此粘結(jié),從而密封巻繞電極體30。此時(shí),將接觸膜41插入到各正極引線31和負(fù)極引線32與外部構(gòu)件40之間。據(jù)此,完成了圖3至圖5所示的二;欠電;也。在第二種制造方法中,首先,將正極引線31安裝在正極33上,并且還將負(fù)極引線32安裝在負(fù)極34上;然后將正極33和負(fù)極34經(jīng)由隔膜35—起層疊并巻繞;并使保護(hù)帶37粘附至最外周部,從而形成作為巻繞電一及體30的前體的巻繞體。隨后,將巻繞體置于兩片外部構(gòu)件40之間,并且通過熱熔合等使除了一邊之外的外緣部4皮此粘合,然后容納在袋形外部構(gòu)件40內(nèi)。隨后,制備含有電解液、作為高分子化合物原料的單體、聚合引發(fā)劑以及可選的其他材料如聚合抑制劑的用于電解質(zhì)的組合物,并將其注入到袋形外部構(gòu)件40內(nèi)。之后,將外部構(gòu)件40的開口通過熱熔合等方式密閉密封。最后,使單體熱聚合以形成高分子化合物,從而形成凝膠形式的電解質(zhì)36。因此完成了該二次電池。在第三種制造方法中,首先,除了使用在其兩面上均涂敷有高分子化合物的隔膜35之外,以與上述第二種制造方法中相同的方式來形成巻繞體,然后容納在袋形外部構(gòu)件40內(nèi)。涂覆在該隔膜35上的高分子化合物的實(shí)例包括由作為組分的偏氟乙烯構(gòu)成的聚合物,即,均聚物、共聚物或多元共聚物。其具體實(shí)例包括聚偏氟乙歸;由作為組分的偏氟乙烯和六氟丙烯構(gòu)成的二元共聚物;以及由作為組分的偏氟乙烯、六氟丙烯以及三氟氯乙烯構(gòu)成的三元共聚物。高分子化合物可以包含一種或兩種或更多種其他高分子化合物以及上述由作為組分的偏氟乙烯構(gòu)成的聚合物。隨后,制備電解液并注入到外部構(gòu)件40內(nèi),然后通過熱熔合等方式密閉密封外部構(gòu)件40的開口。最后,在加熱的情況下使隔膜35經(jīng)由高分子化合物與正極33和負(fù)極34緊密接觸,同時(shí)將重物施加至外部構(gòu)件40。據(jù)此,使電解液浸漬到高分子化合物中,并且使高分子化合物月交凝化以形成電解質(zhì)36。因此完成了該二次電池。在該第三種制造方法中,與第一種制造方法相比,可以抑制二次電池的膨脹。此外,在第三種制造方法中,與第二種制造方法相比,作為高分子化合物原料的單體、溶劑等基本上不會保留在電解質(zhì)36中,并且高分子化合物的形成步驟被很好地控制。因此,在各正極33和負(fù)極34與各隔膜35和電解質(zhì)36之間可以獲得充分的粘著性。才艮據(jù)該層壓膜型二次電池,由于正才及具有與在上述正^fe中相同的構(gòu)造,因此可以4是高循環(huán)特性。關(guān)于該二次電池的其他效果與第一種二次電池中的那些效果相同。實(shí)施例對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)地描述。實(shí)施例1-1相對于IOO質(zhì)量份的平均粒徑為13ium(通過激光散射法測量)的鋰鈷復(fù)合氧化物(UCOo.98Al().(HMg,02)稱取1質(zhì)量4分的以下化合物A(由化學(xué)式(1)表示的鹽),并^1夸混合物在100mL的純水中攪拌5分鐘。攪拌后,通過蒸發(fā)器除去水,接著在120。C的烘箱中干燥12小時(shí)。由此獲得了具有涂H有化合物A的鈷酸4里的正極活性物質(zhì)。通過使用由此獲得的正極活性物質(zhì),以下列方式來制備層壓膜型電池,并評價(jià)循環(huán)特性以及高溫保存時(shí)的電池厚度。將91質(zhì)量份的鋰鈷復(fù)合氧化物、6質(zhì)量份的作為導(dǎo)電劑的石墨以及3質(zhì)量份的作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯(PVdF)進(jìn)行混合以形成正極混合物,然后將其分散在N-甲基-2-p比咯烷酮中以形成糊狀的正極混合物漿料。隨后,通過刮條涂布機(jī)將正極混合物漿沖+均勻地涂敷在由帶形鋁箔(厚度12pm)制成的正極集電體33A的兩個(gè)面上,干燥然后通過輥壓機(jī)進(jìn)行壓縮成型,從而形成正極活性物質(zhì)層33B。以下列方式制備負(fù)極。將按質(zhì)量計(jì)90%的石墨粉末和按質(zhì)量計(jì)10%的PVdF進(jìn)行混合以制備負(fù)極混合物。將該負(fù)極混合物分散在N-曱基-2-口比咯烷酮中以制備負(fù)極混合物漿料,并將該負(fù)極混合物漿料均勻地涂敷在由帶形銅箔制成的負(fù)極集電體的兩個(gè)面上,接著通過加熱進(jìn)行壓制成型(pressmolding)以形成負(fù)極活性物質(zhì)層。以下列方式制備隔膜。首先,將N-曱基-2-p比咯烷酮以10/90的質(zhì)量比加入到聚偏氟乙烯樹脂(平均分子量150,000)中,并且^f吏混合物完全溶解以制備在N-曱基-2-p比咯烷酮中的PVdF的10%溶液。隨后,將制備的漿料通過臺涂布機(jī)(tablecoater)涂覆在用作基材層的厚度為7jam的作為聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)的混合物的多微孔膜上,隨后通過水浴進(jìn)行相分離,然后通過熱空氣進(jìn)行干燥,從而獲得了具有PVdF多微孔層并具有4)Lim厚度的多微孔膜。隨后,將隔膜、正極和負(fù)極以負(fù)極、隔膜、正極和隔膜的次序?qū)訅?,然后巻繞多次,從而制備發(fā)電器件(generatingdevice)。將該發(fā)電器件和電解液置于具有180pm厚度的防水鋁層壓膜中,然后進(jìn)4亍真空密封和熱壓熔合,,人而制備具有大約34mmx50mmx3.8mm的尺寸的平纟反型層壓膜電池。作為電解液,將LiPF6以1mol/dm3的濃度溶解在體積比為1/1的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶液中,從而制備非水電解液。實(shí)施例1-2—1-7以與實(shí)施例1-1中相同的方式來制備非水電解液二次電池,不同之處在于相對于實(shí)施例1-1的電解液,以0.5%(基于質(zhì)量)的量力口入^口表1聲斤示的電角竿-液添力口劑(FEC:5容劑)。實(shí)施例1-8—1-10以與實(shí)施例1-1中相同的方式來制備非水電解液二次電池,不同之處在于將由化學(xué)式(1)表示的鹽分別改變成以下化合物B、4匕合物C和^f匕合物D。比專交例1-1以與實(shí)施例1-1中相同的方式來制備非水電解液二次電池,不同之處在于沒有使用由化學(xué)式(1)表示的鹽。評價(jià)各由此制備的非水電解液二次電池的放電容量保持率和12小時(shí)后的膨脹量。待加入到正極中的金屬鹽的種類示于表1中的"正極"欄中,并且評價(jià)結(jié)果也示于表l中。(1)放電容量保持率在23°C的氣氛中進(jìn)4于兩次循環(huán)的充電和;改電,,人而測量方欠電容量;隨后,在相同的氣氛中進(jìn)行充電和放電直到循環(huán)數(shù)的總和達(dá)到100次循環(huán),,人而測量》文電容量;并且之后,計(jì)算》文電容量4呆持率(%)=(第100次循環(huán)的》l電容量/第2次循環(huán)的方欠電容量)x100。在這種情況下,關(guān)于一次循環(huán)的充電和;改電條件,在800mA的恒電流密度下進(jìn)4于充電直到電池電壓達(dá)到4.2V;在4.2V的恒電壓下進(jìn)一步進(jìn)4亍充電直到電流密度達(dá)到40mA;并且之后,在800mA的恒電流密度下進(jìn)行放電直到電池電壓達(dá)到3V。(2)12小時(shí)后的膨脹量在45。C的環(huán)境溫度、4.20V的充電電壓和800mA的充電電冗u的條件下進(jìn)^亍充電2.5小日寸,在400mA的方文電電流和3.0V的最終電壓下進(jìn)4亍》文電。在4.20V的充電電壓和800mA的充電電;克的條件下對電池進(jìn)行充電2.5小時(shí)的充電時(shí)間,然后在85°C下保存12小時(shí)。測量〗呆存之前和之后電池厚度的增加量,并確定為12小時(shí)后的膨脹量。化合物A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>化合物B<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>33A浸漬在該溶液中幾秒。最后,將正極集電體33A從溶液中^是起,然后在120。C的真空氣氛中干燥,從而在正才及活性物質(zhì)層33B上形成正一及膜33C。隨后,制備負(fù)才及34。首先,制備由電解銅箔(厚度lOpm)制成的負(fù)才及集電體34A,并且通過電子束氣相沉積法將作為負(fù)才及活性物質(zhì)的硅以5nm的厚度沉積在負(fù)極集電體34A的兩個(gè)面上,從而形成多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒。由此形成了負(fù)才及活性物質(zhì)層34B。在這種情況下,將由負(fù)極活性物質(zhì)引起的充電容量調(diào)節(jié)至大于正極的充電容量的水平,使得在充電過程中鋰金屬并不在負(fù)極上析出。在設(shè)置該負(fù)極活性物質(zhì)層34B的情況下,通過以單個(gè)沉積步驟形成負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒,可以4是供單層結(jié)構(gòu)。隨后,混合石友酸二氟亞乙酯(DFEC)、-友酸氟亞乙酯(FEC)、石友酸亞乙酯(EC)、>暖酸亞丙酯(PC)和石友酸二乙酯(DEC)作為溶劑,然后將作為電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰(LiPF6)溶解在其中,從而制備電解液。在這種情況下,溶劑的組成(DFEC/FEC/EC/PC/DEC)4安質(zhì)量比調(diào)節(jié)成5/10/10/25/50,并且電解液中六氟石粦S史4里的濃度調(diào)節(jié)成1mol/kg。最后,通過使用電解液與正極33和負(fù)極34—起來組裝二次電池。首先,將由鋁制成的正極引線31焊接至正極集電體33A的一端,并且還將由鎳制成的負(fù)極引線32焊接至負(fù)才及集電體34A的一端。隨后,將正極33、由多微孔聚丙烯膜制成的隔膜35(厚度25|im)和負(fù)極34以該順序?qū)盈B,將層疊體在長度方向上巻繞,然后通過由月交粘帶制成的保護(hù)帶37固定巻繞端部,乂人而形成作為巻繞電極體30的前體的巻繞體。隨后,將該巻繞體置于由3層層壓膜(總厚度100pm)制成的外部構(gòu)件40內(nèi),該3層層壓膜具有從外側(cè)開始層疊的尼龍膜(厚度30pm)、鋁箔(厚度40pm)以及非拉伸聚丙烯膜(厚度30fxm),并且之后,將除了一邊之外的外緣部彼此進(jìn)行熱熔合,然后容納在袋形的外部構(gòu)件40內(nèi)。隨后,從外部構(gòu)件40的開口注入電解液,并使電解液浸漬到隔膜35中,從而制備巻繞電極體30。最后,在真空氣氛下借助于熱熔合對外部構(gòu)件40的開口進(jìn)4于密封,從而完成層壓膜型的二次電;也。實(shí)施例2-2二2-5以與實(shí)施例2-l中相同的方式來制備非水電解液二次電池,不同之處在于相對于實(shí)施例2-的電角年液,以0.5%(基于質(zhì)量)的量力口入^口表2戶斤示的電角竿'液添力口劑。實(shí)施例2-6~2-8以與實(shí)施例2-l中相同的方式來制備非水電解液二次電池,不同之處在于將金屬鹽分別改變成上述化合物B、化合物C和化合物D。比較例2-1以與實(shí)施例2-l中相同的方式來制備非水電解液二次電池,不同之處在于沒有使用金屬鹽。比壽交例2-2以與比專交例2-l中相同的方式來制備非水電角竿液二次電池,不同之處在于相對于比較例2-1的電解液,以1%(基于質(zhì)量)的量加入四丁基胺。評價(jià)各由此制備的非水電解液二次電池的放電容量保持率和4小時(shí)后的膨脹量。(1)放電容量保持率在23°C的氣氛中進(jìn)4于兩次循環(huán)的充電和;改電,/人而測量方文電容量;隨后,在相同的氣氛中進(jìn)行充電和放電直到循環(huán)數(shù)的總和達(dá)到100次循環(huán),從而測量放電容量;并且之后,計(jì)算放電容量保持率(%)=(第100次循環(huán)的放電容量/第2次循環(huán)的放電容量)x100。在這種情況下,關(guān)于一次循環(huán)的充電和》文電條4牛,在1mA/cm2的恒電流密度下進(jìn)行充電直到電池電壓達(dá)到4.2V;在4.2V的恒電壓下進(jìn)一步進(jìn)4亍充電直到電流密度達(dá)到0.02mA/cm2;并且之后,在1mA/cm2的恒電流密度下進(jìn)行放電直到電池電壓達(dá)到2.5V。(2)4小時(shí)后的膨脹量在23°C的氣氛中進(jìn)行兩次循環(huán)的充電和放電之后,再次進(jìn)行充電,并且測量所得的厚度。隨后,將二次電池在充電狀態(tài)下保存在90。C的恒溫箱中4小時(shí),然后測量其厚度。之后,計(jì)算膨脹(mm)={(保存之后的厚度)-(保存之前的厚度)}。在這種情況下,關(guān)于一次循環(huán)的充電和;改電條件,在0.2C的恒電流下進(jìn)4于充電直到電〉也電壓達(dá)到4.2V;并且在0.2C的恒電流下進(jìn)行方t電直到電池電壓達(dá)到2.5V。術(shù)語"0.2C"是指以其理論容量被完全》文掉的電流值。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>至室溫,并且之后,耳又出合成的負(fù)極活性物質(zhì)粉末,并4吏其通過280目篩以除去粗粉末。獲得的含SnCoC材料的組成的分析表明,錫的含量為按質(zhì)量計(jì)48%;鈷的含量為按質(zhì)量計(jì)23%;^談的含量為4妄質(zhì)量計(jì)20%;而鈷相對于錫和鈷的總和的比率(Co/(Sn+Co))為按質(zhì)量計(jì)32°/。。在分析含SnCoC材料的組成的情況下,使用碳/石危分析儀來測量碳的含量;并且借助于ICP(感應(yīng)耦合等離子體)發(fā)射光譜來測量各錫和鈷的含量。而且,作為獲得的含SnCoC材料的X-射線衍射分析的結(jié)果,在衍射角20為20°~50°的范圍內(nèi)觀察到衍射角20具有1。以上的較寬半寬度值的衍射峰。而且,作為通過XPS分析含SnCoC材料的結(jié)果,獲得了峰P1。作為該峰P1的分析結(jié)果,獲得了表面污染碳的峰P2以及在低于峰P2的能量側(cè)上的含SnCoC材料中的Cls的峰P3。該峰P3在小于284.5eV的區(qū)域中獲得。即,證實(shí)了,含SnCoC材料中的碳與其他元素相結(jié)合。在設(shè)置負(fù)極活性物質(zhì)層34B的情況下,首先,將80質(zhì)量份的作為負(fù)極活性物質(zhì)的含SnCoC材料、作為負(fù)極導(dǎo)電劑的ll質(zhì)量份的石墨和1質(zhì)量份的乙炔黑以及8質(zhì)量份的作為負(fù)極粘結(jié)劑的聚偏氟乙蹄進(jìn)行混合以形成負(fù)極混合物,然后將該混合物分散在N-曱基-2-p比咯烷酮中以制備負(fù)極混合物漿料。隨后,將該負(fù)極混合物漿4牛均勻地涂敷在由電解銅箔(厚度10nm)制成的負(fù)極集電體34A的一個(gè)面上,干燥,最后通過輥壓機(jī)進(jìn)行壓縮成型。在這種情況下,正才及活性物質(zhì)層33B的厚度調(diào)節(jié)成使得負(fù)極34的充電和方文電容量大于正極33的充電和放電容量,從而使得在完全充電時(shí)鋰金屬并不沉積在負(fù)才及34上。隨后,混合碳酸氟亞乙酯(FEC)、碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)作為溶劑,然后將作為電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰(LiPF6);容解在其中,乂人而制備電解液。在這種情況下,'溶劑的組成(FEC/EC/DEC)4艮據(jù)質(zhì)量比調(diào)節(jié)成10/25/65,并且電解液中六氟石舞酸鋰的濃度調(diào)節(jié)成1mol/kg。獲得的非水電解液二次電池的評價(jià)結(jié)果示于表3中。在比4交例3-2中,以與比較例3-1中相同的方式來制備非水電解液二次電池,不同之處在于相對于比較例3-1的電解液,以1%(基于質(zhì)量)的量力。入四丁基胺。表3正極電角竿-A;^力口齊寸放電容量保持率4小時(shí)后的膨脹量(mm)實(shí)施例3-1化合物A941.08實(shí)施例3-2化合物A丙》希石黃西臾內(nèi)酯930.88實(shí)施例3-3化合物A丙烷二》黃酸酸酐960.90實(shí)施例3-4化合物A;晚珀酐940.89實(shí)施例3-5化合物AI」BF4930.89實(shí)施例3-6化合物B940.97實(shí)施例3-7化合物C931.20實(shí)施例3-8化合物D931.26比專交例3-1未處理931.95比豐交例3-2未處理力口入1%四丁基胺863.80如表3所示,在通過Y吏用含SnCoC才才并+作為負(fù)才及活'l"生物質(zhì)并采用涂H法i殳置負(fù)^l活性物質(zhì)層34B的情況下,可以獲得與表1中相同的結(jié)果。即,在其中設(shè)置包含由化學(xué)式(1)表示的化合物的正極膜33C的實(shí)施例3-1~3-8中,與其中沒有設(shè)置包含由化學(xué)式(1)表示的化合物的正極膜33C的比較例3-1~3-2相比,不僅放電容量保持率較高,而且可以抑制膨脹。實(shí)施例4-1~4-2以與實(shí)施例1-1和1-8中相同的步驟來制備非水電解液二次電池,不同之處在于代替LiCoo.98Al,Mg。.0,02,使用LiNi0.8Co。.2O2作為正極活性物質(zhì),然后以相同的方式進(jìn)行評價(jià)(負(fù)極與實(shí)施例1-1等中的相同)。實(shí)施侈'J4-3~4-6以及比4交侈'j4-1~4-2以與實(shí)施例2-1、2-6~2-8以及比4交例2-1~2-2中一目同的步驟來制備非水電解液二次電池,不同之處在于使用與實(shí)施例4-l中相同的正才及活性物質(zhì),并且在正才及活性物質(zhì)層上i殳置正4及力莫33C來代替在顆粒狀正極活性物質(zhì)的表面上設(shè)置由金屬鹽制成的膜,然后以相同的方式進(jìn)4亍評價(jià)(負(fù)極與實(shí)施例2-1等中的相同;并且膨月長量在12小時(shí)后改變)。實(shí)施例4-3對應(yīng)于實(shí)施例2-1;實(shí)施例4-4~4-6分別對應(yīng)于實(shí)施例2-6~2-8;并且比專交例4-1~4-2分別對應(yīng)于比專交例2-1~2-2。在設(shè)置正極膜33C的情況下,制備化合物A、化合物B、化合物C或化合物D的3%水溶液,并且從溶液中提起具有i殳置在其上的正纟及活性物質(zhì)層33B的正4及集電體,然后在150°C的真空氣氛中干燥。評價(jià)結(jié)果示于表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>雖然已經(jīng)參照一些實(shí)施方式和實(shí)施例描述了本發(fā)明,但是本發(fā)明決不限于這些實(shí)施方式和實(shí)施例,并且可以在其中進(jìn)4亍各種變化和更改。此外,在上述實(shí)施方式和實(shí)施例中,關(guān)于電池的種類,已經(jīng)描述了負(fù)極的容量基于鋰的嵌入和脫嵌來表示的鋰離子二次電池。然而,根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電池不必限于此。在負(fù)極包含能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的情況下,通過使能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的充電容量小于正極的充電容量,根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電池可以類似地應(yīng)用于其中負(fù)極的容量包括伴隨鋰的嵌入和脫嵌的容量和伴隨鋰的析出和溶解的容量并且由這些容量的總和來表示的二次電池。而且,在上述實(shí)施方式和實(shí)施例中,關(guān)于根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電池的電解質(zhì),已經(jīng)描述了^吏用液體電解質(zhì)的情況。然而,可以使用其他類型的電解質(zhì)。這樣的其他電解質(zhì)的實(shí)例包括凝膠形式的電解質(zhì);離子導(dǎo)電性無機(jī)化合物(例如,離子導(dǎo)電性陶瓷、離子導(dǎo)電性玻璃、離子導(dǎo)電性晶體等)和電解液的混合物;其他無機(jī)化合物與電解液的混合物;以及這樣的無才幾化合物和凝月交形式的電解質(zhì)的';昆合物。而且,在上述實(shí)施方式和實(shí)施例中,作為一個(gè)實(shí)例,已經(jīng)描述了電池結(jié)構(gòu)具有層壓膜型的結(jié)構(gòu)的情況。然而,4艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電池可以類似地應(yīng)用于其中電池結(jié)構(gòu)為其他結(jié)構(gòu)如方型、硬幣型和紐扣型的情況,或其中電池元件具有其他結(jié)構(gòu)如層壓結(jié)構(gòu)的情況。而且,在上述實(shí)施方式和實(shí)施例中,已經(jīng)描述了〗吏用鋰作為電才及反應(yīng)物的情況。然而,可以^吏用其〗也屬于1A力矣的元素(例如,鈉和鉀(K)等)、屬于2A族的元素(例如,鎂、釣等)以及其他輕金屬(例如,鋁等)。在這種情況下,也可以^使用已經(jīng)在上述實(shí)施方式中描述的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,根據(jù)設(shè)計(jì)要求和其他因素,可以進(jìn)行各種變形、組合、子組合以及改變,只要它們在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)或其等同范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種正極,包括在設(shè)置于正極集電體上的正極活性物質(zhì)層中所包含的活性物質(zhì)的表面上,或者至少在所述正極活性物質(zhì)層的表面上的由以下化學(xué)式(1)表示的鹽,其中,R表示可以具有不飽和鍵的烴基,通過使所述烴基鹵化或羥基化而獲得的基團(tuán),或者氫;R1和R2各自獨(dú)立地表示可以具有不飽和鍵、N或O的烴基,R1和R2可以彼此結(jié)合以形成可以進(jìn)一步包含N或O的環(huán),或者表示氫;Aa-表示能夠與R、R1、R2以及所述環(huán)中的至少任何一個(gè)結(jié)合的酸陰離子;Mx+表示能夠與Aa-一起形成鹽的金屬離子;并且a、b、x和y各自表示1以上的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極,其中,所述由化學(xué)式(1)表示的鹽為7k胺。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極,其中,Aa—表示S03—或C02—。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極,其中,所述化學(xué)式(1)中的M為屬于周期表中的1族或2族的金屬鹽5.—種電池,包4舌電解'液以及正極;和負(fù)極,具有設(shè)置在負(fù)極集電體上的負(fù)極活性物質(zhì)層,其中,所述正極是根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電池,其中,所述負(fù)極活性物質(zhì)層包括含有選自由石圭的單質(zhì)、合金化硅、硅化合物、錫的單質(zhì)、合金化錫以及錫化合物組成的組中的至少一種的負(fù)才及活性物質(zhì)。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電池,其中,所述電解液包含溶劑,所述溶劑包含由以下化學(xué)式(7)表示的含有鹵素的鏈狀碳酸酯,以及由以下化學(xué)式(8)表示的含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯中的至少一種化學(xué)式(7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R21R26各自表示氫、卣素、烷基或囟代烷基,條件是,R21~R26中的至少一個(gè)為卣素或鹵義完基;以及化學(xué)式(8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R27-R30各自獨(dú)立地表示氫、卣素、烷基或卣代烷基,條件是,R27R30中的至少一個(gè)為鹵素或鹵代烷基。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電池,其中,所述由化學(xué)式(7)表示的含有卣素的^T連狀碳酸酯是碳酸氟甲酯曱酯、碳酸二氟甲酯甲酯和二(氟曱基)碳酸酯中的至少一種;并且所述由化學(xué)式(8)表示的含有卣素的環(huán)狀碳酸酯是4-氟國l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二氟畫1,3-二氧戊環(huán)隱2-酮中的至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電池,其中,所述電解液包括含有磺內(nèi)酯的;容劑。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電池,其中,所述電解液包括含有酸酐11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電池,其中,所述電解液包括含有六氟磷酸鋰(LiPFj、四氟硼酸鋰(LiBF4)、高氯酸鋰(LiC104)以及六氟砷酸鋰(LiAsF6)中的至少一種的電解質(zhì)鹽。12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電池,其中,所述電解液包括含有由以下化學(xué)式(11)至(13)表示的4匕合物中的至少一種的電解質(zhì)鹽化學(xué)式(11)其中,X31表示屬于長式周期表中的1族或2族的元素或者鋁;M31表示過渡金屬或?qū)儆陂L式周期表中的13族、14族或15》矣的元素;R31表示卣素;Y31表示—OC—R32—CO—、的溶劑。n3+d3—OC-C(R33)2—或—OC-CO-;R32表示亞烷基、卣4戈亞烷基、亞芳基或卣代亞芳基;R33表示烷基、卣代烷基、芳基或鹵代芳基;a3表示1~4的整數(shù);b3表示0、2或4的整H;以及c3、d3、m3和n3各自表示1~3的整數(shù);化學(xué)式(12)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中,X41表示屬于長式周期表中的1族或2族的元素;M41表示過渡金屬或?qū)儆陂L式周期表中的13族、14族或15族的元素;Y41表示—OC-(C(R41)2)b4-CO-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-CO—、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-C(R43)廠、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-S02-、-02S-(C(R42)2)d4_S02-或-OC-(C(R42)2)d4-S02-;R41和R43各自表示氪、烷基、囟素或鹵^烷基,并且至少一個(gè)R41和R43是鹵原子或卣<圮烷基;R42表示氫、烷基、卣素或鹵代烷基;a4、e4和n4各自表示l或2的整凄t;b4禾口d4各自表示1~4的整凄t;c4表示0~4的整#:;而f4禾口m4各自表示1~3的整凄t;以及化學(xué)式(13)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中,X51表示屬于長式周期表中的1力矣或2^l的元素;M51表示過渡金屬或?qū)儆陂L式周期表中的13力臭、14族或15族的元素;Rf表示各自具有1~10個(gè)碳原子的氟化烷基或氟化芳基;Y51表示-OC-(C(R51)2)d5-CO-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-CO-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-C(R52)2-、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-S02-、-02S-(C(R51)2)e5-S02-或-OC-(C(R51)2)e5-S02-;R51表示氫、烷基、鹵素或鹵代烷基;R52表示氫、烷基、卣素或囟代烷基,并且至少一個(gè)R52是卣素或卣代烷基;a5、f5和n5各自表示1或2的整婆史;b5、c5牙口e5各自表示1~4的整凄t;d5表示04的整^t;而g5和m5各自表示1~3的整數(shù)。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的電池,其中,所述由化學(xué)式(11)表示的化合物是選自由以下化學(xué)式(14)表示的4匕合物組成的組中的至少一種;所述由化學(xué)式(12)表示的化合物是選自由以下化學(xué)式(15)表示的化合物組成的組中的至少一種;以及所述由化學(xué)式(13)表示的化合物是由以下化學(xué)式(16)表示的化合物化學(xué)式(14)(5)(6)化學(xué)式(15)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(7)化學(xué)式(16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(8)14.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電池,其中,所述電解液包括含有選自由以下化學(xué)式(17)至(19)表示的4匕合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽化學(xué)式(17)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中m和n各自表示1以上的整數(shù);4匕學(xué)式(18)sLi1其中R61表示具有2~4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的全氟亞烷基;以及4匕學(xué)式(19)LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2rHS02)其中p、q和r各自表示1以上的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>全文摘要本發(fā)明提供了一種正極以及電池。該正極在活性物質(zhì)的表面上,或者至少在正極活性物質(zhì)層的表面上包括由以下化學(xué)式(1)表示的鹽,其中活性物質(zhì)包含在設(shè)置在正極集電體上的正極活性物質(zhì)層中,其中,R表示可以具有不飽和鍵的烴基,通過使該烴基鹵化或羥基化而獲得的基團(tuán),或氫;R1和R2各自獨(dú)立地表示可以具有不飽和鍵、N或O的烴基,R1和R2可以彼此結(jié)合以形成環(huán),其中該環(huán)可以進(jìn)一步包含N或O,或氫;A<sup>a-</sup>表示能夠與R、R1、R2以及環(huán)中的至少任何一個(gè)結(jié)合的酸陰離子;M<sup>x+</sup>表示能夠與A<sup>a-</sup>一起形成鹽的金屬離子;并且a、b、x和y各自表示1以上的整數(shù)。文檔編號H01M10/0525GK101685857SQ20091017618公開日2010年3月31日申請日期2009年9月24日優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日發(fā)明者井原將之,小谷徹,山口裕之,洼田忠彥,齊藤俊介申請人:索尼株式會社