專利名稱：有機(jī)薄膜形成用化合物、有機(jī)發(fā)光器件和平板顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)薄膜形成用化合物、包括該有機(jī)薄膜的有機(jī)發(fā)光器件以 及包括該有機(jī)發(fā)光器件的平板顯示器。
背景技術(shù)：
有機(jī)發(fā)光二極管為自發(fā)光器件，具有寬的視角、優(yōu)異的對(duì)比度和快的響 應(yīng)時(shí)間。這樣，有機(jī)發(fā)光二極管備受關(guān)注。另外，有機(jī)發(fā)光二極管具有優(yōu)異 的驅(qū)動(dòng)電壓特性和響應(yīng)速度，并能夠發(fā)出各種顏色的光。
通常的有機(jī)發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu)為陽(yáng)極/發(fā)光層/陰極。有機(jī)發(fā)光二極管可 以在陽(yáng)極和發(fā)光層之間或者發(fā)光層和陰極之間進(jìn)一步包括空穴注入層、空穴 傳輸層和電子注入層中的至少一個(gè)，以形成陽(yáng)極/空穴傳輸層/發(fā)光層/陰極的
作為形成空穴傳輸層的材料采用了聚苯化合物或蒽衍生物。但是，包括 空穴注入層和/或由這些常規(guī)材料形成的空穴傳輸層的有機(jī)發(fā)光器件并不具 有令人滿意的壽命、效率和功率損耗。

發(fā)明內(nèi)容
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，有機(jī)薄膜形成用化合物具有高的電穩(wěn)定 性、良好的電荷傳輸特性和高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度以防止結(jié)晶。該化合物適用于
ii可發(fā)出包括紅、綠、藍(lán)和白在內(nèi)的所有顏色光的磷光性和焚光性有機(jī)發(fā)光器件。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，有機(jī)發(fā)光器件包括有機(jī)薄膜，其具有高 的效率、低的電壓和高的亮度。
本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方式中，平板顯示器包括有機(jī)發(fā)光器件。 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，化合物由下述通式l表示。
通式1:
<formula>formula see original document page 12</formula>
通式1中，X選自取代和未取代的C6-C2o芳基、取代和未取代的C4-C20 稠合多環(huán)基團(tuán)(condensed polycyclic groups ) 。 Ar!和Ar2分別獨(dú)立地選自取
代和未取代的Q-C2()芳基、取代和未取代的C6-C2。芳氧基、取代和未取代的
Q-C2o雜芳基以及取代和未取代的CrC2o稠合多環(huán)基團(tuán)。Y選自由下述通式 2和3表示的取代基。
<formula>formula see original document page 12</formula>
通式2和3中，R!、 R2、 R3、 R4和Rs分別獨(dú)立地選自氫、取代和未取 代的Ci-d。烷基、取代和未取代的Q-C2o芳基、取代和未取代的d-C,o烷氧 基、氟、氰基和氨基。在一些實(shí)施方式中，Ri、 R2、 R3、 R4和R5中相鄰的 R基團(tuán)彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，有機(jī)發(fā)光器件包括第一電極、第二電極 和在所述第一和第二電極之間的有機(jī)薄膜，所述有機(jī)薄膜包括通式1的化合 物。在一個(gè)實(shí)施方式中，有機(jī)薄膜可以是空穴注入層、空穴傳輸層或發(fā)光層。 包括包含通式1的化合物的有機(jī)薄膜的有機(jī)發(fā)光器件可以具有低的驅(qū)
動(dòng)電壓、高的亮度、高的效率、高的電流密度等。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，平板顯示器包括有機(jī)發(fā)光器件，并且所
述有機(jī)發(fā)光器件的第一電極與薄膜晶體管的源極或漏極電連接。


結(jié)合下面的附圖、參照下面的詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的上述和其他特點(diǎn)及優(yōu) 點(diǎn)會(huì)變得更加清楚。
圖2是將根據(jù)實(shí)施例1制備的有機(jī)發(fā)光器件的壽命與根據(jù)對(duì)比例1制備 的有機(jī)發(fā)光器件的壽命進(jìn)行比較的圖表。
圖3是將根據(jù)實(shí)施例6~9制備的有機(jī)發(fā)光器件的與驅(qū)動(dòng)電壓有關(guān)的亮 度特性和根據(jù)對(duì)比例2制備的有機(jī)發(fā)光器件的與驅(qū)動(dòng)電壓有關(guān)的亮度特性 進(jìn)行比較的圖表。
具體實(shí)施例方式
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，化合物由下述通式l表示。 通式1:
通式1中，X選自取代和未取代的C6-C2Q芳基、取代和未取代的C4-C20
稠合多環(huán)基團(tuán)。An和Ar2分別獨(dú)立地選自取代和未取代的Q-C2o芳基、取 代和未取代的C6-C2o芳氧基、取代和未取代的CrC2Q雜芳基以及取代和未取 代的C4-C2o稠合多環(huán)基團(tuán)。Y選自由下述通式2和3表示的取代基。通式2: 通式3:
通式2和3中，R!、 R2、 R3、 R4和Rs分別獨(dú)立地選自氫、取代和未:f又 代的Crd。烷基、取代和未取代的CVC2o芳基、取代和未取代的C廣C!。烷氧 基、氟、氰基和氨基。在一些實(shí)施方式中，Ri、 R2、 R3、 R4和Rs中相鄰的 R基團(tuán)可以彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。
當(dāng)R,、 R2、 R3、 R4. R5、 An、 Ar2、 X和Y中任意一個(gè)為具有21個(gè)或 更多碳原子的芳基或稠合多環(huán)基團(tuán)時(shí)，該化合物的分子量可能會(huì)太大而不容 易沉積。
才艮據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，通式1的化合物可以具有空穴注入、空穴 傳輸和/或發(fā)光功能。特別是，如果Y為苯基咔唑結(jié)構(gòu)，通式1的化合物會(huì) 包括至少二個(gè)剛性的苯基呼唑結(jié)構(gòu)，從而增加玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)或熔點(diǎn)。 另外，如果Y為藥化合物，特別是如果引入萘基或蒽基，則玻璃轉(zhuǎn)化溫度 (Tg)或熔點(diǎn)會(huì)增加，這種情況是期望的。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，通式1的化合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)或熔點(diǎn) 高。因此，在場(chǎng)致發(fā)光過(guò)程，熱阻抗會(huì)增加以抵制各有機(jī)層內(nèi)部、各有機(jī)層 間或有機(jī)層和金屬電極間產(chǎn)生的焦耳熱，并且阻抗會(huì)增加以抵制高溫環(huán)境。 這樣的使用通式1的化合物制作的有機(jī)發(fā)光器件在儲(chǔ)藏和運(yùn)作條件下均高 度耐用。
在一些實(shí)施方式中，通式1的X選自由下迷結(jié)構(gòu)式表示的取代基。
14在一個(gè)實(shí)施方式中，通式1的化合物可以是由下述通式4或通式5表示 的苯基?？ㄟ蚧衔?。
通式4:通式7:
通式4和5中，R6、 R7、 R8、 R9、 Rw和1112分別獨(dú)立地選自氫、取代 和未取代的C廣(310烷基、取代和未取代的CVC20芳基、取代和未取代的C廣C,o 烷氧基、氟、氰基和氨基。在一些實(shí)施方式中，R6、 R7、 R8、 R9、 R^和R,2 中相鄰的R基團(tuán)可以彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。An和A。分別
獨(dú)立地選自取代和未取代的CVC2。芳基、取代和未取代的C6-C2Q芳氧基、取
代和未取代的CrC2o雜芳基以及取代和未取代的CrC2o稠合多環(huán)基團(tuán)。
在一些實(shí)施方式中，通式1的化合物可以是由下述通式6~8中的一個(gè)
表示的藥化合物。 通式6:通式8:
通式6~8中，R13、 R14、 R15、 R16、 Rn和R,8分別獨(dú)立地選自氬、取代 和未取代的CrQo烷基、取代和未取代的C6-C2o芳基、取代和未取代的d-do 烷氧基、氟、氰基和氨基。在一些實(shí)施方式中，R13、 R14、 R15、 R16、 Rn和 R18中相鄰的R基團(tuán)可以彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。Ar!和Ar2
分別獨(dú)立地選自取代和未取代的C6-C20芳基、取代和未取代的CVC2。芳氧
基、取代和未取代的C4-C2o雜芳基以及取代和未取代的C4-C2。稠合多環(huán)基 團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方式中，Ari和Ar2分別獨(dú)立地選自取代和未取代的C6-C20 芳基以及取代和未取代的CrC2o雜芳基。在另一個(gè)實(shí)施方式中，Ar,和Ar2 分別獨(dú)立地選自苯基、d-Cs烷基苯基、C,-C5烷氧基笨基、氰基苯基、笨氧 基笨基、氟苯基、萘基、d-Cs烷基萘基、d-C5烷氧基萘基、氰基萘基、鹵 代萘基、藥基、咔唑基、C廣Cs烷基咔唑基、聯(lián)苯基、C廣C5烷基聯(lián)苯基、cvc5 烷氧基聯(lián)苯基以及吡啶基。
An或Ar2的適宜取代基的非限制性例子包括苯基，乙基苯基，乙基聯(lián) 苯基，鄰、間或?qū)Ψ交缺交?，二氰基苯基，三氟苯基，曱氧基苯基?鄰、間或?qū)醣交?，萊基(mesityl),苯氧基苯基，(a, a-二甲基苯)笨基， (N，N，-二曱基)氨基苯基，(N，N，-二苯基)氨基苯基，并環(huán)戊二烯基，萘基，曱 基萘基，蒽基，甘菊環(huán)基，庚搭烯基，苊基，芴基，蒽醌基，菲基，三亞苯 基，五笨基，六苯基，^唑基等。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，An和Ar2可以分別獨(dú)立地選自包括1 ~ 3個(gè)環(huán)的芳基，該芳基選自芴基、^唑基、笨基、萘基和聯(lián)苯基?；蛘?，該芳基可以 是由1~3個(gè)選自Cr(34烷基、C,-C5烷氧基、氰基、氨基、苯氧基、苯基和 卣原子的取代基進(jìn)行取代的芳香環(huán)。
子包括曱基、乙基、丙基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基和己基。在一些 實(shí)施方式中，上述烷基的至少一個(gè)氫可以被選自卣原子、羥基、硝基、氰基、 氨基、脒基、肼基、腙基、羧基及其鹽、磧酸基及其鹽、磷酸基及其鹽、C,-do 烷基、d-do烯基、d-do炔基、CVdo芳基、CVd。芳烷基、CVCw雜芳基 以及CVd。雜芳烷基的取代基取代。
根據(jù)本發(fā)明各實(shí)施方式的通式中使用的適宜未取代烷氧基的非限制性 例子包括甲氧基、乙氧基、苯氧基、環(huán)己氧基、萘氧基、異丙氧基和二苯氧 基。在一些實(shí)施方式中，上述烷氧基的至少一個(gè)氫原子可以被與前面描迷的 有關(guān)烷基的取代基同樣的基團(tuán)取代。
上述未取代芳基自身或者組合意指包括至少一個(gè)環(huán)的芳香碳環(huán)，其中這 些環(huán)可以按照懸桂式結(jié)構(gòu)(pendant configuration )結(jié)合，或者可以稠合在一 起。上述芳基的至少一個(gè)氬原子可以被與前面描述的有關(guān)烷基的取代基同樣 的基團(tuán)取代。
例子包括笨氧基、萘氧基和二苯氧基。在一些實(shí)施方式中，上述芳氧基的至 少一個(gè)氫原子可以被與前面描述的有關(guān)烷基的取代基同樣的基團(tuán)取代。
上述未取代雜芳基意指一價(jià)單環(huán)或二價(jià)雙環(huán)的芳香性有機(jī)化合物基團(tuán)， 其具有包括1、 2或3個(gè)選自N、 O、 P和S的雜原子在內(nèi)的4 30個(gè)環(huán)原子， 并且其他環(huán)原子為C。在一些實(shí)施方式中，上述雜芳基的至少一個(gè)氫原子可 以被與前面描述的有關(guān)烷基的取代基同樣的基團(tuán)取代。
適宜雜芳基的非限制性例子包括吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、三 唑基、四唑基、噁二唑基、吡啶基、噠漆基、嘧啶基、三嗪基、呻唑基和吲 哚基。
18<formula>formula see original document page 19</formula>
滿足通式1的適宜化合物的非限制性例子包括下述化合物1 ~242。<formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula><formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula><formula>formula see original document page 26</formula><formula>formula see original document page 27</formula><formula>formula see original document page 28</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 30</formula><formula>formula see original document page 31</formula><formula>formula see original document page 32</formula>在一些實(shí)施方式中，滿足通式1的化合物例如選自上述的化合物1、 2、
3、 32、 105、 153、 157、 159、 173、 184和213。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，有機(jī)發(fā)光器件包括第一電極、第二電極 和在所述第一和第二電極之間的有機(jī)薄膜。該有機(jī)薄膜包括通式1表示的化 合物，可以為空穴注入層或空穴傳輸層。該有機(jī)薄膜也可以是同時(shí)具有空穴 注入功能和空穴傳輸功能的單一層。或者，有機(jī)薄膜可以是發(fā)光層。由通式 1表示的化合物可以用作磷光性或熒光性的藍(lán)、綠或紅色材料的基質(zhì)材料。
在一個(gè)實(shí)施方式中，上述有機(jī)薄膜可以是空穴注入層或空穴傳輸層。
上述第一電極可以是陽(yáng)極，上述第二電極可以是陰極?；蛘?，上述第一 電極可以是陰極，上述第二電極可以是陽(yáng)極。
在需要或期望時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件可以進(jìn)一步包括至少一個(gè)附加層，該附 加層選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電 子傳輸層和電子注入層。另外，在需要或期望時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件可以包括具 有二個(gè)上述有機(jī)層的雙層有機(jī)層。
電極/空穴注入層/發(fā)光層/第二電極，第一電極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光 層/電子傳輸層/第二電極，或者第一電極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電 子傳輸層/電子注入層/第二電極。或者，有機(jī)發(fā)光器件可以具有如下結(jié)構(gòu) 第一電極/同時(shí)具有空穴注入和空穴傳輸功能的單一有機(jī)薄膜/發(fā)光層/電子 傳輸層/第二電極，或者第一電極/同時(shí)具有空穴注入和空穴傳輸功能的單一 有機(jī)薄膜/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極。
光型有機(jī)發(fā)光器件和底部發(fā)光型有機(jī)發(fā)光器件。
現(xiàn)在參照?qǐng)D1例示的有機(jī)發(fā)光器件描述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的 有機(jī)發(fā)光器件的制備方法。如圖l所示，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的有機(jī) 發(fā)光器件包括襯底、第一電極(例如陽(yáng)極)、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和第二電極(例如陰極)。
第 一 電極通過(guò)利用沉積或賊射將具有高功函的第 一 電極形成材料適用 于襯底上而形成。該第一電極可以是陽(yáng)極或者陰極。該襯底可以是用于有機(jī) 發(fā)光器件中的任何常用襯底。例如，該襯底可以是玻璃襯底或透明塑料襯底， 兩者均具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、透明性、表面平坦性、易處理性和
耐水性。上述第一電極形成材料可以包括選自氧化銦錫(TTO)、氧化銦鋅 (IZO)、氧化錫(Sn02)、氧化鋅(ZnO)、 Al、 Ag、 Mg和它們的組合中的材料。 該第一電極形成材料具有優(yōu)異的導(dǎo)電性，可以用于形成透明或反射電極。
空穴注入層(HIL)可以利用各種方法例如真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布、澆鑄 和Langmuir-Blodget (LB)沉積形成在第 一 電極上。當(dāng)利用真空沉積形成HIL 時(shí)，沉積條件可以根據(jù)用作HIL材料的化合物、HIL的期望結(jié)構(gòu)和熱性能而 不同。然而，在一些實(shí)施方式中，沉積條件可以包括約100 約500。C范圍的 沉積溫度、約10-8~約l(T3torr范圍的真空壓力、約0.01~約100A/sec范圍的 沉積速度以及約10 A 約5pm范圍的膜厚。
通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂布形成HIL時(shí)，涂布條件可以才艮據(jù)用作HIL材料的化合物、 H1L的期望結(jié)構(gòu)和熱性能而不同。然而，在一些實(shí)施方式中，旋轉(zhuǎn)涂布條件 可以包括約2000 約5000rpm范圍的涂布速度以及涂布后用于除去溶劑的約 80~約200°C范圍的熱處理溫度。
上述HIL材料可以是如上所述的由通式1表示的化合物?；蛘?，可以 使用任何已知的HIL材料。例如，可以使用酞菁化合物(例如銅酞菁)。另 外，可以使用TCTA(如下所述)、m-MTDATA(如下所述)和m-MTDAPB, 這些物質(zhì)是星爆型胺衍生物。還可以使用可溶性導(dǎo)電聚合物，例如 Pani/DBSA (聚苯胺/十二烷基苯磺酸)、PEDOT/PSS (聚(3,4-亞乙基二氧 噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯))、Pani/CSA(聚苯胺/樟腦磺酸)以及PANI/PSS (聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯))。上述HIL的厚度可以在約100 約IOOOOA范圍。例如，在一個(gè)實(shí)施方 式中，該厚度可以在約100~約IOOOA范圍。如果HIL的厚度小于約100 A， 空穴注入性能可能會(huì)變差；如果HIL的厚度大于約10000A,驅(qū)動(dòng)電壓可能 會(huì)增加。
空穴傳輸層(HTL)可以利用各種方法例如真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布、澆鑄 和LB沉積形成在HIL上。當(dāng)利用真空沉積或萬(wàn)炎轉(zhuǎn)涂布形成HTL時(shí)，沉積 或涂布條件可以根據(jù)使用的化合物而不同，但是通?？梢园ㄉ鲜龅挠嘘P(guān) HIL的沉積和涂布條件。
上述HTL材料可以是如上所述的由通式1表示的化合物?；蛘撸梢?使用任何已知的HTL材料，例如呼唑衍生物(諸如N-苯基呼唑和聚乙烯基 呼唑)以及常用的具有稠合的芳香稠合環(huán)的胺衍生物(諸如4，4，-:[N- ( 1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB ) 、 N,N，-二 ( 3-甲基苯基)-N，N，-二苯基-[l ,l-聯(lián)苯]_4,4，-二胺 (TPD )(如下所示)及N，N，-二(萘-l-基)-N，N'-二苯基聯(lián)苯 胺(a-NPD)(如下所示))。a陽(yáng)NPD
上述HTL的厚度可以在約50 約IOOOA范圍。例如，在一個(gè)實(shí)施方式 中，該厚度可以在約100 約600A范圍。如果HTL的厚度小于約50A,空 穴傳輸性能可能會(huì)變差；如果HTL的厚度大于約1000A,驅(qū)動(dòng)電壓可能會(huì) 增力口。
發(fā)光層(EML)可以利用各種方法例如真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布、澆鑄和 LB沉積形成在HTL上。當(dāng)利用真空沉積或力炎轉(zhuǎn)涂布形成EML時(shí)，沉積或 涂布條件可以根據(jù)使用的化合物而不同，但是通?？梢园ㄉ鲜龅挠嘘P(guān)HIL 的沉積和涂布條件。
上述EML可以包括如上所述的由通式1表示的化合物。具體而言，由 通式1表示的化合物可以用作基質(zhì)。該EML可以利用各種已知的發(fā)光材料 形成，并且可以利用已知的基質(zhì)和摻雜劑形成。該摻雜劑可以是任何已知的 摻雜劑，可以是磷光性摻雜劑或熒光性摻雜劑。
適宜基質(zhì)的非限制性例子包括Alq3、 CPB ( 4，4，-N，N，-二咔唑聯(lián)苯)、 PVK(聚(N-乙烯基?？ㄟ?)、DSA( 二苯乙烯基芳烴)或IDE215 (源自Idemitsu 公司)。
適宜磷光性摻雜劑的非限制性例子包括IDE 102 、 IDE 105和IDE 118 (源 自Idemitsu公司)。適宜焚光性摻雜劑的非限制性例子包括Ir(ppy)3 (ppy是苯 基吡啶的縮寫)(綠色)、4,6-F2(ppy)2lrpic、 TEB002 (源自Cobion公司)、PtOEP (八乙基p卜啉柏(II))、由下述通式3表示的化合物、Firpric (如下所示)以及 RD61 (源自UDC公司的紅色熒光性摻雜劑)。
36通式3 Firpric
相對(duì)于EML形成材料100重量份(即，基質(zhì)和摻雜劑的總重量為100 重量份)，摻雜劑的含量可以在約0.1-約20重量份范圍。在一個(gè)實(shí)施方式 中，例如相對(duì)于EML形成材料100重量份，摻雜劑的量在約0.5 約12重量 份范圍。如果摻雜劑的量相對(duì)于基質(zhì)和摻雜劑的總重量少于約0.1重量份， 添加摻雜劑的效杲甚微。如果摻雜劑的量相對(duì)于基質(zhì)和摻雜劑的總重量大于 約20重量份，可能會(huì)發(fā)生磷光性和熒光性組分的濃度消光(例如濃度猝滅)。
上述EML的厚度可以在約100 約IOOOA范圍。例如，在一個(gè)實(shí)施方式 中，該厚度可以在約200 約600A范圍。如果EML的厚度小于約IOOA，發(fā) 光性能可能會(huì)變差；如果EML的厚度大于約IOOOA,驅(qū)動(dòng)電壓可能會(huì)增加。
當(dāng)EML包括磷光性摻雜劑時(shí)，可以在EML上形成空穴阻擋層(HBL )， 以防止三態(tài)激子或空穴擴(kuò)散到電子輸送層(圖1中未示出)。HBL材料沒(méi) 有特別限制，可以選自任何已知的HBL材料。適宜HBL材料的非限制性例 子包括噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲咯啉衍生物、Balq和BCP。
上述HBL的厚度可以在約50~約1000A范圍。例如，在一個(gè)實(shí)施方式 中，該厚度可以在約100 約300A范圍。如果HBL的厚度小于約50A，空 穴阻擋性能可能會(huì)變差；如果HBL的厚度大于約1000A,驅(qū)動(dòng)電壓可能會(huì) 增力口。
電子傳輸層(ETL)可以利用各種方法例如真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布和澆鑄 形成在HBL或EML上。當(dāng)利用真空沉積或》走轉(zhuǎn)涂布形成ETL時(shí)，沉積或 涂布條件可以根據(jù)使用的化合物而不同，但是通?？梢园ㄉ鲜龅挠嘘P(guān)HIL的沉積和涂布條件。
ETL材料沒(méi)有特別限制，可以選自任何已知的ETL形成材料。適宜ETL 材料的非限制性例子包括喹啉衍生物，特別是三(8-輕基喹啉)鋁(Alq3)， 以及TAZ。
上述ETL的厚度可以在約100~約IOOOA范圍。例如，在一個(gè)實(shí)施方式 中，該厚度可以在約100~約500A范圍。如果ETL的厚度小于約IOOA,電 子傳輸性能可能會(huì)變差；如果ETL的厚度大于約IOOOA，驅(qū)動(dòng)電壓可能會(huì) 增力口。
另外，可以在ETL上沉積電子注入層(EIL)。該EIL有助于電子從陰 極注入。EIL可以由任何已知的EIL材料形成，該材料的非限制性例子包括 LiF、 NaCl、 CsF、 Li20和BaO。沉積或涂布條件可以根據(jù)l吏用的化合物而 不同，但是通?？梢园ㄉ鲜龅挠嘘P(guān)HIL的沉積和涂布條件。
上述EIL的厚度可以在約1 約IOOA范圍。例如，在一個(gè)實(shí)施方式中， 該厚度可以在約5~約90A范圍。如果EIL的厚度小于約lA,電子注入性能 可能會(huì)變差；如果EIL的厚度大于約IOOA，驅(qū)動(dòng)電壓可能會(huì)增加。
最后，上述第二電極可以通過(guò)任何適當(dāng)?shù)姆椒ɡ缯婵粘练e或?yàn)R射形成 在EIL上。該第二電極可以是陰極或陽(yáng)極。第二電極形成材料可以是具有低 功函的金屬、合金或者導(dǎo)電性化合物。這樣材料的非限制性例子包括Li、 Mg、 Al、 Al-Li、 Ca、 Mg-In和Mg-Ag。另外，可以使用透明陰極例如ITO 或IZO以獲得頂部發(fā)光器件。
根據(jù)本發(fā)明各實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光器件可以應(yīng)用于許多用途，包括平板
體而言，當(dāng)有機(jī)發(fā)光器件被包含在有源矩陣型有機(jī)發(fā)光顯示器中時(shí)，襯底上 的第一電極為像素電極，并且電連接于薄膜晶體管的源極或漏極。另外，有 機(jī)發(fā)光器件也可以被包含在具有雙側(cè)屏的平板顯示器中。
下面的實(shí)施例和合成例描述了化合物1、 2、 3、 32、 105、 153、 173、 184、 242以及它們的合成。然而，這些實(shí)施例和合成例僅僅用于例示目的，并不限制本發(fā)明的范圍。
合成例1:化合物1的制備
化合物1通過(guò)下述反應(yīng)流程示1表示的反應(yīng)^各徑纟皮合成。 反應(yīng)流程示1<formula>formula see original document page 39</formula>
中間體A的合成
將20.7g(100mmo1) 1-溴代萘溶解在300ml 二氯曱烷中，并保持在-30。C 溫度。2.56g(50mmo1)溴溶解在30ml 二氯曱烷中的溶液被調(diào)節(jié)到溫度-30。C ， 然后緩慢地加入1-溴代萘溶液中。得到的產(chǎn)物由于光線而結(jié)塊，在冷凍器中 在-30。C被培育48小時(shí)。反應(yīng)完成后，10%硫代硫酸鈉溶液被加入溶液中， 從溶液中收集有機(jī)層。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得 到的殘留物利用二乙醚和正己烷進(jìn)行再結(jié)晶，得到24.3g中間體A,其為白 色固體(收率85%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)工H和13C NMR被確認(rèn)。('H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm)-8,26-8.24 (m, 2H), 7.66-7.63 (m， 4H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) 6 (ppm) -132.9， 130.0， 128.2, 127.8， 122.6)。
中間體B的合成將14.3g(50mmol)中間體A溶解在150ml 二乙醚中，在加入20ml (己烷 中2.5M)正丁基鋰的同時(shí)保持溫度在-78。C。 30分鐘后將溫度緩慢升高至室 溫。30分鐘后，23ml三異丙基硼酸酯(lOOmmol)溶解在50ml二乙醚中的 溶液被保持在-78。C，并緩慢地加入中間體A溶液中。在室溫?cái)嚢杌旌衔? 小時(shí)，向其添加水，并且用200ml 二乙醚洗滌混合物3次。洗滌后的二乙醚 層利用MgS04干燥，并在減壓條件下干燥而得到產(chǎn)物，該產(chǎn)物利用正己烷 進(jìn)行再結(jié)晶，得到9.6g中間體B,其為白色固體(收率77%)。產(chǎn)物的結(jié) 構(gòu)通過(guò)^和"CNMR進(jìn)行確認(rèn)。(^HNMR (CDC13， 400MHz) S (ppm) -8.05 (d, 1H)， 7.85 (d, 1H), 7.73 (m, 4H), 7.35 0, 2H); 13C NMR (CDC13, 100MHz) 5 (ppm)-141.4， 131.0, 130,8， 130,4, 130.1, 127.0， 126.2, 102.2， 101.0)。
中間體C的合成
將7.53g(30mmol)中間體B、 17g(60mmo1) 4-溴碘代苯、1,7g(1.5mmo1) Pd(PPh3)4和20g K2C03溶解在100ml THF/H20 (2:1)混合溶液中，然后在80°C 攪拌5小時(shí)。利用600ml 二乙醚對(duì)反應(yīng)溶液萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫 酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物利用二氯甲烷和正己烷進(jìn)行再結(jié) 晶，得到7.38g中間體C (收率68% )。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)& NMR進(jìn)行確 認(rèn)。('H NMR (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -8.32 (d， 1H), 7.83-7.80 (m， 2H)， 7.63-7.59 (m, 3H)， 7.51-7.46 (m， 1H), 7.32 (d, 2H), 7.22 (d, 1H))。
中間體D的合成
將36.9g(100mmo1) 3-石典-9-苯基?？ㄍ?、13.7mL(150mmol)苯胺、14g (150mmol) t-BuONa、 1.83g(2mmo1) Pd2(dba)3、 400mg(2mmo1) P(t-Bu)3溶解 在250ml甲笨中，然后在9(TC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室 溫，接著利用去離子水和200ml二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂 進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和 純化，得到3.07g中間體D (收率92% )。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)&和13C NMR 進(jìn)4亍確認(rèn)。(!H NMR (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -8.03-7.99 (m， 1H), 7.67 (d, 1H), 7,49 (d， 5H), 7.43 (d， 1H), 7.36-7.32 (m, 3H), 7.20-7.16 (m, 2H), 7.02 (dd,2H)， 6.96 (dd， 1H)， 6.75-6.71(m， 1H), 5.68(NH); "C NMR (CDC13, 100MHz) S (ppm) -144.7， 139.9， 137.4, 135.7， 129.8， 129.4, 128.1， 127.4, 127.1, 126.3, 119.1， 119.0, 118.7, 118.5， 116.8, 113.1, 111.2, 109.4， 102.5)。 化合物1的合成
將3.62g(10mmol)中間體C、 7.36g(22mmol)中間體D、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 366mg(0.4mmo1) Pd2(dba)3和80mg(0.4mmo1) P(t-Bu)3溶解在60ml 曱苯中，在9(TC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和50ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 7.13g化合物1 (收率82%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)'H和^CNMR進(jìn)行確認(rèn)。 ('H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) - 8.21 (d, 2H)， 7.93 (d， 2H)， 7.65-7.28 (m, 32H), 6.64-6.59 (m， 2H), 6.43-6.40 (m, 2H), 5.70-5.64 (m， 4H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) S (ppm) -153.3, 151.4， 150.6， 148.3, 146.1, 142.5, 137.9, 137.7， 136.4, 134.8, 133,9, 131.6， 131.4, 129.8, 129.4, 129.2， 128.1, 127.4, 127.1, 126.3, 126.1, 125.9, 124.1, 123.6, 123.4, 122.9， 122.3, 121.3， 120.4， 118.1, 117.3, 117.2, 117.0, 116.7， 116.4， 116.2， 114.4， 111.7， 111.5， 108.4)。
合成例2:化合物2的制備
化合物2通過(guò)下述反應(yīng)流程示2表示的反應(yīng)路徑纟皮合成。
41反應(yīng)流程示2
<formula>formula see original document page 42</formula>
中間體E的合成
將36.9g(100mmo1) 3-捵隱9-苯基葉喳、16g(150mmo1)甲苯胺、14g (150mmo1) t-BuONa、 1.83g(2mmo1) Pd2(dba)3和400mg(2mmo1) P(t-Bu)3溶解 在250ml甲笨中，在9(TC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫， 接著利用去離子水和200ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行 干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純 化，得到33.5g中間體E (收率96%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)lH和13C NMR 進(jìn)行確認(rèn)。(^HNMR (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -8.02-7,99 (m, 1H), 7.66 (s, 1H): 7.49 (d， 4H), 7.43 (d, 1H), 7.36-7.31 (m, 4H)， 7.01 (d， 2H), 6.96 (dd， 1H), 6.87 (d, 2H)， 5.68 (NH), 2.25 (s, 3H); 13C NMR (CDC13, 100MHz) 8 (ppm) -140.2, 139.9， 137.4， 135.7, 129.8, 129.7, 128.1, 127,4, 127.1, 126.3， 119.1, 118.7, 118.5， 113.1, 111.2， 109.4, 102.5, 20.4)。
化合物2的合成
將3.62g(10mmol)中間體C、 7.7g(22mmo1)中間體E、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 366mg(0.4mmo1) Pd2(dba)3和80mg(0.4mmo1) P(t-Bu)3 ;容解在60ml甲苯中，在90。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和50ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 7.62g化合物2 (收率85% )。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。 ('H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) - 8.21 (d， 1H), 7.93 (d， 2H), 7.63-7.31 (m, 29H), 7.05 (dd, 4H), 6.42 (d, 2H), 6.25 (t， 4H), 2.27 (s, 6H); 13C NMR (CDC13, 100MHz) 5 (ppm) - 153.3， 151.4， 151.3, 147.8, 146.1, 142.5， 137,9， 137.7, 136.4 134.8, 134.6， 133.9, 132.7, 131.4， 129.8, 129,2， 128.1， 127,4， 127.1, 126.3， 126.1, 125.9, 124.1, 123.6. 122.3， 121.2， 121.0， 120.4， 118.1, 117.3， 117.0, 116.7, 116.4， 116.2, 111.7， 114.4, 111.7， 111.5， 108.4， 20.4)。 合成例3:化合物3的制備
化合物3通過(guò)下述反應(yīng)流程,示3表示的反應(yīng)路徑;故合成。 反應(yīng)流程示3
中間體F的合成
將18.45g(50mmo1) 3-碘-9-苯基"t唑、8g(75mmol)曱苯胺、7g(75mmo1) t-BuONa、 920mg(lmmo1) Pd2(dba)3和200mg(lmmo1) P(t-Bu)3溶解在150ml曱苯中，在9(TC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和1 OOml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 16.39g中間體F (收率930/。)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。 ('H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) -8.03-8.01 (m， 1H), 7.96-7.92 (m, 2H), 7.67 (d, 1H)， 7.49 (d， 4H), 7.43 (d, 1H)， 7.37-7.32 (m, 4H)， 7.23-7.18 (m， 2H)， 6.95 (dd, 1H)， 5.68 (s， 1H); 13C NMR (CDC13, 100MHz) S (ppm) -161.0， 154.5, 140.8, 139.9， 137.4， 135.7, 129.8, 127.4， 127.1, 126.5, 119,1， 118.7, 118.5， 116.5， 115.8, 113.1， 111.7, 111.5， 111.2， 109.4， 102.5)。 化合物3的合成
將3.62g(10mmol)中間體C、 7,75g(22mmo1)中間體F、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 366mg(0.4mmo1) Pd2(dba)3和80mg(0.4mmo1) P(t-Bu)3溶解在60ml 甲苯中，在90。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和50ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 7.96g化合物3 (收率88%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)^和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。 (111 NMR (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -8.21 (d， 1H), 7.93 (d, 2H), 7.65-7.31 (m, 29H)， 7.11-7.05 (m, 4H), 6,79-6.73 (m， 4H), 6.44-6.40 (m, 2H); 13C NMR
(CDC13，100MHz) 5 (ppm)-162.0,155.5，152.3,150.4,149.3,149.2,145.1,
144.2,144.1， 141.5， 137.9,137.7，136,4，134.8，133.9,131.4,129.8,129.2,
128.1，127.4， 127.1， 126.3,126.1,126.0,125.9,125.8,125.6，124.1,123.6,
122,3，121.3， 120.4， 118.1,118.0，117.3，117.2，117.0，116,7,116.4,116.2，
115.5, 114.4, 111.7, 111.5, 108.4)。 合成例4:化合物32的制備
化合物32通過(guò)下述反應(yīng)流程示4表示的反應(yīng)路徑被合成。
44反應(yīng)流程示4
中間體G的合成
將14.3g(50mmo1) 1,5-二溴代萘溶解在150ml 二乙醚中，在加入正丁基 鋰(20ml，己烷中2.5M)的同時(shí)保持溫度在-78。C。 30分鐘后將溫度緩慢升高 至室溫。又經(jīng)過(guò)30分鐘后，23ml三異丙基硼酸酯(lOOmmol)溶解在50ml 二乙醚中的溶液被保持在-78。C，并且向其緩慢地加入1,5-二溴代萘溶液。在 室溫?cái)嚢杌旌衔?小時(shí)，向其添加水。用二乙醚(200ml)洗滌混合物3次。 洗滌后的二乙醚層利用MgS04干燥，并在減壓條件下干燥而得到產(chǎn)物，該 產(chǎn)物利用正己烷進(jìn)行再結(jié)晶，得到9.15g白色固體中間體G (收率88%)。 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)&和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。('H NMR (CDC13, 400MHz) 3 (ppm) -8.06-8.01 (m, 2H)， 7.85 (dd, 1H), 7.65 (dd, 1H), 7.52-7.48 (t， 1H), 7.35 (s, 1H), 7.20 (t, 1H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) 5 (ppm) -141.4, 138.6， 138.1， 137.7, 137.2, 130.8, 130.6， 130.4, 129.8， 129.7, 126.2, 101.0)。
中間體H的合成
將7.53g(30mmol)中間體G、 17g(60mmo1) 4畫溴石典代苯、1.7g(1.5mmo1)
45Pd(PPh3)4和20g(150mmo1) K2C03溶解在100ml THF/H20 (2:1)混合溶液中， 在80。C攪拌5小時(shí)。利用600ml 二乙醚對(duì)反應(yīng)物溶液萃取3次。收集的有 機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行千燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物利用二氯曱烷和正己 烷進(jìn)行再結(jié)晶，得到7.06g中間體H(收率65% )。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)'HNMR 進(jìn)行確認(rèn)。('H NMR (CDC13， 400MHz) 5 (ppm) -8.14 (d， 1H), 7.94 (dd, 1H), 7,79 (dd, 1H), 7.66 (d， 1H), 7.45 (t, 1H), 7.28-7.20 (m， 5H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) 5 (ppm) -139.1， 136.8, 133.2, 132.8， 132.1, 131.4, 130.4， 128.4, 127.8, 127.2， 126.3， 125.0, 123.5)。 化合物32的合成
將7.66g(22mmo1)中間體E、 3.62g(10mmol)中間體H、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 183mg(0.2mmo1) Pd2(dba)3和40mg(0.2mmo1) P(t-Bu)3溶解在40ml 甲苯中，在90。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和40ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 7.62g化合物32 (收率85%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)}H和"CNMR進(jìn)行確認(rèn)。 (H麗R (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -8.52 (d， 1H), 8.19 (d， 1H), 7.93 (d, 2H), 7.66-7.42 (m， 23H), 7.36-7.32 (m, 4H)， 7.05 (d, 4H), 6.42 (d， 2H)， 6.25 (t， 4H)， 6.17 (s， 1H), 2.27 (s, 6H); 13C畫R (CDC13， 100MHz) S (ppm) -153.3, 151.4， 151.3, 149.8, 146.1, 142.5， 137.8， 137.7, 136,4, 134.8， 134.6, 133.9, 132,7， 131.4， 129.8， 129.7, 129.2， 128.7, 127,4， 127.1， 126.3, 123.6, 122.6, 122.3， 121.2, 121.0， 120.4， 118.1， 117.9, 117.3， 116.9， 116.7, 116.3， 116.2， 114.4， 111.9, 111.7， 111.5, 20.4)。
合成例5:化合物105的制備
化合物105通過(guò)下述反應(yīng)流程示5表示的反應(yīng)^各徑被合成。反應(yīng)流程示
105
中間體I的合成
將3g(10mmo1) 9-溴代蒽-10-硼酸、4.24g(15mmo1) 4-溴碘代苯、580mg (0.5mmo1) Pd(PPh3)4和6.9g(50mmo1) K2C03溶解在50ml THF/H20 (2:1)混合 溶液中，在80。C攪拌5小時(shí)。利用50ml 二乙醚對(duì)反應(yīng)物溶液萃取3次。收 集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物利用二氯曱烷 和正己烷進(jìn)行再結(jié)晶，得到2.47g中間體I (收率60%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò) 和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。(H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) -8.61 (d， 2H), 7.72 (d， 2H)， 7.62-7.57 (m, 4H), 7.41-7.37 (m， 2H), 7.29-7.25 (m, 2H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) 5 (ppm) -137.3， 136.2, 132.8， 131.7, 130.8, 130.2, 128,0, 127.0， 125.8, 123.2, 122.1)。
化合物105的合成
將2.06g(5mmol)中間體I、 3.68g(llmmol)中間體C、 1.44g(15mmo1) t-BuONa、 183mg(0.2mmo1) Pd2(dba)3和40mg(0.2mmo1) P(t-Bu)3溶解在40ml
曱苯中，在卯。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和40ml 二乙醚萃取3次。收集的有對(duì)幾層利用石克酸《美進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到
473.9g化合物105 (收率85%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。 ()H雇R (CDC13, 400MHz) S (ppm) -8.55 (d, 2H)， 8.04 (d， 2H), 7.93 (d， 2H), 7.63-7.23 (m, 32H), 6.64-6.59 (m， 2H), 6.41-6.38 (m， 2H), 5.69 (dd, 2H)， 5.64 (dd， 2H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) S (ppm) -154.1, 153.2， 149.8， 148.3, 142.5， 137.9， 137.7， 137.6， 136.7, 136.4, 133.4， 133.2, 131.7， 130.7, 129.8, 129.4, 127.4, 127.1, 126.3, 126.2， 124.6， 124.3， 124.1, 123.6, 123.4, 123.2, 122.9, 121.7， 120.4, 118.1， 117.5, 117.4， 117.0， 116.8， 114.4, 111.9, 111.5, 108.4)。
合成例6:化合物153的制備
化合物153通過(guò)下述反應(yīng)流程示6表示的反應(yīng)3各徑被合成。 反應(yīng)流#呈示6
153
中間體J的合成
將27.3g(100mmo1) 1-溴代藥溶解在300ml四氫呋喃中，保持在(TC。將 31.4g(110mmo1) NaOtBu緩慢地加入溶液中，并在同一溫度下加入14ml (220mmol)碘代曱烷。添加后，在室溫將混合物培育5小時(shí)。反應(yīng)完成后， 將水溶液加入溶液中以萃取有機(jī)層。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 24.6g中間體J (收率90% )。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。 NMR (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -7.88 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.58 (d, 1H),
487.49-7.46 Cm, 1H), 7.40 (d， 1H), 7.24-7.20 (m, 1H)， 6.97-6,93 (m, 1H)， 1.85 (s, 6H); l3C NMR (CDC13， 100MHz) 5 (ppm) -151.6, 150.2， 142.6， 141.1， 132.2, 129.2， 127.8, 127.3, 126.8, 121.2, 119.9， 48.4， 24,5)。 中間體K的合成
將8.2g(30mmol)中間體J、 4.1mL(45mmol)苯胺、4.3g(45mmo1) t-BuONa、 0.55g(0.6mmo1) Pd2(dba)3和0,12g(0.6mmo1) P(t-Bu)3溶解在100ml曱苯中，
然后在9CTC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用去離
子水和100ml二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用石克酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸 發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到7.87g 中間體K(收率92% )。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。('H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) -7.82 (d， 1H), 7.54-7.49 (m, 2H)， 7.27-7,21 (m, 3H)， 7.12-7.08 (m, 3H), 6.97-6.93 (m， 1H)， 6.90-6.86 (m, 1H), 6,59-6.56 (m, 1H)， 5.44(NH)， 1.85(s， 6H); 13C麗R (CDC13， 100MHz) S (ppm) -149.1， 146.8， 142.2， 140.0, 134.6, 133.5, 129.4, 127.8, 127.1, 126.8， 120.4, 119.7， 119.1, 117.4, 109.0， 107.5， 44.9， 24.5)。 化合物153的合成
將3.62g(10mmol)中間體C、 6.28g(22mmol)中間體K、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 366mg(0,4mmo1) Pd2(dba)3和80mg(0.4mmo1) P(t-Bu)3溶解在60ml 曱苯中，在90。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和50ml二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 6.55g化合物153 (收率85%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)和"CNMR進(jìn)行確i人。 (111 NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm)隱8.19 (d， 2H), 7.98 (d， 1H), 7,69-7.57 (m, 5H), 7.49-7.08 (m, 14H)， 6.97-6.93 (m, 2H)， 6.64-6.60 (m, 2H), 6.43-6.39 (m, 2H), 6.34-6.32 (m, 2H), 5.68-5.61 (m, 4H)， 1.85 (s, 6H)， 1.77 (s， 6H); 13C NMR (CDC13, 100MHz) S (ppm) -158,4, 154.5， 150.4， 148.9, 148.1， 147.9, 147.1, 145.8， 141.3， 140.9， 139.0, 138.0， 136.5, 134.8， 133.9, 131.6, 130.9， 130.8, 129.4, 129.2, 128.1, 127.8, 126.8， 126.5, 126.1, 125.9, 125.6， 124.7, 124.1,124.0， 123.6, 123.2, 122.9, 121.7, 119.9， 118.7， U7.9, 117.8, 117.4, 117. 116.7, 45.3, 44.9, 25.3, 24.5)。
合成例7:化合物173的制備
化合物173通過(guò)下述反應(yīng)流程示7表示的反應(yīng)路徑被合成。 反應(yīng)流程示7
中間體L的合成
將13g(53mmo1) 2-溴代芴溶解在60ml醋酸中，并且在0。C將60g (200mmol)重鉻酸鈉援慢地加入溶液中。12小時(shí)后，將200ml去離子水加入 混合物中，并充分?jǐn)嚢?。得到的黃色固體產(chǎn)物被過(guò)濾并干燥，得到10g中間 體L (收率78%)。
中間體M的合成
將8g(31.6mmol)中間體L溶解在60ml THF中，在-78。C將38 m1(38 mmol)
1M苯基溴化鎂緩慢地加入溶液中。2小時(shí)后，將溫度升高到室溫，攪拌混 合物5小時(shí)。用50ml氯化銨溶液稀釋混合物，并用醋酸乙酯(40ml)萃取3 次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧 化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到10g中間體M(收率95%)。結(jié)
50構(gòu)通過(guò)NMR進(jìn)行確認(rèn)。('H NMR (CDC13， 400MHz) S (ppm) 7.64 (d， 1H)， 7,54-7.47 Cm， 2H), 7.44 (d, 1H)， 7.39-7.33 (m, 3H), 7.30-7.23 (m， 5H), 2.46 (s, 1H))。
中間體N的合成
將10g(30mmol)中間體M溶解在60ml苯中，向溶液中添加2.4ml (45mmol)由少量苯稀釋的濃硫酸。在80。C攪拌混合物5小時(shí)，蒸發(fā)苯后， 向剩余溶液加入1N氬氧化鈉溶液，使得pH約為7。利用醋酸乙酯(40ml) 對(duì)混合物萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到 的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到6g中間體N (收 率50%)。
中間體O的合成
將3.97g(10mmo1)中間體N、 1.37ml(15mmo1)苯胺、1.4g(15mmo1) t-BuONa、 0.183g(0.2mmo1) Pd2(dba)3和40mg(0.2mmo1) P(t-Bu)3溶解在30ml 曱苯中，在9(TC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和30ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用石克酸4美進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 3.68g中間體O (收率90% )。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。 (111 NMR (CDC13， 400MHz) S (ppm) -8.05 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 7.69 (d, IH)， 7.58 (d， IH)， 7.48-7.46 (m， 4H), 7.35-7.31 (m, 1H), 7.27-6.98 (m， IOH)， 6.90-6.86 (m， 1H), 6.69-6.67 (m, 2H), 5.44(NH); 13C NMR (CDC13， 100MHz) 5 (ppm)-150.0， 147.7, 141.8, 141.2, 137.7， 135.8, 134.6, 130,2， 129.4, 128.7, 128.1, 128.0, 126.0， 125.1, 120.8， 119.1， 117.4, 108.7, 108.4， 68.3)。
化合物173的合成
將3.62g(10mmol)中間體C、 9.0g(22mmo1)中間體O、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 366mg(0.4mmo1) Pd2(dba)3和80mg (0.4mmol) P(t-Bu)3溶解在60ml 曱笨中，在9(TC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和50ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通
51過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到
7.95g化合物173 (收率78%)。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)&和^CNMR進(jìn)行確認(rèn)。 (^H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) -8.21 (m, 2H), 8.06 (d, 2H)， 7.74-7.60 (m, IOH)， 7.53-6.98 (m， 28H)， 6.64-6.60 (m, 4H)， 6.45-6.38 (m, 4H), 5.68-5.64 (m, 4H); l3C NMR (CDC13， 100MHz) S (ppm) -152.7， 150.9, 150.4， 149.1, 149.0, 148.5, 148.0, 147.6, 145.3, 139.3, 137.8， 135.7, 134.5, 133.9, 131.6, 131.4, 129,4, 129.2， 128.7， 128.1， 127.0， 126.1, 126.0， 125.9, 125.1, 124.8， 124.7, 124.2, 124.0, 123.6, 122.9, 122.8, 121.3, 119,8, 117.9, 117.7, 117.5, 117.1, 113.8， 113.6)。
合成例8:化合物184的制備
化合物184通過(guò)下述反應(yīng)流程示8表示的反應(yīng)路徑被合成。 反應(yīng)流程示8
中間體P的合成
將14.3g (50nimo1) 1,5-二溴代萘溶解在150ml二乙醚中，在加入20ml (己 烷中2.5M)正丁基鋰的同時(shí)保持溫度在-78。C。 30分鐘后將溫度緩慢升高至 室溫。又經(jīng)過(guò)30分鐘后，23ml三異丙基硼酸酯(lOOmmol)溶解在50ml 二乙醚中的溶液被保持在-78。C，并緩慢地加入1,5-二溴代萘溶液中。在室溫?cái)嚢杌旌衔?小時(shí)，向其添加水。用200ml 二乙醚洗滌混合物3次。洗滌后 的二乙醚層利用MgS04干燥，并在減壓條件下干燥而得到產(chǎn)物，該產(chǎn)物利 用正己烷進(jìn)行再結(jié)晶，得到9.15g白色固體中間體P (收率73%)。產(chǎn)物 通過(guò)'H和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。(111 NMR (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -8.06-8.00 (m， 2H), 7.85 (dd， 1H), 7.65 (dd， 1H), 7.52-7.48 (t， 1H)， 7,35 (s, OH)， 7.20 (t， 1H); 13C NMR (CDC13, 100MHz) 5 (ppm) -141.4， 140.1, 139,6， 139.4， 138.6， 138.4， 137.9, 137.3, 137.1， 136.4， 136.2， 135.6， 130.8， 130.6， 130.4, 129.8, 129.7, 126.2， 101.0)。 中間體Q的合成
將7.53g(30mmol)中間體P、 17g(60mmo1) 4-溴石典4義苯、1.7g(1.5mmo1) Pd(PPh3)4和20g K2C03溶解在100ml THF/H20 (2:1)混合溶液中，然后在80°C 攪拌5小時(shí)。利用600ml二乙醚對(duì)反應(yīng)溶液萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫 酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物利用二氯曱烷和正己烷進(jìn)行再結(jié) 晶，得到7.06g中間體Q (收率65% )。產(chǎn)物通過(guò)和13C NMR進(jìn)行確 認(rèn)。('HNMR (CDC13, 400MHz) 3 (ppm) -8.14 (d， 1H), 7.94 (dd, 1H), 7.79 (dd, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.45 (t, IH)， 7.28-7.20 (m, 5H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) 8 (ppm) -139.1, 136.8, 133,2， 132.8, 132.1， 131.4， 130.4, 128.4, 127.8, 127.2, 126.3,〗25.0, 123.5)。
中間體R的合成
將2.73g (lOmmol)中間體C、 1.65ml(15mmol)對(duì)甲苯胺、14g(15mmo1) t-BuONa、 183 mg(0.2mmo1) Pd2(dba)3和40mg(0,2mmo1) P(t-Bu)3溶解在30ml 曱苯中，在90。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和30ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 2.84g中間體R(收率95% )。產(chǎn)物通過(guò)&和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。('HNMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) -7.83-7.81 (m, 1H), 7.54-7,49 (m, 2H)， 7.24-7.21 (m, 1H), 7.12 (d, 1H), 7.02-6.93 (m， 3H)， 6.87 (d， 2H)， 6.58 (dd, 2H), 5.44 (NH),
532.25 (s， 3H)， 1.85 (s， 6H); "C NMR (CDC13， 100MHz) 5 (ppm) -149.1, 146.8, 140.0, 137.7, 134.6， 133.5， 129.7, 127.8, 127.1, 126.8, 120.4， 119.7, 119.3， 109.0, 107.5, 44.9, 24.5， 20.4)。 化合物184的合成
將3.62g(10mmol)中間體Q、 6,59g(22mmol)中間體R、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 366mg(0.4mmo1) Pd2(dba)3和80mg(0.4mmo1) P(t-Bu)3溶解在60ml 曱苯中，在90。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和50ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 7.03g化合物184(收率88%)。產(chǎn)物通過(guò)&和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。('H NMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) -8.51 (d, 1H), 8.19 (d， 1H), 7.98 (d, 2H)， 7.69-7.44 (m, 9H)， 7.24-6.93 (m， IOH)， 6.43-6.15 (m, 9H), 2.27 (s, 6H)， 1.85 (s, 12H); 13C NMR (CDC13, 100MHz) S (ppm) -151.6, 150.8， 150.0, 149.0, 148,9， 148.1, 147.9, 147,1, 145.4, 138.0, ]36.5, 134.8, 134.6, 133.9， 132.7， 131.4, 129.7, 129.2， 128.7, 127.8, 126.8, 126.1， 123.6， 123.5, 122.6, 121.9, 121.7, 121.3， 120.4， 118.7, 118.0， 117.9， 117.8, 116.9, 112.9, 112.7， 44,9， 24.5, 20.4)。
合成例9:化合物213的制備
化合物213通過(guò)下述反應(yīng)流程示9表示的反應(yīng)路徑纟皮合成。反應(yīng)流禾呈示9
213
中間體s的合成
將3g(10mmo1) 9-溴代蒽-10-硼酸、4.24g(15mmo1) 4-澳石典代苯、580mg (0.5mmol) Pd(PPh3)> 6.9g(50mmo1) &(:03溶解在50ml THF/H20 (2:1)混合 溶液中，在80。C攪拌5小時(shí)。利用50ml 二乙醚對(duì)反應(yīng)物溶液萃耳又3次。收 集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物利用二氯曱烷 和正己烷進(jìn)行再結(jié)晶，得到2.47g中間體S (收率60%)。產(chǎn)物通過(guò)i;H和 13C NMR進(jìn)4亍確認(rèn)。('HNMR (CDC13, 400MHz) S (ppm) - 8.61 (d, 2H), 7.72 (d: 2H), 7.62-7.57 (m, 4H), 7,41-7.37 (m, 2H)， 7.29-7.25 (m， 2H); 13C NMR (CDC13: 100MHz) 5 (ppm) -137.3, 136.2, 132.8, 131.7, 130,8， 130.2, 128.0, 127.0, 125.8, 123.2， 122.1)。
化合物213的合成
將4.12g(10mmol)中間體S、 6.28g(22mmol)中間體K、 2.9g(30mmo1) t-BuONa、 366mg(0.4mmo1) Pd2(dba)3和80mg(0.4mmo1) P(t-Bu)3溶解在60ml 甲苯中，在90。C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物冷卻至室溫，接著利用 去離子水和50ml 二乙醚萃取3次。收集的有機(jī)層利用硫酸鎂進(jìn)行干燥，通 過(guò)蒸發(fā)溶劑得到的殘留物由二氧化硅凝膠柱色譜法進(jìn)行分離和純化，得到 5.99g化合物213(收率73% )。產(chǎn)物通過(guò)&和13C NMR進(jìn)行確認(rèn)。('HNMR (CDC13, 400MHz) 5 (ppm) -8.55 (d， 2H), 8.01 (dd， 4H), 7.68 (d, 2H)， 7.63-7.53
55(m， 7H)， 7.33-7.21 (m， 7H)， 7.15-7.10 (m， 2H)， 6.97-6.93 (m, 2H), 6.62 (t, 2H)， 6.40-6.27 (m, 4H)， 5.68-5.62 (m, 4H), 1.85 (s， 12H); 13C NMR (CDC13， 100MHz) 5 (ppm) -155.2， 151.8， 151.7, 150.8, 148.1, 147.9， 147.1， 145.8， 138.0， 137.6, 136.5， 134.3， 133.4， 133.2, 131.7, 130.7, 129.4, 127.8, 126.8， 126.3, 126.2, 126.1, 125.4， 125.0, 124.6, 124.0, 123.6, 123.2， 122.9, 121.7, 118.7, 118.2, 118.1， 117.8， 113.1， 112.7, 44.9， 24.5)。 實(shí)施例1
如下制備陽(yáng)極將Coming 15Dcm2(1200A) ITO玻璃襯底切割成50mm x 50mm x 0.7mm尺寸， -使用異丙醇和去離子水進(jìn)4亍聲波處理5分鐘，然后 由UV線照射30分鐘并暴露于臭氧進(jìn)行清潔。接著，將制備的陽(yáng)極安裝在 真空沉積裝置上。
將化合物1真空沉積在陽(yáng)極上，厚度為600A,形成HIL;再將作為空 穴傳輸化合物的4，4，-二[N- (l-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)真空沉積在 HIL上，厚度為300 A,形成HTL。
然后，將藍(lán)色熒光基質(zhì)(源自Idemitsu公司的IDE215)和藍(lán)色熒光摻雜劑 (源自Idemitsu公司的IDE118)以重量比98:2同時(shí)沉積在HTL上，形成厚度 200A的EML。
接著，將Alq3沉積在EML上，厚度為300A,形成ETL;再將鹵化石威 金屬LiF沉積在ETL上，厚度為10A，形成EIL。最后，將Al真空沉積在 EIL上，厚度為3000A(陰極)，從而完成有機(jī)發(fā)光器件的制作。
在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.68V的驅(qū)動(dòng)電壓、7，898cd/m2 的高發(fā)光亮度、(0.144, 0.232)的彩色座標(biāo)以及7.9cd/A的發(fā)光效率。
實(shí)施例2
按照實(shí)施例1制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HIL時(shí)使用化合物2代 替化合物1。在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.72V的驅(qū)動(dòng)電壓、 7，733cd/m2的高發(fā)光亮度、(0.144， 0.236)的彩色座標(biāo)以及7.73cd/A的發(fā)光效率。實(shí)施例3
按照實(shí)施例1制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HIL時(shí)使用化合物3代 替化合物1。在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.79V的驅(qū)動(dòng)電壓、 7,490cd/m2的高發(fā)光亮度、(0.143, 0.237)的彩色座標(biāo)以及7.49cd/A的發(fā)光效率。
實(shí)施例4
按照實(shí)施例1制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HIL時(shí)使用化合物32代 替化合物1。在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.64V的驅(qū)動(dòng)電壓、 7,289cd/m2的高發(fā)光亮度、(0.145， 0.241)的彩色座標(biāo)以及7.29cd/A的發(fā)光效率。
實(shí)施例5
按照實(shí)施例1制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HTL時(shí)使用化合物105 代替化合物1。在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.75V的驅(qū)動(dòng)電壓、 7,406cd/m2的高發(fā)光亮度、(0.145， 0.236)的彩色座標(biāo)以及7.41cd/A的發(fā)光效率。
實(shí)施例6
如下制備陽(yáng)極將Corning 15nCm2(1200A) ITO玻璃襯底切割成50mm x 50mm x 0.7mm尺寸，使用異丙醇和去離子水進(jìn)行聲波處理5分鐘，然后 由UV線照射30分鐘并暴露于臭氧進(jìn)行清潔。接著，將制備的陽(yáng)極安裝在 真空沉積裝置上。
首先，將2-TNATA (如下所述)真空沉積在陽(yáng)極上，厚度為600 A, 形成HIL;接著，將化合物153真空沉積在HIL上，厚度為300A,形成HTL。然后，將藍(lán)色焚光基質(zhì)(源自Idemitsu公司的IDE215)和藍(lán)色熒光摻雜劑 (源自Idemitsu公司的IDE118)以重量比98:2同時(shí)沉積在HTL上，形成厚度 200A的EML。
接著，將Alq3沉積在EML上，厚度為300A,形成ETL;再將卣化石咸 金屬LiF沉積在ETL上，厚度為IOA,形成EIL。最后，將A1真空沉積在 EIL上，厚度為3000A(陰極)，從而完成有機(jī)發(fā)光器件的制作。
在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.57V的驅(qū)動(dòng)電壓、8,340cd/m2 的高發(fā)光亮度、(0.144， 0.233)的彩色座標(biāo)以及8.34cd/A的發(fā)光效率。
實(shí)施例7
按照實(shí)施例6制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HTL時(shí)使用化合物173 代替化合物153。在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.72V的驅(qū)動(dòng)電壓、 7，950cd/m2的高發(fā)光亮度、(0.143, 0.231)的彩色座標(biāo)以及7.95cd/A的發(fā)光效率。
實(shí)施例8
按照實(shí)施例6制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HTL時(shí)使用化合物184 代替化合物153。在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.83V的驅(qū)動(dòng)電壓、 7,890cd/m2的高發(fā)光亮度、(0.144， 0.229)的彩色座標(biāo)以及7.89cd/A的發(fā)光效率。
實(shí)施例9
按照實(shí)施例6制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HTL時(shí)使用化合物213
58代替化合物153。在100mA/cm2電流密度下，該器件具有7.05V的驅(qū)動(dòng)電壓、 7,896cd/m2的高發(fā)光亮度、(0.145， 0.234)的彩色座標(biāo)以及7.90cd/A的發(fā)光效率。
按照實(shí)施例1制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HIL時(shí)使用由下述結(jié)構(gòu) 表示的材料代替化合物1。
在100mA/cm2電流密度下，該器件具有6.18V的驅(qū)動(dòng)電壓、7，134cd/m2 的發(fā)光亮度、(0.144, 0.237)的彩色座標(biāo)以及7.13cd/A的發(fā)光效率。 對(duì)比例2
按照實(shí)施例1制備有機(jī)發(fā)光器件，除了在形成HIL時(shí)使用2-TNATA(如 下所述)代替化合物1。
在100mA/cm2電流密度下，該器件具有7.45V的驅(qū)動(dòng)電壓、6，102cd/m2 的發(fā)光亮度、(0.144， 0.232)的彩色座標(biāo)以及6.1cd/A的發(fā)光效率。
根據(jù)本發(fā)明的各實(shí)施方式的由通式1表示的化合物與對(duì)比例中使用的 化合物相比具有更優(yōu)異的器件特性。特別是，當(dāng)與對(duì)比例1中使用的化合物
對(duì)比例1(其具有類似于化合物1的結(jié)構(gòu))相比時(shí)，由化合物1制備的器件具有更低的驅(qū)動(dòng)電壓、提高的效率和大于1.5倍的壽命(參照?qǐng)D2)。這是因?yàn)槲挥诨衔?的核心結(jié)構(gòu)中的萘基(與苯基相對(duì))產(chǎn)生的作用，其發(fā)揮穩(wěn)定在空
另外，從上述結(jié)果可知，當(dāng)用作有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入或空穴傳輸材料時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的各實(shí)施方式的由通式1表示的化合物與常用材料
2-TNATA相比具有更低的驅(qū)動(dòng)電壓。特別是，基于它們的更優(yōu)異的空穴注入和空穴傳輸特性，根據(jù)本發(fā)明的各實(shí)施方式的由通式1表示的化合物表現(xiàn)出優(yōu)異的I-V-L性能，具有30%或更高的改進(jìn)效率(參照?qǐng)D3)，能夠用于制備具有低電壓、高效率、高亮度和長(zhǎng)壽命的有機(jī)發(fā)光器件。
根據(jù)本發(fā)明的各實(shí)施方式的由通式1表示的化合物具有優(yōu)異的電特性和電荷傳輸特性，因此可適用作發(fā)出包括紅、綠、藍(lán)和白在內(nèi)的所有顏色光的磷光性和熒光性有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層、空穴傳輸層和發(fā)光層用材料。利用這些化合物可以制備具有高效率、低驅(qū)動(dòng)電壓和高亮度的有機(jī)發(fā)光器件。
域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解在不偏離所附權(quán)利要求書限定的本發(fā)明的精神和范圍的條件下可以對(duì)描述的實(shí)施方式進(jìn)行各種改變和#"改。
權(quán)利要求
1、一種化合物，由通式1表示的材料構(gòu)成，所述通式1為通式1其中，X選自由取代和未取代的C6-C20芳基、取代和未取代的C4-C20稠合多環(huán)基團(tuán)構(gòu)成的組中，Ar1和Ar2分別獨(dú)立地選自由取代和未取代的C6-C20芳基、取代和未取代的C6-C20芳氧基、取代和未取代的C4-C20雜芳基以及取代和未取代的C4-C20稠合多環(huán)基團(tuán)構(gòu)成的組中，并且Y選自由下述通式2和3表示的基團(tuán)構(gòu)成的組中；通式2通式3其中，R1、R2、R3、R4和R5分別獨(dú)立地選自由氫、取代和未取代的C1-C10烷基、取代和未取代的C6-C20芳基、取代和未取代的C1-C10烷氧基、氟、氰基和氨基構(gòu)成的組中。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，選自由Rp R2、 R3、 R4和Rs構(gòu) 成的組中的至少二個(gè)相鄰的R基團(tuán)彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，X選自由下述結(jié)構(gòu)式表示的 結(jié)構(gòu)所構(gòu)成的組中。其中，R6、 R7、 R8、 R9、 Ru)和R^分別獨(dú)立地選自由氫、取代和未取代的CVCK)烷基、取代和未取代的CVC2。芳基、取代和未取代的d-d。烷氧基、氟、
4.氰基和氨基構(gòu)成的組中，并且Aq和Ar2分別獨(dú)立地選自由取代和未取代的 QrC2o芳基、取代和未取代的Q-C2o芳氧基、取代和未取代的(:4《20雜芳基以 及取代和未取代的CrC2o稠合多環(huán)基團(tuán)構(gòu)成的組中。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其中，選自由R^、 R7、 R8、 R9、 R,o和 Rn構(gòu)成的組中的至少二個(gè)相鄰的R基團(tuán)彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，由通式1表示的材料為由通式5表示的材料，所述通式5為通式5其中，&、 R7、 R8、 R9、 R40和&2分別獨(dú)立地選自由氫、取代和未取代的 Q-do烷基、取代和未取代的QrC2o芳基、取代和未取代的C廣Qo烷氧基、氟、 氰基和氨基構(gòu)成的組中，并且Ari和Ar2分別獨(dú)立地選自由取代和未取代的CVC2o芳基、取代和未取代的C6-C20芳氧基、取代和未取代的Q-C2。雜芳基以及取代和未取代的CrC加稠合多環(huán)基團(tuán)構(gòu)成的組中。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的化合物，其中，選自由R^、 R7、 R8、 R9、 R化和 R42構(gòu)成的組中的至少二個(gè)相鄰的R基團(tuán)彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，由通式1表示的材料為由通式6 表示的材料，所述通式6為通式6其中，R13、 R14、 R15、 Rl6、 Rn和R,8分別獨(dú)立地選自由氮、取代和未取代的d-C,。烷基、取代和未取代的CVC2()芳基、取代和未取代的d-d。烷氧基、 氟、氰基和氨基構(gòu)成的組中，并且Ar,和Ar2分別獨(dú)立地選自由取代和未取代的CVC20芳基、取代和未取代的CVC20芳氧基、取代和未取代的CVC20雜芳基 以及取代和未取代的C4-C2o稠合多環(huán)基團(tuán)構(gòu)成的組中。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的化合物，其中，選自由Ru、 R14、 R15、 R16、 R17 和R!s構(gòu)成的組中的至少二個(gè)相鄰的R基團(tuán)彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，由通式1表示的材料為由通式7 表示的材料，所述通式7為通式7其中，R13、 R14、 R15、 R16、 Rn和R!8分別獨(dú)立地選自由氫、耳又代和未取3戈 的d-Q。烷基、取代和未取代的C6-C加芳基、取代和未取代的Crdo烷氧基、 氟、氰基和氨基構(gòu)成的組中，并且Ari和Ar2分別獨(dú)立地選自由取代和未取代的CVC2。芳基、取代和未取代的CVC20芳氧基、^取代和未取代的OC20雜芳基以及取代和未取代的CrC2o稠合多環(huán)基團(tuán)構(gòu)成的組中。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的化合物，其中，選自由R13、 R14、 R15、 R16、 R17和R18構(gòu)成的組中的至少二個(gè)相鄰的R基團(tuán)彼此結(jié)合而形成飽和或不飽和的 碳環(huán)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，由通式1表示的材料為由通式8 表示的材料，所述通式8為通式8<formula>formula see original document page 6</formula>其中，R13、 R14、 R15、 R16、 Rn和R,s分別獨(dú)立地選自由氬、耳又代和未取代 的Crdo烷基、取代和未取代的CVC2o芳基、取代和未取代的C廣C,o烷氧基、 氟、氰基和氨基構(gòu)成的組中，并且Ar,和Af2分別獨(dú)立地選自由取代和未取代 的Q-C2o芳基、取代和未取代的CVC2o芳氧基、取代和未取代的CrC2o雜芳基 以及取代和未取代的CVC20稠合多環(huán)基團(tuán)構(gòu)成的組中。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的化合物，其中，選自由Rn、 R14、 R15、 R16、 R,7和Ri8構(gòu)成的組中的至少二個(gè)相鄰的R基團(tuán)4皮此結(jié)合而形成飽和或不飽和的碳環(huán)。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，Ai^和Ar2分別獨(dú)立地選自由苯 基、d-C5烷基苯基、d-Q烷氧基苯基、氰基笨基、苯氧基苯基、氟苯基、萘 基、Q-C5烷基萘基、C,-C5烷氧基萘基、氰基萘基、卣代萘基、芴基、咔峻基、 CrCs烷基咔唑基、聯(lián)苯基、d-Cs烷基聯(lián)苯基、C,-C5烷氧基聯(lián)苯基以及吡夂基 構(gòu)成的組中。
15. 根據(jù)權(quán)利要求]所述的化合物，其中，An和Ar2分別獨(dú)立地選自由苯 基，乙基苯基，乙基聯(lián)苯基，鄰、間或?qū)Ψ交缺交?，二氰基苯基，?氟苯基，曱氧基苯基，鄰、間或?qū)妆炕?，萊基，苯氧基苯基，(a，a-二甲基苯) 苯基，(N,N，-二甲基)氨基苯基，(N,N，-二苯基)氨基苯基，并環(huán)戊二烯基，萘基， 曱基萘基，蒽基，甘菊環(huán)基，庚搭烯基，荒基，芴基，蒽醌基，菲基，三亞苯 基，五苯基，六苯基，呼唑基構(gòu)成的組中。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，A^和Ar2分別獨(dú)立地選自由包括1 ~ 3個(gè)環(huán)的芳基以及該芳基被1 ~ 3個(gè)取代基取代的芳香環(huán)構(gòu)成的組中，所述芳基選自由芴基、咔唑基、苯基、萘基和聯(lián)苯基構(gòu)成的組中，所述取代基選自由C,-C4烷基、C,-Cs烷氧基、氰基、氨基、苯氧基、苯基和卣原子構(gòu)成的組中。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，由通式1表示的材料選自由化 合物l、 2、 3、 32、 105、 153、 157、 159、 173、 184和213構(gòu)成的組中。<formula>formula see original document page 8</formula>213
18. —種有機(jī)發(fā)光器件，包括第一電極、第二電極和在所述第一和第二電 極之間的有機(jī)薄膜，所述有機(jī)薄膜包括權(quán)利要求1 ~ 17中任意一項(xiàng)所述的化合物。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)薄膜包括選自 由空穴注入層和空穴傳輸層構(gòu)成的組中的層。
20. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)薄膜包括包含 空穴注入層和空穴傳輸層的單一薄膜。
21. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)薄膜包括發(fā)光層。
22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述發(fā)光層包括所述化 合物作為基質(zhì)，進(jìn)一步包括摻雜劑，所述摻雜劑選自由磷光性和熒光性摻雜劑 構(gòu)成的組中。
23. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述器件包括選自由下 述結(jié)構(gòu)所構(gòu)成的組中的結(jié)構(gòu)第一電極/空穴注入層/發(fā)光層/第二電極，第一電極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/第二電極，以及第一電極/空穴 注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極。
24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的有機(jī)發(fā)光器件，進(jìn)一步包括空穴阻擋層和電子 阻擋層中的至少一個(gè)。
25. —種平板顯示器，包括權(quán)利要求18~24中任意一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器 件，其中所述有機(jī)發(fā)光器件的第 一 電極與薄膜晶體管的源極或漏極電連接。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機(jī)薄膜形成用化合物、包括該有機(jī)薄膜的有機(jī)發(fā)光器件以及包括該有機(jī)發(fā)光器件的平板顯示器。該化合物由所述通式1表示，其具有優(yōu)異的電特性和電荷傳輸特性，因此可適用作發(fā)出包括紅、綠、藍(lán)和白在內(nèi)的所有顏色光的磷光性和熒光性有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層、空穴傳輸層和發(fā)光層用材料。利用這種化合物可以制備具有高效率、低驅(qū)動(dòng)電壓和高亮度的有機(jī)發(fā)光器件。
文檔編號(hào)H01L27/32GK101508670SQ200910005168
公開(kāi)日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2009年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月11日
發(fā)明者李貞仁, 郭允鉉, 金榮國(guó), 黃皙煥 申請(qǐng)人:三星移動(dòng)顯示器株式會(huì)社