專利名稱：：模制的光學(xué)制品及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光學(xué)制品，尤其是由含硅的樹脂制成的透鏡和波導(dǎo)。
背景技術(shù)：
：光學(xué)制品可用于多種應(yīng)用。實(shí)例包括透鏡以及用于太陽能聚能器和發(fā)光裝置(例如發(fā)光二極管(LED))的光導(dǎo)向光學(xué)制品。其它實(shí)例包括光傳輸和導(dǎo)向光學(xué)制品，例如用于邊緣照明式背光源組件和光學(xué)傳感器的波導(dǎo)。
發(fā)明內(nèi)容本文公開了模制的光學(xué)制品及其制備方法。在一個(gè)方面，本文公開了一種光學(xué)制品，該光學(xué)制品包含設(shè)置在基底的主表面上的光致聚合型組合物，其中光致聚合型組合物包含含有硅鍵合的氫和脂肪族不飽和基團(tuán)的含硅的樹脂以及提供從約0.5ppm至約30ppm的鉑的鉑催化劑；并且該主表面將正透鏡或負(fù)透鏡施加到光致聚合型組合物上。在一個(gè)實(shí)施例中，正透鏡或負(fù)透鏡是菲涅耳透鏡。在另一個(gè)實(shí)施例中，光學(xué)制品還包含設(shè)置在光致聚合型組合物上的形成可固化粘合劑的組合物。在另一方面，本文公開了一種制備光學(xué)制品的方法，該方法包括提供設(shè)置在第一基底的主表面上的光致聚合型組合物，其中光致聚合7型組合物包含含有硅鍵合的氫和脂肪族不飽和基團(tuán)的含硅的樹脂以及提供從約0.5ppm至約30ppm的鉑的鉑催化劑；并且該主表面將正透鏡或負(fù)透鏡施加到光致聚合型組合物上。以及對(duì)光致聚合型組合物進(jìn)行光聚合，以形成光聚合的組合物，其中光聚合包括施加具有700nm或更短波長的光化學(xué)輻射。在另一方面，還描述了采用本文所公開方法制成的光學(xué)制品。結(jié)合上述附圖和以下對(duì)附圖的詳細(xì)說明可以更加全面地理解本發(fā)明。附圖僅為示例性實(shí)例。圖1為制備模制的光學(xué)制品的示例性方法的示意圖。圖2a和圖2b為光學(xué)制品的示例性組件的示意性橫截面。圖2c和圖3為示例性光學(xué)制品的示意性橫截面。圖4a、4b和圖5a-5c為用于制備模制的光學(xué)制品的示例性模具的示意性橫截面。圖6為制備模制的光學(xué)制品的示例性方法的示意圖。圖7為示例性和對(duì)比性有機(jī)硅片的照片。具體實(shí)施例方式透鏡通常由例如丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、和環(huán)烯烴共聚物之類的塑料制成。此類注塑可模壓塑料的折射率顯著高于大多數(shù)用于光學(xué)應(yīng)用(例如在LED器件中的封裝)的耐光有機(jī)硅材料的折射率(聚二甲基硅氧垸的折射率為約1.4)。此外，此類樹脂的光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性不如光熱穩(wěn)定的有機(jī)硅材料。例如，當(dāng)用于LED器件的封裝時(shí)，必定要在裝置穩(wěn)定性與光學(xué)效率之間有所權(quán)衡。因此，人們開發(fā)出了新的有機(jī)硅材料來模制有機(jī)硅透鏡，以改善透鏡材料的光熱穩(wěn)定性，其可以提高裝置的性能。然而，這些通過加熱來固化的有機(jī)硅樹脂材料也具有不良特性。根據(jù)縮合固化機(jī)理的光學(xué)質(zhì)量的有機(jī)硅樹脂會(huì)出現(xiàn)很大程度的材料收縮，并且通常會(huì)釋放一種或多種揮發(fā)性副產(chǎn)物。根據(jù)金屬催化的(通常是金屬鉑或Pt(0)絡(luò)合物)熱硅氫加成固化機(jī)理的光學(xué)質(zhì)量的有機(jī)硅樹脂有助于限制與縮合固化的有機(jī)硅相關(guān)的固化收縮，但它們也需要高溫來固化該材料，因?yàn)橛袡C(jī)硅樹脂必須被高度抑制以提供足夠長的可用時(shí)間或工作時(shí)間，以在高溫模制過程中使用該材料。由于必須與通過加熱來固化的有機(jī)硅一起使用的抑制劑，因此需要較長的周期時(shí)間來完全固化材料。此外，因?yàn)槟Ｖ朴袡C(jī)硅材料所需的溫度通常遠(yuǎn)高于光學(xué)制品在使用中所經(jīng)受的溫度，所以必須使用的高溫會(huì)導(dǎo)致光學(xué)制品的內(nèi)應(yīng)力增加。本文所述的光學(xué)制品和方法可以提供含硅的(包括有機(jī)硅)光學(xué)制品，此類制品可以使用較短的模制周期時(shí)間進(jìn)行制造。該光學(xué)制品和方法包括使用一種包含硅鍵合的氫和脂肪族不飽和基團(tuán)的含硅的樹脂，其中樹脂包含至少由光化學(xué)輻射活化的含金屬的催化劑。此外，該模制方法可以允許使用較低的溫度，以減小有機(jī)硅樹脂中形成的內(nèi)應(yīng)力。本文所述的光學(xué)制品還可以用于生產(chǎn)LED器件，其中光學(xué)制品可提供所需的光學(xué)輸出或光發(fā)射分布。該光學(xué)制品可以構(gòu)成LED器件的外層，并且可以提供表面保護(hù)，并且在某些情況下可以緩解目前商用有機(jī)硅封裝劑中常見的粉塵積聚問題?？赡芾硐氲氖?，內(nèi)部封裝劑層為含有機(jī)基硅氧垸的凝膠或軟彈性體?？梢赃x擇堅(jiān)硬、堅(jiān)韌和/或機(jī)械穩(wěn)固的、含有機(jī)基硅氧烷材料的樹脂來制備光學(xué)制品。該光學(xué)制品還可包含其它含硅的、機(jī)械穩(wěn)固的并且呈現(xiàn)出極佳光熱穩(wěn)定性的非有機(jī)基硅氧烷材料。在美國專利7,192,795中，對(duì)適用于模制本專利申請(qǐng)中的光學(xué)制品的有機(jī)基硅氧烷材料有所描述，并且此類材料必須包含至少一種可由光化學(xué)輻射(例如波長在250nm和500nm之間的紫外線輻射)活化的金屬催化劑。另外，可以選擇光學(xué)制品的折射率，使其小于內(nèi)部封裝劑層的折射率。最后，描述了可用于制備具有多種形狀和大小的光學(xué)制品的方法，此類光學(xué)制品可用于多種應(yīng)用，例如傳感器中的波導(dǎo)、用于背光源的波導(dǎo)以及聚光光學(xué)制品，例如通常用于光電應(yīng)用的菲涅耳透鏡陣列。為了描述模制光學(xué)制品的方法，在本文所述的附圖中示出了具有為制備半球狀透鏡而成形的腔體的模具。這絕不意味著限制選擇可使用本文所述方法模制的光學(xué)制品的形狀或設(shè)計(jì)。圖1為示出制備模制的光學(xué)制品的示例性方法的示意圖。具有腔體105的模具100包括以薄板或薄膜為基底的模具，其可以由塑性薄板或薄膜通過例如注塑成型、熱成形或真空成形之類的方法形成。該模具有時(shí)被稱為第一基底。該模具可由多種材料制成，并且可允許或不允許光化學(xué)輻射(尤其是紫外線輻射)通過，光化學(xué)輻射可用于引發(fā)可聚合組合物(也稱為透鏡樹脂或樹脂)中的反應(yīng)。模具材料和設(shè)計(jì)的選擇可以確定可以施行哪些實(shí)施例。合適的模具材料可以具有高于方法中所用溫度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。模具材料的實(shí)例包括聚合材料，例如氟彈性體、聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚醚、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯)；以及包含陶瓷粉、石英、青玉、金屬、和某些玻璃的無機(jī)材料。甚至還可以用無機(jī)-有機(jī)混合材料作為模具材料；示例性混合材料包括Ch0i等人在Langmuir(2005年)第21巻第9390頁中所述的氟化材料。模具可以為透明的，例如透明陶瓷；在透過模具施加光化學(xué)輻射的情況下，透明模具很有用。模具也可以是非透明的，例如不透明陶瓷、不透明塑料或金屬。可利用常規(guī)加工、金剛石車削、接觸光蝕刻、投影光蝕刻、干涉光蝕刻、蝕刻或任何其它適用的技術(shù)來加工模具。模具可以是初始的母?；蚱渥幽！ＤＶ瓶梢苑Q為反應(yīng)性的模壓。透明模具材料包括(但不限于)氟化薄膜材料，例如由薄特氟隆加工而成的材料，得自3M公司的四氟乙烯六氟丙烯偏二氟乙烯三元共聚物(THV)，以及非氟化材料，例如聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯10(PET)、聚丙烯等。不透明模具材料包括薄金屬板材以及不透明和/或有色塑料。這些塑料模具可由具有已成形腔體的薄片狀材料制成；例如可通過熱成形或真空模制方法制成。還可通過精密加工方法，使用基礎(chǔ)工具或母模的澆注及固化方法或擠出復(fù)制方法制造模具。向具有腔體105的模具100添加未固化的含硅的透鏡樹脂110。理想狀況是透鏡樹脂材料填充到腔體中，直到其與模具表面齊平。如果透鏡樹脂在腔體中未填充得足夠高，則可能難以使部分固化的透鏡115和固化的透鏡120接觸到基底125。這在基底為剛性材料(例如玻璃)時(shí)尤其有問題。模具上的透鏡樹脂一旦被光化學(xué)輻射照射就會(huì)生成至少部分固化的透鏡樹脂115。在具有部分固化的樹脂115的模具上施加基底125。該基底有時(shí)被稱為第二基底，其可以為PET、聚碳酸酯、聚乙烯、蒙片材料(例如共擠出的聚乙烯聚醋酸乙烯酯膜)，該基底緊貼在平坦表面上并且具有保護(hù)功能，并可以為透鏡、玻璃或任何其它所關(guān)注的基底形成組件130時(shí)的載體。該基底也可以為透明的。在一些實(shí)施例中，基底包含如以下附圖2a-2c所述的壓敏粘合劑(PSA)?？梢约訜峄蚴覝貎?chǔ)存的方式對(duì)部分固化的透鏡樹脂115進(jìn)行轉(zhuǎn)化，以形成固化的透鏡樹脂120。將基底125施加到部分固化的透鏡樹脂材料115上，可以使得透鏡材料對(duì)基底構(gòu)建更好的粘附。當(dāng)僅有低強(qiáng)度光源并且需要快速制備時(shí)，使用光化學(xué)輻射然后再加熱來部分固化透鏡樹脂，可以為快速制備固化的透鏡樹脂120的優(yōu)選方法。也可使用高強(qiáng)度紫外線輻射或同時(shí)進(jìn)行輻射和加熱的組合來直接將未固化的透鏡樹脂IIO轉(zhuǎn)化成固化的透鏡樹脂120。如果直接轉(zhuǎn)化成固化的透鏡樹脂120，在模具中施加到固化的透鏡樹脂120上的基底必須對(duì)模具100或固化的透鏡樹脂120或既對(duì)模具100又固化的透鏡樹脂120具有親和力，以制成組件135。模具100可任選地從模具組件135移除以形成基底上包含透鏡陣列的另一個(gè)組件140。模具100還可以在透鏡樹脂完全固化之前移除，前提條件是其不發(fā)粘并且在機(jī)械方面足夠穩(wěn)固，在模具移除時(shí)不會(huì)損壞。在大多數(shù)情況下，優(yōu)選使模具保持就位，直到透鏡樹脂完全固化。組件140中所示的基底125上的透鏡，如果不是侵入性地粘附到基底上或者如果基底具有剝離特性，則可以單獨(dú)移除和使用。圖2a中示出另一個(gè)實(shí)施例，其中基底200包含設(shè)置在支承件210上的PSA205。PSA與透鏡樹脂接觸。在一些情況下，支承件可以包括隔離襯片，可移除隔離襯片以形成組件215，如圖2b所示，組件包括設(shè)置在PSA層上的光學(xué)制品陣列。如圖2c所示，可通過從組件215上圍繞具有PSA的透鏡吻切或沖切來制備具有PSA的透鏡220。另外，可在從組件移除模具之前或之后將組件215施加到另一個(gè)基底上。上述方法還可以包括形成設(shè)置在光致聚合型組合物上的形成可固化粘合劑的組合物；對(duì)光致聚合型組合物進(jìn)行光聚合，以形成光聚合的組合物，其中光聚合包括施加具有700nm或更短波長的光化學(xué)輻射；以及對(duì)形成可固化粘合劑的組合物進(jìn)行聚合，以形成壓敏粘合劑。合適的PSA包括(甲基)丙烯酸酯基PSA，該P(yáng)SA由選自包括(甲基)丙烯酸酯、乙烯基單體以及它們的混合物的組的自由基可聚合單體制成。如本文所用，(甲基)丙烯酸酯同時(shí)指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸的烷基酯，其中烷基具有1至20個(gè)碳原子，例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、和月桂基甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芳族酯，例如甲基丙烯酸芐酯；以及(甲基)丙烯酸的羥烷基酯，例如羥基乙基丙烯酸酯。乙烯基單體的實(shí)例包括乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、苯乙烯及其衍生物、乙烯基鹵素離子、丙酸乙烯酯以及它們的混合物。適合制備(甲基)丙烯酸酯基PSA的其它單體的實(shí)例在美國專利2004/202879Al(Xia等人)中有所描述，該專利還描述了聚合單體的方法。如果需要，PSA12可以如Xia等人所述的方式進(jìn)行交聯(lián)。在一些實(shí)施例中，基底為由如美國專利7,255,920B2(Everaerts等人)中所述的(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物形成的PSA。一般來講，這些(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含至少兩個(gè)為第一單體組合物的反應(yīng)產(chǎn)物的A嵌段聚合物單元，第一單體組合物包含垸基甲基丙烯酸酯、芳垸基甲基丙烯酸酯、芳基甲基丙烯酸酯或其組合，每一個(gè)A嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少50°C，甲基丙烯酸酯嵌段共聚物包含20重量％至50重量％的A嵌段；以及至少一個(gè)為第二單體組合物的反應(yīng)產(chǎn)物的B嵌段聚合物單元，第二單體組合物包含(甲基)丙烯酸烴基酯、雜垸基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯或其組合，B嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不超過20。C，(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含50重量％至80重量。/。的B嵌段；其中A嵌段聚合物單元以納米疇的形式存在，該納米疇在B嵌段聚合物單元基質(zhì)中的平均尺寸小于約150nm。在一些實(shí)施例中，基底為有機(jī)硅基PSA。有機(jī)硅基PSA的實(shí)例為包含高分子量硅橡膠膠料和硅酸鹽MQ樹脂的PSA，MQ樹脂的含量通常相對(duì)于固體為50-60重量％。有機(jī)硅基PSA的其它實(shí)例在美國專利5,169,727(Boardman)中有所描述。一般來講，這些PSA為光致固化型，并且由包含以下物質(zhì)的組合物制成(a)具有三有機(jī)甲硅烷氧基和SiO^單元的苯可溶解的樹脂共聚物；(b)二有機(jī)烯基甲硅烷氧基末端嵌塊的聚二有機(jī)硅氧垸；(c)二有機(jī)氫甲硅烷氧基末端嵌塊的聚二有機(jī)硅氧垸；(d)選自具有1至15個(gè)硅原子的有機(jī)硅化合物的有機(jī)硅交聯(lián)劑；以及(e)數(shù)量足夠完成固化組合物的硅氫化反應(yīng)催化劑。有機(jī)硅基PSA還可以包含硅氫加成抑制劑、光敏劑、填充劑等。可以通過要使用光學(xué)制品的應(yīng)用來確定PSA的正確選擇。應(yīng)選擇這樣的PSA，使得其將光學(xué)制品強(qiáng)效粘附到制品要施加到的基底上，例如，粘合到表面裝配式發(fā)光二極管組件的封裝劑表面上的半球狀透鏡或粘合到玻璃板上的菲涅耳透鏡。理想的是，PSA不會(huì)隨時(shí)間推移喪失粘附力并且在使用條件下為穩(wěn)定的。理想的PSA不會(huì)因粘附力降低或因缺乏光和/或熱穩(wěn)定性導(dǎo)致PSA材料本身降解而減損光學(xué)制品的光學(xué)功能。模具ioo可以設(shè)計(jì)為形成透鏡層，即具有固化樹脂平膜的透鏡，該固化樹脂平膜在透鏡之間的平坦區(qū)域中具有控制的厚度。此類透鏡層在圖3中示出。此透鏡層可以包括與發(fā)光二極管一起使用的足夠小的透鏡。此透鏡層也可以較大，具有較大的透鏡，例如，透鏡層可以包括菲涅耳透鏡層，使得該層可作為光電池的太陽能聚能器使用。對(duì)于此類應(yīng)用，當(dāng)光學(xué)制品較大(用于光電池的菲涅耳透鏡的尺寸可為大約每個(gè)透鏡l平方英尺，并且透鏡可以在x,y平面中貼片)時(shí)，由光致固化型含硅材料(尤其是下述的有機(jī)硅材料)引發(fā)的快速低溫固化可能對(duì)如實(shí)地重現(xiàn)模具特征以及提高制造效率來說十分重要。剛性基底，例如玻璃板，可以用作其上附加有透鏡層的基底，以提高尺寸穩(wěn)定性。對(duì)于其中光學(xué)制品擬附加到不平坦表面上的應(yīng)用，柔性基底可能是優(yōu)選的。圖4a示出了可以在本文所公開方法中使用的示例性模具。模具400具有第一腔體405。該模具可以為實(shí)心材料塊，并且可以對(duì)引發(fā)含硅的透鏡樹脂中的反應(yīng)的必要的光化學(xué)輻射來說為透明或不透明的。合適的模具材料可以具有高于該方法中所用溫度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。上文對(duì)此類模具材料有所描述。透明的模具材料包括(但不限于)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚丙烯、和其它透明的聚合物材料。不透明的模具材料包括鋼、其它金屬(優(yōu)選的是能夠進(jìn)行高質(zhì)量拋光的金屬)、陶瓷以及不透明和/或有色塑料。圖4b示出了可以使用的示例性模具組件410。模具組件410包括由模具400和基底420形成的第二腔體415。在該實(shí)施例中，模具和基底之一或兩者對(duì)用于引發(fā)未固化透鏡樹脂中進(jìn)行反應(yīng)的光化學(xué)輻射(尤其是紫外線輻射)來說為透明的。未固化的含硅的透鏡樹脂可以添加到模具400的腔體405中。可隨后施加基底420以形成第二腔體，在本例中腔體中填充有或部分填充有樹脂。該基底可以包括丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、玻璃等。隨后用光化學(xué)輻射照射模具中的透鏡樹脂以形成至少部分固化的透鏡樹脂，其中光化學(xué)輻射可透過模具和基底之一或兩者，具體取決于模具和/或基底是否透明?？赏ㄟ^加熱或室溫儲(chǔ)存的方式，將組件中未固化的透鏡樹脂轉(zhuǎn)化成固化的透鏡樹脂。也可使用高強(qiáng)度紫外線輻射或同時(shí)進(jìn)行低強(qiáng)度輻射和加熱的組合來直接將未固化的透鏡樹脂固化成完全固化的透鏡樹脂。模具400可任選地從組件移除以在基底上形成透鏡陣列。如果模具組件中部分固化的透鏡樹脂被固化到在(與模具接觸的)透鏡表面上無粘性的程度，則可在加熱步驟之前移除模具。加熱組件會(huì)在基底上得到固化透鏡的陣列。該方法可用于壓縮模制型方法中，其中模具部件略微過度填充，并且如果基底是剛性和堅(jiān)固的，則可利用高壓使基底接觸到模具，以強(qiáng)迫透鏡樹脂進(jìn)入模具，多余的樹脂則被擠出模具腔體。多余的樹脂最后成為平坦模具表面與基底之間的薄膜。此模具腔體部件之間、平坦模具表面上的薄膜通常被稱為毛邊。對(duì)于所有使用例如圖4a和4b中所示的模具的方法，可在模具組件中使用裝配到模具的薄塑料片插件來形成多個(gè)模具組件。對(duì)于難以從模具材料移除的光學(xué)制品，可以與模具一起使用此類具有改善的剝離特性的模具插件。本文所公開方法的另一個(gè)實(shí)施例包括傳遞模制或低壓液體注塑成型方法。為了使用此類模制方法，模具材料為實(shí)心塊材料并且模具組件的至少一部分對(duì)在含硅的透鏡樹脂中引發(fā)反應(yīng)所需的光化學(xué)輻射來說必須為透明的。合適的模具材料將具有高于方法中所用溫度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。上文中對(duì)此類模具材料有所描述。透明的模具材料包括(但不限于)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、玻璃和其它透明的聚合物材料。此類方法的常規(guī)模具材料為拋光的鋼。15對(duì)于該實(shí)施例，在用光致固化型含硅的樹脂填充模具之前將模具半塊裝配在一起。為了填充模具腔體，模具必須具有通道系統(tǒng)，即被稱為澆口和流道系統(tǒng)。通常在壓力作用下，含硅的樹脂穿過通道流動(dòng)，然后進(jìn)入模具腔體。為了固化樹脂，模具半塊中的至少一個(gè)對(duì)在含硅的透鏡樹脂中引發(fā)反應(yīng)所需的光化學(xué)輻射來說必須為透明的。通常為波長在250nm至450nm之間的紫外線輻射。為了獲得快速的模具周期時(shí)間，可以通過透明的模具，使樹脂在可選的加熱條件下暴露于高強(qiáng)度輻射，或在模具加熱至高溫的條件下暴露于低強(qiáng)度輻射。一旦樹脂被固化，打開模具就可得到半球狀透鏡。圖5a和5b示出了模具的兩側(cè)都具有形成其它形狀的結(jié)構(gòu)的實(shí)施例。圖5a示出了兩個(gè)模具半塊，每一個(gè)半塊都有腔體，兩個(gè)半塊組合起來可形成單個(gè)腔體。此類設(shè)計(jì)(例如)可用于制備例如非球面透鏡之類的光學(xué)制品。圖5b示出了具有腔體的模具的一側(cè)和具有凸起的另一個(gè)模具半塊。此類模具設(shè)計(jì)用于制備例如中空透鏡之類的結(jié)構(gòu)。圖5c示出了可以制備的一種不同類型的光學(xué)制品。該光學(xué)制品可用作波導(dǎo)，以將傳感器裝置中的紅外線從紅外線發(fā)光二極管傳輸?shù)焦怆姸O管檢測(cè)器。圖中所示的光學(xué)制品為示例性的，并不意圖限制可使用本文所述模制方法制備的光學(xué)制品的類型、形狀和尺寸。該模制方法可用于制備具有一定尺寸范圍并且可具有微米級(jí)尺寸特征、宏觀特征以及它們的組合的光學(xué)制品。圖6示出在模具對(duì)固化透鏡樹脂材料所需光化學(xué)輻射來說可以為透明或半透明情況下的另外的工藝流程圖。該工藝描述了使用光致固化型PSA樹脂在單個(gè)步驟中制成具有PSA的模制透鏡的方法。如前所述，光致固化型有機(jī)硅PSA樹脂的實(shí)例包括美國專利5,169,727(Boardman等人)中描述的材料。首先在具有腔體605的模具600上添加未固化的含的透鏡樹脂610，然后添加未固化的PSA樹脂615。用光化學(xué)輻射照射模具上的透鏡樹脂和PSA樹脂以生成至少部分固化的透鏡樹脂620和PSA625?？赏ㄟ^加熱或室溫存儲(chǔ)的方式，將未固化的透鏡樹脂轉(zhuǎn)化成完全固化的透鏡樹脂材料630。可在PSA固化之后施加基底635以形成組件640和645。隨后，可移除模具以形成基底上包含具有PSA的透鏡陣列的組件650。也可以使用本文所述的其它模具?？梢阅Ｖ频钠渌愋偷墓鈱W(xué)制品的形狀在美國專利2006/0092636(Thompson等人)中有所描述?？梢允鼓＞叱尚我员阍诠鈱W(xué)制品表面上賦予任何有用的結(jié)構(gòu)。例如，可以使模具成形以便形成折射透鏡。透鏡狀是指制品表面的相當(dāng)大一部分的曲率為均一(或幾乎均一)的，以形成正透鏡或負(fù)透鏡。透鏡的直徑大約為(例如)用于制備發(fā)光二極管(LED)器件的組件或反射杯的尺寸。一般來講，透鏡化表面可通過"曲率半徑"來表征。曲率半徑可以為表示凸面的正值、表示凹面的負(fù)值或表示平面的無限值。透鏡狀可通過減少在封裝劑-空氣界面處的入射光的總內(nèi)部反射來提高LED器件的光提取。它還可改變從LED器件發(fā)出的光的角分布。光學(xué)制品的表面還可以采用微觀結(jié)構(gòu)成形，其具有小于LED器件組件尺寸、但遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于可見光波長的特征維度。也就是說，每一個(gè)微觀結(jié)構(gòu)的維度可以為l(Him至lmm。每一個(gè)宏觀結(jié)構(gòu)之間的間隔或周期也可以為10pm至lmm(或LED組件的尺寸的約1/3)。宏觀結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括表面，當(dāng)從橫截面觀察時(shí)，表面的形狀看起來類似于正弦波、三角波、矩形波、整流的正弦波、鋸齒波、圓滾線(更通常的是長幅圓滾線)或波浪形成形。宏觀結(jié)構(gòu)的周期性可以是一維或二維的。具有一維周期性的表面只沿著其表面的一個(gè)主要方向具有重復(fù)結(jié)構(gòu)。在一個(gè)具體實(shí)例中，模具可以包括得自3M公司的VikuitiTM增亮薄膜中的任一種。模具可以被成形用于賦予能夠?yàn)長ED器件生成側(cè)發(fā)射圖案的透鏡結(jié)構(gòu)。例如，光學(xué)制品可以具有中軸，進(jìn)入光學(xué)制品的光被反射和折射并最終以基本上垂直于中軸的方向射出；美國專利6，679,621B2和美國專利6，598，998B2中對(duì)這些類型的側(cè)發(fā)射透鏡的形狀和器件的實(shí)例有所描述。對(duì)于另一個(gè)實(shí)例，光學(xué)制品總體上具有平表面(具有限定渦旋形狀的平滑曲面)，其中漩渦形狀延伸到制品中并具有形成尖端的等角螺旋的形狀；美國專利6，473，554Bl中描述了這類輪廓的一個(gè)實(shí)例，特別是圖15、16和16A。具有二維周期性的表面沿著宏觀結(jié)構(gòu)的平面內(nèi)的任意兩個(gè)垂直方向具有重復(fù)結(jié)構(gòu)。具有二維周期性宏觀結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括不規(guī)則的表面、二維正弦波、錐陣列、棱鏡陣列(例如立體角)、和小透鏡陣列。美國專利2006/0092636(Thompson等人)中的圖4示出了另一個(gè)示例性表面的俯視圖，該示例性表面成形為具有大致圓形對(duì)稱結(jié)構(gòu)并且可設(shè)計(jì)成復(fù)制任何正透鏡或負(fù)透鏡光學(xué)特征的菲涅耳透鏡，同時(shí)占據(jù)比實(shí)心透鏡更小的體積。在光電應(yīng)用中用于太陽能聚能的較大菲涅耳透鏡可以具有較大的結(jié)構(gòu)化特征，其中結(jié)構(gòu)具有在O.lmm至多達(dá)大約5mm或更大的范圍內(nèi)的尺寸。一般來講，宏觀結(jié)構(gòu)的尺寸不需要在整個(gè)表面上為均一的。例如，它們朝組件的邊緣可以變得較大或較小，或它們可以改變形狀。表面可以由本文所述形狀的任意線性組合組成。表面形狀還可以采用在比例上具有類似于可見光波長的特征維度的微觀結(jié)構(gòu)成形。也就是說，每一個(gè)微觀結(jié)構(gòu)的維度可以是100nm至小于l(Him。光與微觀結(jié)構(gòu)化的表面相互作用時(shí)容易發(fā)生衍射。因此，微觀結(jié)構(gòu)化的表面的設(shè)計(jì)需要小心注意光的類波性質(zhì)。微觀結(jié)構(gòu)的實(shí)例是一維和二維衍射光柵；一維、二維或三維光子晶體；二元光學(xué)制品；以及"蛾眼"抗反射涂層。微觀結(jié)構(gòu)的其它實(shí)例在美國專利2006/0092636(Thompson等人)的圖5-7中有所顯示，并且包括具有一維周期性、二維棱鏡的陣列以及模制有微透鏡的表面的線性棱鏡。微觀結(jié)構(gòu)的尺寸不需要在整個(gè)表面上為均一的。例如，制品朝組件的邊緣可以變得較大或較小，或它們可以改變形狀。表面可以由本文所述形狀的任意線性組合組成。美國專利2006/0092636(Thompson等人)的圖8示出了另一個(gè)示例性表面的俯視圖，該表面具有隨機(jī)設(shè)置的凸起和凹陷。光學(xué)制品的表面可以包含來自全部三種尺寸比例的結(jié)構(gòu)。所有組件表面將采用某些曲率半徑來透鏡化，這些曲率半徑可為正值、負(fù)值或無限值。可向透鏡化表面添加宏觀結(jié)構(gòu)或微觀結(jié)構(gòu)，以進(jìn)一步提高光輸出量或優(yōu)化給定應(yīng)用的角分布。表面甚至可以在透鏡化表面上的宏觀結(jié)構(gòu)上整合微觀結(jié)構(gòu)。本文所述方法中利用的光致聚合型組合物包括含有硅鍵合的氫和脂肪族不飽和基團(tuán)的含硅的樹脂。含硅的樹脂可包括單體、低聚物、聚合物或其混合物。它包含硅鍵合的氫以及脂肪族不飽和基團(tuán)，因此可進(jìn)行硅氫加成(即在整個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵上添加硅鍵合的氫)。硅鍵合的氫以及脂肪族不飽和基團(tuán)可存在或可不存在于同一分子中。此外，脂肪族不飽和基團(tuán)可直接或可不直接鍵合到硅。優(yōu)選的含硅的樹脂是會(huì)形成以彈性體或非彈性的固體形式存在且為熱和光化學(xué)穩(wěn)定的光學(xué)制品的樹脂。對(duì)于紫外線而言，具有至少1.34的折射率的含硅的樹脂為優(yōu)選的。對(duì)于某些實(shí)施例而言，具有至少1.50的折射率的含硅的樹脂為優(yōu)選的。選擇優(yōu)選的含硅的樹脂，使得它們會(huì)形成光穩(wěn)定和熱穩(wěn)定的光學(xué)制品。本文中，光穩(wěn)定是指材料長時(shí)間暴露于光化學(xué)輻射、尤其是相對(duì)于有色的或吸光的降解產(chǎn)物形成后不發(fā)生化學(xué)降解。本文中，熱穩(wěn)定是指材料長時(shí)間暴露于熱、尤其是相對(duì)于有色的或吸光的降解產(chǎn)物形成后不發(fā)生化學(xué)降解。此外，優(yōu)選的含硅的樹脂是具有相對(duì)快速固化機(jī)理(如，數(shù)秒鐘至小于30分鐘)的樹脂，以增加制造次數(shù)及降低總制造成本。合適的含硅的樹脂的實(shí)例在(例如)美國專利No.6，376,569(Oxman等人)、4,916,169(Boardman等人)、6，046，250(Boardman等人)、5，145，886(Oxman等人)、6,150,546(Butts)以及美國專利申請(qǐng)No.2004/0116640(Miyoshi)中公開。優(yōu)選的含硅的樹脂包含有機(jī)基硅氧烷(即硅樹脂)，其包括有機(jī)聚硅氧垸。這類樹脂通常包含至少兩種組分，其中一種具有硅鍵合的氫，另一種具有脂肪族不飽和基團(tuán)。然而，硅鍵合的氫以及烯屬不飽和基團(tuán)可以存在于相同分子內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施例中，含硅的樹脂可包含具有至少兩個(gè)鍵合到分子中的硅原子的脂肪族不飽和基團(tuán)(例如烯基或炔基)位點(diǎn)的有機(jī)硅組分，以及具有至少兩個(gè)鍵合到分子中的硅原子的氫原子的有機(jī)氫硅垸和/或有機(jī)氫聚硅氧垸組分。優(yōu)選的是，含硅的樹脂同時(shí)包含兩種組分，以含有機(jī)硅的脂肪族不飽和基團(tuán)作為基體聚合物(即組合物中的主要有機(jī)基硅氧垸組分)。優(yōu)選的含硅的樹脂是有機(jī)聚硅氧垸。這類樹脂通常包含至少兩種組分，其中至少一種包含脂肪族不飽和基團(tuán)，同時(shí)其中至少一種包含硅鍵合的氫。此類有機(jī)聚硅氧烷在本領(lǐng)域中是已知的，并在例如美國專利3,159,662(Ashby)、美國專利3，220，972(Lamoreauz)、美國專利3,410,886(Joy)、美國專利4,609,574(Keryk)、美國專利5，145，886(Oxman等人)以及美國專利4,916,169(Boardman等人)中公開。如果單樹脂組分同時(shí)包含脂肪族不飽和基團(tuán)以及硅鍵合的氫，則可固化的單組分有機(jī)聚硅氧烷樹脂是可能存在的。優(yōu)選的是，含有脂肪族不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧垸是線性、環(huán)狀或支鏈的有機(jī)聚硅氧烷，其具有下式表示的單元R、R、SiO(^.b)/2，其中W是不含脂肪族不飽和官能團(tuán)的單價(jià)的、直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的、未取代的或取代的烴基并具有1至18個(gè)碳原子；W是含有脂肪族不飽和官能團(tuán)的單價(jià)烴基并具有2至10個(gè)碳原子；a為0、1、2或3;b為0、1、2或3;并且a+b的和為0、1、2或3;附帶條件是每個(gè)分子中存在平均至少1個(gè)R2。含有脂肪族不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧垸在25t;下的平均粘度優(yōu)選為至少5mPa-s。合適的Ri基團(tuán)的實(shí)例為垸基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基、正辛基、2，2,4-三甲基戊基、正癸基、正十二垸基以及正十八垸基；芳基，例如苯基或萘基；垸芳基，例如4-甲苯基；芳烷基，例如芐基、1-苯乙基以及2-苯乙基；以及取代的垸基，例如3，3，3-三氟正丙基、1，1,2,2-四氫全氟正已基以及3-氯正丙基。合適的W基的實(shí)例為烯基，例如乙烯基、5-己烯基、l-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、7-辛烯基以及9-癸烯基；以及炔基，例如乙炔基、炔丙基以及l(fā)-丙炔基。在本發(fā)明中，具有脂肪族碳-碳多鍵的基團(tuán)包含具有脂環(huán)族碳-碳多鍵的基團(tuán)。含有硅鍵合的氫的有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)選地為線性、環(huán)狀或支鏈的有機(jī)聚硅氧烷，其具有由式R、HeSiO(4+c)/2表示的單元，其中W為如上述所定義；a為0、1、2或3;c等于0、1或2;并且a+c的和等于0、1、2或3;前提附帶條件是每個(gè)分子中存在平均至少1個(gè)硅鍵合的氫原子。含有硅鍵合的氫的有機(jī)聚硅氧垸在25t下的平均粘度優(yōu)選為至少5mPa's。同時(shí)含有脂肪族不飽和基團(tuán)以及硅鍵合的氫的有機(jī)聚硅氧垸優(yōu)選同時(shí)具有由式R、R^SiO(4+b)/2和R^HeSiO(4+e)/2表示的單元。在這些式中，R1、R2、a、b以及c為如上述所定義，附帶條件是每個(gè)分子中存在平均至少1個(gè)含有脂肪族不飽和基團(tuán)以及1個(gè)硅鍵合的氫原子的基團(tuán)。在含硅的樹脂(尤其是有機(jī)聚硅氧垸樹脂)中，硅鍵合的氫原子與脂肪族不飽和官能團(tuán)的摩爾比范圍可以是0.5摩爾/摩爾至10.0摩爾/摩爾，優(yōu)選地為0.8摩爾/摩爾至4.0摩爾/摩爾，更優(yōu)選地為1.0摩爾/摩爾至3.0摩爾/摩爾。對(duì)于一些實(shí)施例而言，在上述有機(jī)聚硅氧烷樹脂中，其中相當(dāng)一部分的W基優(yōu)選地為苯基或其它芳基、芳烷基或垸芳基，因?yàn)榕c所有W基都是(例如)甲基的材料相比，結(jié)合這些基團(tuán)能夠使材料具有更高的折射率。本發(fā)明所公開的組合物也包括含金屬的催化劑，該催化劑允許通過輻射活化的硅氫加成進(jìn)行封裝材料的固化。這些催化劑在本領(lǐng)域中是已知的，通常包括貴金屬(例如鉑、銠、銥、鈷、鎳以及鈀)的絡(luò)合物。含貴金屬的催化劑優(yōu)選地包含鉑。本發(fā)明所公開的組合物還可包括助催化劑，B卩，使用兩種或更多種含金屬的催化劑。多種這類催化劑在(例如)美國專利No.6，376,569(Oxman等人)、4，916，169(Boardman等人)、6，046，250(Boardman等人)、5,145,886(Oxman等人)、6,150,546(Butts)、4，530，879(Drahnak)、4,510,094(Drahnak)、5,496,96l(Dauth)、5,523,436(Dauth)、4,670,531(Eckberg)以及國際專利公開No.WO95/025735(Mignani)中公開。某些優(yōu)選的含鉑的催化劑選自由下列絡(luò)合物組成的組Pt(II)P-二酮絡(luò)合物(例如美國專利No.5,145,886(Oxman等人)中公開的那些)、(115-環(huán)戊二烯基)三(o-脂肪族)鉑絡(luò)合物(例如美國專利No.4,916,169(Boardman等人)以及美國專利No.4,510，094(Drahnak)中公開的那些)以及C7.20-芳基取代的(115-環(huán)戊二烯基)三(O-脂肪族)鉑絡(luò)合物(例如美國專利No.6,150,546(Butts)中公開的那些)。所用催化劑的量會(huì)在以下討論。除了含硅的樹脂和催化劑，光致聚合型組合物還可包括非吸收性金屬氧化物粒子、半導(dǎo)體粒子、熒光粉、敏化劑、光引發(fā)劑、抗氧化劑、催化抑制劑以及顏料。如果使用，這些添加劑的量應(yīng)足以產(chǎn)生所需效果。這些添加劑在美國專利7,192,795Bl(Boardman等人)中有進(jìn)一步的描述。本發(fā)明所公開的方法涉及使用波長小于或等于700納米(nm)的光化學(xué)輻射。因此，本發(fā)明所公開的方法在它們避免有害溫度的程度上特別是有利的。本發(fā)明所公開的方法優(yōu)選地涉及溫度低于12(TC、更優(yōu)選地溫度低于6(TC、還更優(yōu)選地溫度為25"C或更低的光化學(xué)輻射的應(yīng)用。本發(fā)明所公開的方法中所用的光化學(xué)輻射包括小于或等于700nm的寬泛的光波長范圍，包括可見光以及紫外光，但是優(yōu)選的是，光化學(xué)輻射具有600nm或更小的波長，并且更優(yōu)選地為200nm至600nm，甚至更優(yōu)選地為250nm至500nm。優(yōu)選的是，光化學(xué)輻射的波長為至少200nm，更優(yōu)選的是至少250nm。光化學(xué)輻射源的實(shí)例包括鹵鎢燈、氙弧燈、汞弧燈、白熾燈、殺菌燈、和熒光燈。在本文引用的參考文獻(xiàn)中，給定光致聚合型組合物中含金屬的催化劑的用量據(jù)說取決于多種因素，例如輻射源(無論是否使用加熱)、時(shí)間量、溫度等，以及對(duì)于含硅的樹脂的特定化學(xué)性質(zhì)、其反應(yīng)性、光致聚合型組合物中存在的量等。具體地講，指出了在一些實(shí)施例中每一百萬份(ppm)的光致聚合型組合物可以使用至少1份含金屬的催化劑。另外，據(jù)說每一百萬份光致聚合型組合物包含的催化劑的量不大于1000份。圖7為一張照片，示出了由包含含硅的樹脂的光致聚合型組合物制成的兩個(gè)盤的并排比較。在分別存在10ppm和50ppm的鉑催化劑的情況下，進(jìn)行組分的硅氫加成。10卯m和50ppm的實(shí)驗(yàn)步驟的詳細(xì)信息可分別見于實(shí)例1和比較例1。以有效加速硅氫加成反應(yīng)的量來使用此類催化劑。在一個(gè)實(shí)施例中，光致聚合型組合物包含每一百萬份光致聚合型組合物提供0.5ppm至30ppm的鉑的鉑催化劑。在另一個(gè)實(shí)施例中，光致聚合型組合物包含每一百萬份光致聚合型組合物提供0.5ppm至20ppm的鉑的鉑催化劑。在另一個(gè)實(shí)施例中，光致聚合型組合物包含每一百萬份光致聚合型組合物提供0.5ppm至12ppm的鉑的鉑催化劑。在一個(gè)實(shí)施例中，光致聚合型組合物不含催化抑制劑。將可充當(dāng)催化抑制劑的材料的量最小化可以理想地使光致聚合型組合物的固化速度最大化，因?yàn)樵诓淮嬖跁?huì)衰減所述活性催化劑活性的材料的情況下制備照射該組合物后生成的活性硅氫加成催化劑。實(shí)例實(shí)驗(yàn)性實(shí)例通過將500.0g的GelestVQM-135(Gelest,Inc.,Morrisville，PA)和25.0g的DowCorningSyl-Off7678(DowCorning,Midland,MI)添加至1升玻璃瓶，制備具有脂肪族不飽和基團(tuán)和硅鍵合的氫的有機(jī)基硅氧垸(有機(jī)硅母料)。通過在lmL甲苯中溶解33mg的MeCpPtMe3(AlfaAesar，WardHill,MA)制備催化劑儲(chǔ)液。通過以下方式混合母料和催化劑溶液，制備具有不同量的鉑催化劑的有機(jī)硅組合物。所有組合物均在排除了波長低于500nm的光的安全條件下制備。實(shí)例1向lOOmL琥珀色廣口瓶添加40.0g有機(jī)硅母料和20pL催化劑溶液(等同于10ppm的鉑催化劑)。使用金屬刮刀徹底混合溶液，并讓該溶液脫氣若干小時(shí)。一旦將組合物脫氣就將6.2g溶液傾注到直徑為55mm的塑料培養(yǎng)皿中。讓有機(jī)硅溶液沉淀，然后通過在配有兩盞16英寸PhilipsTUV15W/G15T8Germicidal燈泡(該燈泡發(fā)出的光線的波長主要為254nm)的UVPBlak-RayLampModelXX-15L(燈)下照射15分鐘將該溶液固化，然后在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以8(TC加熱30分鐘。材料在1至2分鐘內(nèi)固化為無粘性固體。從塑料培養(yǎng)皿中取出固化的有機(jī)硅盤，該有機(jī)硅盤中心的厚度為2.7mm。使用PerkinElmerLambda900UV/VISSpectrophotometer(分光光度計(jì))(PerkinElmerInstruments,Norwalk，CT)得到有機(jī)硅的透射光譜。在不針對(duì)菲涅耳反射進(jìn)行修正的情況下，樣品對(duì)于波長為400nm的光的透射率為93.8%。將樣品置于玻璃培養(yǎng)皿中，以防止表面受到粉塵和碎屑污染，并且在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以13(TC將樣品老化1000小時(shí)。表1中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為400nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表3中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為460nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表5中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為530nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表7中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為670nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。實(shí)例2向100mL琥珀色廣口瓶添加40.0g有機(jī)硅母料和30nL催化劑溶液(等同于15ppm的鉑催化劑)。使用金屬刮刀徹底混合溶液，并讓該溶液脫氣若干小時(shí)。一旦將組合物脫氣就將6.2g溶液傾注到直徑為55mm的塑料培養(yǎng)皿中。讓有機(jī)硅溶液沉淀，然后通過在配有兩盞16英寸PhilipsTUV15W/G15T8Germicidal燈泡(該燈泡發(fā)出的光線的波長主要為254nm)的UVPBlak-RayLampModelXX-15L下照射15分鐘將該溶液固化，然后在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以8(TC加熱30分鐘。從塑料培養(yǎng)皿中取出固化的有機(jī)硅盤，該有機(jī)硅盤中心的厚度為2.7mm。使用PerkinElmerLambda900UV/VISSpectrophotometer(PerkinElmerInstruments,Norwalk,CT)得到有機(jī)硅的透射光譜。在不針對(duì)菲涅耳反射進(jìn)行修正的情況下，樣品對(duì)于波長為400nm的光的透射率為93.2%。將樣品置于玻璃培養(yǎng)皿中，以防止表面受到粉塵和碎屑污染，并且在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以BO。C將樣品老化1000小時(shí)。表1中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為400nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表3中示出了在IOOO小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為460nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表5中示出了在IOOO小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為530nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表7中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為670nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。實(shí)例3向100mL琥珀色廣口瓶添加40.0g有機(jī)硅母料和40pL催化劑溶液(等同于20ppm的鉑催化劑)。使用金屬刮刀徹底混合溶液，并讓該溶液脫氣若干小時(shí)。一旦將組合物脫氣就將6.2g溶液傾注到直徑為55mm的塑料培養(yǎng)皿中。讓有機(jī)硅溶液沉淀，然后通過在配有兩盞16英寸PhilipsTUV15W/G15T8Germicidal燈泡(該燈泡發(fā)出的光線的波長主要為254nm)的UVPBlak-RayLampModelXX-15L下照射15分鐘將該溶液固化，然后在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以8(TC加熱30分鐘。從塑料培養(yǎng)皿中取出固化的有機(jī)硅盤，該有機(jī)硅盤中心的厚度為2.7mm。使用PerkinElmerLambda900UV/VISSpectrophotometer(PerkinElmerInstruments,Norwalk,CT)得到有機(jī)硅的透射光譜。在不針對(duì)菲涅耳反射進(jìn)行修正的情況下，樣品對(duì)于波長為400nm的光的透射率為92.6%。將樣品置于玻璃培養(yǎng)皿中，以防止表面受到粉塵和碎屑污染，并且在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以130'C將樣品老化1000小時(shí)。表1中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為400nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表3中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為460nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表5中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為530nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表7中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為670nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。實(shí)例4向lOOmL琥珀色廣口瓶添加20.0g有機(jī)硅母料和25nL催化劑溶液(等同于25ppm的鉑催化劑)。使用金屬刮刀徹底混合溶液，并讓該溶液脫氣若干小時(shí)。一旦將組合物脫氣就將6.2g溶液傾注到直徑為55mm的塑料培養(yǎng)皿中。讓有機(jī)硅溶液沉淀，然后通過在配有兩盞16英寸PhilipsTUV15W/G15T8Germicidal燈泡(該燈泡發(fā)出的光線的波長主要為254nm)的UVPBlak-RayLampModelXX-15L下照射15分鐘將該溶液固化，然后在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以8(TC加熱30分鐘。從塑料培養(yǎng)皿中取出固化的有機(jī)硅盤，該有機(jī)硅盤中心的厚度為2.7mm。使用PerkinElmerLambda900UV/VISSpectrophotometer(PerkinElmerInstruments,Norwalk,CT)得到有機(jī)硅的透射光譜。在不針對(duì)菲涅耳反射進(jìn)行修正的情況下，樣品對(duì)于波長為400nm的光的透射率為92.3%。將樣品置于玻璃培養(yǎng)皿中，以防止表面受到粉塵和碎屑污染，并且在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以13(TC將樣品老化1000小時(shí)。表1中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為400nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表3中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為460nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表5中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為530nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表7中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為670nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。對(duì)實(shí)例1-4的結(jié)果采用外推法，可預(yù)期包含30ppm的鉑的組合物以13(TC老化1000小時(shí)后，對(duì)于波長為400nm的光的透射率百分比為至少約85%。比較例1向lOOmL琥珀色廣口瓶添加20.0g有機(jī)硅母料和50pL催化劑溶液(等同于50卯m的鉑催化劑)。使用金屬刮刀徹底混合溶液，并讓該溶液脫氣若干小時(shí)。一旦將組合物脫氣就將6.2g溶液傾注到直徑為55mm的塑料培養(yǎng)皿中。讓有機(jī)硅溶液沉淀，然后通過在配有兩盞16英寸PhilipsTUV15W/G15T8Germicidal燈泡(該燈泡發(fā)出的光線的波長主要為254nm)的UVPBlak-RayLampModelXX-15L下照射15分鐘將該溶液固化，然后在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以8(TC加熱30分鐘。材料在約1分鐘內(nèi)固化為無粘性固體。從塑料培養(yǎng)皿中取出固化的有機(jī)硅盤，該有機(jī)硅盤中心的厚度為2.7mm。使用PerkinElmerLambda900UV/VISSpectrophotometer(PerkinElmerInstruments,Norwalk,CT)f尋至U有機(jī)硅的透射光譜。在不針對(duì)菲涅耳反射進(jìn)行修正的情況下，樣品對(duì)于波長為400nm的光的透射率為88.9%。將樣品置于玻璃培養(yǎng)皿中，以防止表面受到粉塵和碎屑污染，并且在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以13(TC將樣品老化1000小時(shí)。表2中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為400nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表4中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為460nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表6中示出了在IOOO小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為530nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表8中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為670nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。比較例2向lOOmL琥珀色廣口瓶添加20.0g有機(jī)硅母料和100^iL催化劑溶液(等同于100ppm的鉑催化劑)。使用金屬刮刀徹底混合溶液，并讓該溶液脫氣若干小時(shí)。一旦將組合物脫氣就將6.2g溶液傾注到直徑為55mm的塑料培養(yǎng)皿中。讓有機(jī)硅溶液沉淀，然后通過在配有兩盞16英寸PhilipsTUV15W/G15T8Germicidal燈泡(該燈泡發(fā)出的光線的波長主要為254nm)的UVPBlak-RayLampModelXX-15L下照射15分鐘將該溶液固化，然后在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以8(TC加熱30分鐘。從塑料培養(yǎng)皿中取出固化的有機(jī)硅盤，該有機(jī)硅盤中心的厚度為2.7mm。使用PerkinElmerLambda900UV/VISSpectrophotometer(PerkinElmerInstruments,Norwalk，CT)得到有機(jī)硅的透射光譜。在不針對(duì)菲涅耳反射進(jìn)行修正的情況下，樣品對(duì)于波長為400nm的光的透射率為84.6%。將樣品置于玻璃培養(yǎng)皿中，以防止表面受到粉塵和碎屑污染，并且在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以13(TC將樣品老化1000小時(shí)。表2中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為400nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表4中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為460nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表6中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為530nm的光的測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表8中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為670nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。比較例3向lOOmL琥珀色廣口瓶添加20.0g有機(jī)硅母料和200pL催化劑溶液(等同于200ppm的鉑催化劑)。使用金屬刮刀徹底混合溶液，并讓該溶液脫氣若干小時(shí)。一旦將組合物脫氣就將6.2g溶液傾注到直徑為55mm的塑料培養(yǎng)皿中。讓有機(jī)硅溶液沉淀，然后通過在配有兩盞16英寸PhilipsTUV15W/G15T8Germicidal燈泡(該燈泡發(fā)出的光線的波長主要為254nm)的UVPBlak-RayLampModelXX-15L下照射15分鐘將該溶液固化，然后在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以8(TC加熱30分鐘。從塑料培養(yǎng)皿中取出固化的有機(jī)硅盤，該有機(jī)硅盤中心的厚度為2.7mm。使用PerkinElmerLambda900UV7VISSpectrophotometer(PerkinElmerInstruments,Norwalk,CT)得到有機(jī)硅的透射光譜。在不針對(duì)菲涅耳反射進(jìn)行修正的情況下，樣品對(duì)于波長為400nm的光的透射率為79.4%。將樣品置于玻璃培養(yǎng)皿中，以防止表面受到粉塵和碎屑污染，并且在強(qiáng)制通風(fēng)烘箱中以130'C將樣品老化1000小時(shí)。表2中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為400nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表4中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為460nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表6中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為530nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表8中示出了在1000小時(shí)老化實(shí)驗(yàn)中，樣品對(duì)于波長為670nm的光的實(shí)測(cè)透射率數(shù)據(jù)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，本發(fā)明的各種修改和更改對(duì)于本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員來說將是顯而易見的。權(quán)利要求1.一種光學(xué)制品，包括設(shè)置在基底的主表面上的光致聚合型組合物，其中所述光致聚合型組合物包含含硅的樹脂，所述含硅的樹脂包含硅鍵合的氫和脂肪族不飽和基團(tuán)；以及鉑催化劑，所述鉑催化劑提供約0.5ppm至約30ppm的鉑；并且所述主表面為所述光致聚合型組合物賦予正透鏡或負(fù)透鏡。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)制品，其中所述光致聚合型組合物不含催化抑制劑。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)制品，其中所述含硅的樹脂包含有機(jī)硅氧垸。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)制品，其中所述含硅的樹脂包含第一有機(jī)硅氧垸，所述第一有機(jī)硅氧烷具有由下式表示的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Ri為單價(jià)的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的，未取代或取代的烴基，所述烴基不含脂肪族不飽和基團(tuán)并具有1至18個(gè)碳原子；a為0、1、2或3;C為0、1或2;并且a+c的和為0、1、2或3;附帶條件是每個(gè)分子中平均存在至少一個(gè)硅鍵合的氫。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)制品，其中所述含硅的樹脂包含第二有機(jī)硅氧垸，所述第二有機(jī)硅氧垸具有由下式表示的單元RaRbSiO(4-a-b)/2其中Ri為單價(jià)的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的，未取代或取代的烴基，所述烴基不含脂肪族不飽和基團(tuán)并具有1至18個(gè)碳原子；R2為單價(jià)烴基，所述單價(jià)烴基具有脂肪族不飽和基團(tuán)以及2至10個(gè)碳原子；a為0、1、2或3;b為0、1、2或3;并且a+b的和為0、1、2或3;附帶條件是每個(gè)分子中平均存在至少一個(gè)R2。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)制品，其中所述正透鏡或負(fù)透鏡為菲涅耳透鏡。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)制品，其中所述基底為透明的。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)制品，其中所述基底包含壓敏粘合劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光學(xué)制品，其中所述壓敏粘合劑由自由基聚合型單體形成，所述自由基聚合型單體選自由(甲基)丙烯酸酯、乙烯基單體以及它們的混合物組成的組。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光學(xué)制品，其中所述壓敏粘合劑由(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物形成，所述(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含至少兩個(gè)A嵌段聚合物單元，所述至少兩個(gè)A嵌段聚合物單元為包含甲基丙烯酸垸酯、甲基丙烯酸芳垸酯、甲基丙烯酸芳酯或其組合頁的第一單體組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，每一個(gè)A嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少50°C，所述甲基丙烯酸酯嵌段共聚物包含20重量％至50重量％的A嵌段；以及至少一個(gè)B嵌段聚合物單元，所述至少一個(gè)B嵌段聚合物單元為包含(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸雜垸酯、乙烯基酯或其組合的第二單體組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述B嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于2(TC，所述(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含50重量％至80重量％的B嵌段；其中所述A嵌段聚合物單元作為納米疇存在，所述納米疇在所述B嵌段聚合物單元的基質(zhì)中的平均尺寸小于約150nm。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光學(xué)制品，其中所述壓敏粘合劑包含有機(jī)硅基壓敏粘合劑。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)制品，還包括設(shè)置在所述光致聚合型組合物上的形成可固化粘合劑的組合物。13.—種制備光學(xué)制品的方法，包括提供設(shè)置在第一基底的主表面上的光致聚合型組合物，其中，所述光致聚合型組合物包含含硅的樹脂，所述含硅的樹脂包含硅鍵合的氫和脂肪族不飽和基團(tuán)；以及鉑催化劑，所述鉑催化劑提供約0.5ppm至約30ppm的鉬；并且所述主表面為所述光致聚合型組合物賦予正透鏡或負(fù)透鏡；并且光聚合所述光致聚合型組合物以形成光聚合的組合物，其中光聚合包括施加具有700nm或更短波長的光化學(xué)輻射。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述光化學(xué)輻射的波長為250nm至500nm。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，還包括從所述第一基底分離所述光聚合的組合物。16.—種根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法制備的光學(xué)制品。17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，還包括提供設(shè)置在所述光致聚合型組合物上的第二基底。18.根據(jù)權(quán)利要求n所述的方法，還包括從所述第一基底分離所述光聚合的組合物。19.一種根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法制備的光學(xué)制品。20.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，還包括形成設(shè)置在所述光致聚合型組合物上的形成可固化粘合劑的組合物；光聚合所述光致聚合型組合物以形成光聚合的組合物，其中光聚合包括施加具有700nm或更短波長的光化學(xué)輻射；并且聚合所述形成可固化粘合劑的組合物以形成壓敏粘合劑。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述光化學(xué)輻射的波長為250nm至500nm。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述壓敏粘合劑包括有機(jī)硅基壓敏粘合劑。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中聚合所述形成可固化粘合劑的組合物以形成壓敏粘合劑的過程包括光聚合所述形成可固化粘合劑的組合物。24.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，還包括從所述第一基底分離所述光聚合的組合物。25.—種根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法制備的光學(xué)制品。全文摘要本文公開了模制的光學(xué)制品及其制造方法。光學(xué)制品包括設(shè)置在基底的主表面上的光致聚合型組合物。該光致聚合型組合物包含含硅的樹脂，該含硅的樹脂包含硅鍵合的氫和脂肪族不飽和基團(tuán)；以及鉑催化劑，該鉑催化劑提供約0.5ppm至約30ppm的鉑。該主表面為該光致聚合型組合物賦予正透鏡或負(fù)透鏡。光學(xué)制品也包括已使用波長為700nm或更短的光化學(xué)輻射光聚合的光學(xué)制品。文檔編號(hào)H01L31/02GK101627477SQ200880004878公開日2010年1月13日申請(qǐng)日期2008年2月1日優(yōu)先權(quán)日2007年2月13日發(fā)明者D·斯科特·湯姆森,拉里·D·伯德曼,菲德加·凱茨曼申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司