專利名稱：：電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包4舌正才及、負(fù)才及、以及電解液的電池。
背景技術(shù)：
：近年來，已經(jīng)廣泛使用便攜式電子裝置，例如組合攝像機(jī)(磁帶錄像機(jī))、移動電話、以及筆記本式個人計算機(jī)，并且強(qiáng)烈地要求減小它們的尺寸和重量以及獲得它們的長壽命。因此，已經(jīng)開發(fā)了一種作為用于便攜式電子裝置電源的電池，尤其是一種能夠提供高能量密度的輕量化二次電池。特別地，非常希望一種4吏用鋰(Li)的嵌入和脫嵌用于充電和;故電反應(yīng)的二次電池(所謂的4里離子二次電池)，由于與4S電池和鎳鎘電池相比，這樣的二次電池提供了更高的能量密度。作為用于鋰離子二次電池的材料的組成，已知其沖使用碳材料作為負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)、使用鋰和過渡金屬的復(fù)合氧化物作為正極的正極活性物質(zhì)、以及使用碳酸酯的混合物作為電解液的溶劑的組成。因為與水或其他有才幾溶劑相比石灰酸酯具有優(yōu)異的耐氧化性和優(yōu)異的耐還原性，從而獲得了高電壓。而且，作為^l里離子二次電池的電池結(jié)構(gòu)，實(shí)際^使用利用包裝件如鋁層壓膜的層壓膜型結(jié)構(gòu)，因為層壓膜型鋰離子二次電池是輕量化的并具有高能量密度。尤其是，廣泛使用其中電解液由高分子化合物保持以獲得凝膠狀態(tài)的二次電池(所謂的聚合物二次電池)，因為由此抑制了包裝件的變形。為了在使用碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋰離子二次電池中進(jìn)一步獲得更高的容量，作為一種方法，存在通過增加負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度和增加體積密度來增加電池中負(fù)極活性物質(zhì)的占有比(occupancyratio)的方法。在下文中對增加負(fù)才及活性物質(zhì)層的厚度稱為"增厚負(fù)才及活性物質(zhì)層"，并且在下文中對增加負(fù)極活性物質(zhì)層的體積密度稱為"增加負(fù)極活性物質(zhì)層的體積密度"。然而，當(dāng)負(fù)才及活性物質(zhì)層的厚度增加并且負(fù)才及活性物質(zhì)層的體積密度增加時，雖然獲得了更高的容量，但是降低了電解液到負(fù)極;舌寸生4勿質(zhì)層的^l^責(zé)凈爭'l"生(impregnationcharacteristics)或者卩爭j氐了充電時4里離子的嵌入戔支率(intercalationefficiency)。因此，在一些情況下，鋰變成樹枝狀晶體以被析出并失去它的活性。結(jié)果，可以產(chǎn)生內(nèi)部短3各，并因此可以降j氐循環(huán)特性。作為解決上述問題的一種方法，存在這樣的一種方法，其中作為電解液的溶劑，使用鏈狀碳酸酯(低粘度溶劑)如碳酸二曱酯和碳酸曱乙酯。然而，當(dāng)在層壓膜型二次電池中使用鏈狀碳酸酯時，雖然改善了鋰離子的嵌入效率，但是由于在高溫氣氛下產(chǎn)生的氣體二次電池容易膨脹(溶脹)，并且作為結(jié)果降低了循環(huán)特性。在這種情況下，通過使用作為鏈狀碳酸酯的碳酸二乙酯可以抑制二次電池膨月長。然而，當(dāng)負(fù)才及活性物質(zhì)層的厚度增加并且負(fù)才及活性物質(zhì)層的體積密度增加時，循環(huán)特性急劇地降低。而且，作為解決上述問題的另一種方法，存在這樣的一種方法，其中與碳酸亞乙酯或各種鏈狀碳酸酯一起使用具有高導(dǎo)電性(電導(dǎo)率，electricconductivity)的石灰酸亞丙酯或y-丁內(nèi)西旨以改善4里離子的嵌入能力。然而，當(dāng)在使用碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下使用碳酸亞丙酯等時，碳酸亞丙酯等與負(fù)極起反應(yīng)并被分解，并因此降低了循環(huán)特性。當(dāng)使用石墨作為負(fù)極材料時這樣的趨勢顯著。此外，為了解決上述問題，已經(jīng)考慮向電解液中加入各種添加劑的方法。具體地，為了改善循環(huán)特性、保存特性、負(fù)荷特性等，作為添加劑，使用砜基化合物如鏈狀二磺酸酐(例如，參照日本專利第3760539號、日本未審查專利申誚7>開第2004-253296號、以及曰本未審查專利申請公開第2006-344391號)、環(huán)狀二磺酸酐(例如，參照曰本未審查專利申請7>開第2004-022336號)、鏈狀^黃酸/羧酸酐(例如，參照日本未審查專利申請7>開第2002-008718號)、以及環(huán)狀二磺酸酯化合物(例如，參照日本未審查專利申請公開第2005-135701號和第2005-228631號)。在這樣的方法中，在初始充電和放電時砜基化合物分解，并且在電極的表面上形成膜(涂層，coat)。從而，改善了充電時鋰離子的嵌入效率并且抑制了電解液的分解，因此改善了循環(huán)特性等。
發(fā)明內(nèi)容最近的便攜式電子裝置的高性能和多功能傾向于日益被開發(fā)。因此，頻繁地重復(fù)二次電池的充電和放電，從而放電容量趨于降低。因此，除了二次電池的更高的容量以外，已經(jīng)期望進(jìn)一步改善循環(huán)特性?？紤]到上述，在本發(fā)明中，期望提供一種即使負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度增加也能夠改善循環(huán)特性的電池。沖艮據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施例，提供了一種包括正極、負(fù)極、以及電解液的電池。負(fù)極在負(fù)極集電體上具有負(fù)極活性物質(zhì)層。負(fù)極活性物質(zhì)層包含碳材料并且具有30pm以上的厚度。電解液包含溶劑和電解質(zhì)鹽。溶劑包含化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的石風(fēng)化合物中的至少一種?；瘜W(xué)式1其中Rl代表CmH2m—nXn，而X代表鹵素，m代表2至4的整凄t中的一個，以及n^表0至2m的整凄t中的一個。化學(xué)式2其中R2代表CjH2j-kXk，而X代表鹵素，j代表2至4的整數(shù)中的一個，以及k代表0至2j的整數(shù)中的一個。才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的電池，負(fù)才及的負(fù)極活性物質(zhì)層包含碳材料，并且具有30pm以上的厚度。電解液的溶劑包含化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的砜化合物中的至少一種。因此，改善了充電時電極反應(yīng)物的嵌入效率并且抑制了充電和》文電時電解液的分解，因此，即〃使增加負(fù)才及活性物質(zhì)層的厚度以獲得高容量，也可以改善循環(huán)特性。通過以下描述，本發(fā)明的其他的和另外的目的、特征以及優(yōu)點(diǎn)將凈皮更充分地呈現(xiàn)。圖1是示出了才艮據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施例的電池的結(jié)構(gòu)的剖—見圖；圖2是示出了圖l所示的螺旋巻繞電極體的放大部分的剖視圖3是示出了根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施例的電池的結(jié)構(gòu)的分解透視圖；以及圖4是示出了沿圖3所示的螺旋巻繞電極體的線IV-IV截取的結(jié)構(gòu)的截面圖。具體實(shí)施例方式在下文中，將參照附圖詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施例。第一實(shí)施例圖1示出了才艮據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施例的電池的剖—見結(jié)構(gòu)。該電池是鋰離子二次電池，其中基于作為電極反應(yīng)物的鋰的嵌入和脫嵌而表示負(fù)極容量。在該二次電;也中，其中正才及21和負(fù)才及22與之間的隔月莫23一起層壓并螺旋巻繞的螺旋巻繞電才及體20、以及一對絕緣^反12和13容納在近似空心圓柱體形狀的電池殼11內(nèi)。電池殼11由例如鍍4臬的纟失制成。電池殼11的一端封閉，而其另一端是敞開的。一對絕緣板12和13分別垂直于巻繞周面(peripheryface)設(shè)置，使得螺旋巻繞電極體20夾在絕緣板12和13之間。使用圓柱形電池殼11的電池結(jié)構(gòu)祐:稱為圓一主型。在電池殼11的開口端，電池蓋14、以及i殳置在電池蓋14內(nèi)的安全閥才幾構(gòu)15和正溫度系凄t(PTC)裝置16通過用墊圈17嵌塞(caulk)而連接。因此，在電池殼11的內(nèi)部是密閉密封的。電池蓋14由例如類似于電池殼11的材料制成。安全閥機(jī)構(gòu)15通過PTC裝置16電連4妻至電池蓋14。如果由于內(nèi)部短^各、外部加熱等而佳:電池的內(nèi)壓力變成一定水平或更大，則盤狀板(diskplate)15A彈起以切斷電池蓋14與螺旋巻繞電極體20之間的電連接。PTC裝置16通過4艮據(jù)溫度的增加而增加電阻值來限制電流以防止由大電流引起的異常熱產(chǎn)生。墊圈17由例如絕纟彖材料制成，并且其表面用瀝青涂覆。中心銷24可以插入螺S走巻繞電才及體20的中心。在螺旋巻繞電才及體20中，將由鋁(Al)等制成的正極引線25連接至正極21,而將由鎳(Ni)等制成的負(fù)極引線26連接至負(fù)極22。正極引線25通過焊4姿至安全閥才幾構(gòu)15而電連4妄至電池蓋14。焊接負(fù)才及引線26，并且電連4姿至電池殼11。圖2示出了圖1所示的螺旋巻繞電極體20的放大部分。正極21具有一種結(jié)構(gòu)，其中例如正才及活性物質(zhì)層21Bi殳置在具有一對相對面的正才及集電體21A的兩個面上。正4及活性物質(zhì)層21B可以^義^5U殳置在正4及集電體21A的單個面上。正極集電體21A由例如金屬材料如鋁、鎳、以及不銹鋼制成。正極活性物質(zhì)層21B包含作為正極活性物質(zhì)的一種或多種能夠嵌入和脫嵌作為電才及反應(yīng)物的鋰的正極材料。正才及活性物質(zhì)層21B可以根據(jù)需要包含導(dǎo)電劑如碳材料和粘結(jié)劑如聚偏二氟乙烯。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料，例如，列舉的是不含鋰的硫?qū)僭鼗锶缡；F(FeS2)、石克化鈥(TiS2)、石克化鉬(MoS2)、竭化鈮(NbSe2)、以及氧化釩(V20s)，包含鋰的含鋰化合物等。特別地，含鋰化合物是優(yōu)選的，因為在一些情況下，由此獲得了高電壓和高能量密度。作為含鋰化合物，例如，列舉的是包含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物或包含4里和過渡金屬元素的^奔酸鹽化合物。尤其是，包含選自由鈷、鎳、錳、以及鐵組成的組中的至少一種的化合物是優(yōu)選的，因為由此獲得了更高的電壓。其化學(xué)式由例如LixMI02或LiyMIIP04表示。在該式中，MI和Mil代表一種或多種過渡金屬元素。x和y的值根據(jù)電池的充電和放電狀態(tài)而變^f匕，并且通常在0.05^x^1.10和0.05Sy^1.10的^范圍內(nèi)。作為包含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物的具體實(shí)例，列舉的是鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、娌-鎳-鈷復(fù)合氧化物(LixNi^Coz02(z<l))、鋰-鎳-鈷-錳復(fù)合氧化物(LixNi1(1_v_w;)CovMnw02(v+w<l))、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰-錳復(fù)合氧化物(LiMn204)等。特別地，含鎳的復(fù)合氧化物是優(yōu)選的，因為由此獲得了高容量和優(yōu)異的循環(huán)特性。作為包含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物，例如，列舉的是鋰-鐵磷酸鹽化合物(LiFeP04)、鋰-鐵-錳磷酸鹽化合物(LiFei_uMnuP04(u<l))等。此外，作為上述正4及材并+，例如，列舉的是氧化物如二氧化4太、氧化釩、以及二氧化錳；碌J黃；以及導(dǎo)電聚合物如聚笨胺和聚瘞吩。正極活性物質(zhì)層21B的厚度和體積密度沒有特別限制，但是優(yōu)選實(shí)施增厚正纟及活性物質(zhì)層21B和增加正4及活性物質(zhì)層21B的體積密度以獲得高容量。對于正極活性物質(zhì)層21B的厚度和體積密度的詳述，將在下文中與負(fù)4及活性物質(zhì)層22B的厚度和體積密度的后述描述一起給出描述。正極活性物質(zhì)層21B的厚度和體積密度可以與負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的厚度和體積密度一致或者可以與負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的厚度和體積密度不同。負(fù)極22具有一種結(jié)構(gòu)，其中負(fù)極活性物質(zhì)層22B設(shè)置在具有一對相對面的負(fù)極集電體22A的兩個面上。負(fù)極活性物質(zhì)層22B可以僅^f又設(shè)置在負(fù)極集電體22A的單個面上。負(fù)才及集電體22A優(yōu)選由具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性、導(dǎo)電性、以及機(jī)械強(qiáng)度的金屬材料制成。作為金屬材料，例如，列舉的是銅(Cu)、鎳、不銹鋼等。特別地，作為金屬材料，銅是優(yōu)選的，因為由此獲得了高的導(dǎo)電性。尤其是，作為構(gòu)成負(fù)極集電體22A的金屬材料，包含不與鋰形成金屬間化合物的一種或多種金屬元素的金屬材#+是優(yōu)選的。如果與鋰形成金屬間化合物，則負(fù)極集電體22A在充電和力文電時膨脹和收縮而被破壞。結(jié)果，集電性可能降低，或者負(fù)極活性物質(zhì)層22B可能與負(fù)極集電體22A分離。作為金屬元素，例如，列舉的是銅、鎳、鈦(Ti)、鐵、鉻(Cr)等。負(fù)極活性物質(zhì)層22B包含作為負(fù)極活性物質(zhì)的一種或多種能夠嵌入和脫嵌作為電極反應(yīng)物的鋰的負(fù)極材料。負(fù)極活性物質(zhì)層22B可以根據(jù)需要包含導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料包含碳材料。在碳材料中，充電和放電時發(fā)生的晶體結(jié)構(gòu)的變化非常小，電化學(xué)當(dāng)量較大，從而獲得了高能量密度。作為碳材料，例如，列舉的是石墨、非石墨化碳、石墨化碳等。更具體地說，列舉的是熱解碳、焦炭、玻璃化碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體(firedbody)、活性炭、炭黑等。上述中，焦炭包括瀝青焦、針狀焦、石油焦等。有機(jī)高分子化合物燒成體是通過在適當(dāng)?shù)臏囟认聦Ψ尤渲?、呋喃樹脂等進(jìn)行燒制并碳化而獲;得的。可以單獨(dú)〗吏用石灰材^1"中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的多種。碳材料的形狀可以是纖維狀、球狀、粒狀、以及鱗片狀中的任何一種。特別地，作為碳材料，石墨是優(yōu)選的，并且尤其是，其中通過X射線書f射法測得的在C軸方向上的點(diǎn)陣間^巨d證為0.340nm以下的石墨是更優(yōu)選的，因為由此獲得了更高的能量密度。上述點(diǎn)陣間距d,是通過X-射線衍射法測量的，其中，例如，使用CuKa-射線作為X射線，并且使用高純度珪作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(SugioOtani，"Carbonfiber,"pp.733-742(1986)，KindaiHenshu)。尤其是，作為石墨，人造石墨比天然石墨是優(yōu)選的。人造石墨具有高顆粒硬度。因此，即使負(fù)極活性物質(zhì)層22B的體積密度增力口，也保持層狀結(jié)構(gòu)，因此有效地進(jìn)行鋰的嵌入和脫嵌。作為人造石墨，例如，列舉的是沖立狀石墨4分末(中間相碳孩史王求(MesocarbonMicrobead)(MCMB))等。上述石墨顆粒的顆粒石更度可以通過例如St(Sx"2.8P/(兀xdxd)而獲得，其中斷裂強(qiáng)度(Pa)是St(Sx)，試驗力(N)是P,以及顆粒直徑(mm)是d。斷裂強(qiáng)度可以由例如小壓縮試驗機(jī)MCT-W500(由Shimadzu^>司制造)而測-得?？梢愿鶕?jù)負(fù)極要求的性能等任意設(shè)定碳材料的其他條件如比表面積。除了上述石友材料以外，作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料可以包含例如能夠嵌入和脫嵌鋰并包含金屬元素和準(zhǔn)金屬元素(類金屬元素)中的至少一種作為元素的材料，因為由此獲得了更高的能量密度。作為上述金屬元素或上述準(zhǔn)金屬元素，例如，能夠與鋰形成合金的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素是優(yōu)選的。特別地，列舉的是鎂(Mg)、石朋(B)、紹、4家(Ga)、鋼(In)、石圭(Si)、錯(Ge)、4易(Sn)、鉛(Pb)、鉍(Bi)、鎘(Cd)、銀(Ag)、鋅(Zn)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、4乙(Y)、4巴(Pd)、4白(Pt)等。特別地，選自由石圭和錫組成的組中的至少一種是優(yōu)選的。石圭和錫具有高的嵌入和脫嵌4里的能力，因此提供了非常高的能量密度。作為包含硅和錫中的至少一種的材料，例如，列舉的是硅的單質(zhì)、合金、或化合物；錫的單質(zhì)、合金、或化合物；或至少部分具有其一相或多相的材料。此外，作為上述金屬元素，列舉的是能夠與鋰形成復(fù)合氧化物的鈦(Ti)等。作為導(dǎo)電劑，例如，列舉的是碳材料如石墨、炭黑、以及科琴黑(Ketjenblack)?？梢詥为?dú)使用這樣的碳材料，或者可以通過混合使用其中的多種。導(dǎo)電劑可以是金屬材料、導(dǎo)電聚合物等，只要該材料具有導(dǎo)電性。作為粘結(jié)劑，例如，列舉的是合成橡膠如丁苯橡膠、氟化橡膠、以及乙歸-丙歸-二歸(三元乙丙樣月交,ethylenepropylenediene)，或聚合物材料如聚偏二氟乙烯?？梢詥为?dú)使用其中的一種，或者可以通過混合使用其中的多種。當(dāng)正極21和負(fù)極22螺旋巻繞時，具有柔軟性的丁苯橡膠、氟化橡膠等是優(yōu)選的。在二次電池中，通過增厚負(fù)極活性物質(zhì)層22B,降低了電池中被負(fù)極集電體22A和隔膜23占有的體積，并且改善了能量密度。因此，在負(fù)極集電體22A的單面?zhèn)壬系呢?fù)極活性物質(zhì)層22B的厚度為30pm以上。如果負(fù)極活性物質(zhì)層22B的厚度過度增加，則存在這樣的可能性，即，沒有充分改善鋰離子的嵌入效率并且沒有充分抑制電解液的分解。因此，在負(fù)極集電體22A的單面?zhèn)壬系呢?fù)極活性物質(zhì)層22B的厚度優(yōu)選為100pm以下。而且，負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的體積密度優(yōu)選為在1.40g/cm3i1.95g/cm3的范圍內(nèi)。從而，進(jìn)一步改善了循環(huán)特性。更具體地說，如果負(fù)極活性物質(zhì)層22B的體積密度小于1.40g/cm3,則存在這樣的可能性，即，不能獲得充分的能量密度。同時，如果負(fù)極活性物質(zhì)層22B的體積密度大于1.95g/cm3,則鋰離子的嵌入效率可能降低或電解液到負(fù)極活性物質(zhì)層22B的浸漬特性可能降低。尤其是，負(fù)極活性物質(zhì)層22B的體積密度更優(yōu)選為在1.60g/cm3至1.95g/cm3的范圍內(nèi)，并且還更優(yōu)選為在1.60g/cm3至1.85g/cm3的范圍內(nèi)。,人而，獲得了更高的效果。在二次電池中，優(yōu)選通過調(diào)整能夠嵌入和脫嵌鋰的正極活性物質(zhì)的量和負(fù)極活性物質(zhì)的量使負(fù)極活性物質(zhì)的充電容量大于正極活性物質(zhì)的充電容量。隔膜23將正極21與負(fù)極22分開，防止由于兩個電極的接觸而引起的電流短路，并且使鋰離子通過。隔膜23由例如由合成樹脂如聚四氟乙烯、聚丙烯、以及聚乙烯制成的多孔膜，或陶瓷多孔膜制成。隔膜23可以具有其中層疊有上述多孔膜中的兩種或多種的結(jié)構(gòu)。特別地，由聚烯烴制成的多孔膜是優(yōu)選的，因為這樣的膜具有優(yōu)異的短路預(yù)防效果，并且通過斷路效應(yīng)(shutdowneffect)改善了電池的安全性。尤其是，聚乙烯是優(yōu)選的，因為聚乙烯在100。C至160。C下提供了斷路效應(yīng)，并且具有優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性。而且，聚丙烯也是優(yōu)選的。此外，只要確保了化學(xué)穩(wěn)定性，就可以使用通過與聚乙烯或聚丙烯共聚合或混合而形成的^f脂。例如，-使作為液體電解質(zhì)的電解液浸漬到隔力莫23中。電解液包含溶劑和溶解在溶劑中的電解質(zhì)鹽。溶劑包含化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的石風(fēng)基化合物中的至少一種。乂人而，在正才及21和負(fù)才及22的表面上形成石風(fēng)月莫。因此，即4吏在包含碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)層22B的厚度增加的情況下，也改善了鋰離子的嵌入效率，并且抑制了電解液的分解反應(yīng)。4b學(xué)式1所示的化合物是所謂的二^黃酸酐。化學(xué)式2所示的化合物是所謂的磺S臾/羧酸酐。作為化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的X(鹵素)，例如，列舉的是氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)等。不用說，X可以是其他類型的鹵素。化學(xué)式1<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中Rl代表CmH2m.nXn，而X代表鹵素，m代表2至4的整數(shù)中的一個，以及n代表0至2m的整數(shù)中的一個。化學(xué)式2<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R2代表CjH2j-kXk，而X代表鹵素，j代表2至4的整數(shù)中的一個，以及k代表0至2j的整數(shù)中的一個。;容劑中化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的石風(fēng)化合物的含量優(yōu)選在0.05wt。/。至5wt。/。的范圍內(nèi)，因為由此進(jìn)一步改善了循環(huán)特性。更具體地說，如果含量小于0.05wt%，則存在沒有充分形成膜的可能性。同時，如果含量大于5wt。/。，則內(nèi)電阻可能過度增加。尤其是，上述含量更優(yōu)選在0.05wt。/o至2wt。/。的范圍內(nèi)，因為由此獲得了更高的效果。作為化學(xué)式1所示的-風(fēng)化合物，列舉的是化學(xué)式3和化學(xué)式4所示的化合物，因為由此獲得了充分的效果?？梢詥为?dú)-使用這樣的化合物，或者可以通過混合使用其中的多種。不用說，石風(fēng)化合物并不限于化學(xué)式3和化學(xué)式4所示的化合物，并且石風(fēng)化合物可以是其他化合物，只要這樣的化合物是化學(xué)式1所示的化合物。化學(xué)式3<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage17</formula>化學(xué)式4<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage17</formula>作為化學(xué)式2所示的石風(fēng)化合物，例如，列舉的是化學(xué)式5所示的4匕合物。這才羊的化合物可以單獨(dú)4吏用，或者可以通過與其4也一種或多種石風(fēng)化合物混合而使用。不用說，石風(fēng)化合物并不限于化學(xué)式5所示的化合物，并且砜化合物可以是其他化合物，只要這樣的化合物是化學(xué)式2所示的化合物?；瘜W(xué)式5<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage17</formula>除了4b學(xué)式i和^f匕學(xué)式2所示的石風(fēng)4b合物中的至少一種以外:溶劑還可以包含其他非水溶劑如有機(jī)溶劑。作為非水溶劑，例如:列舉的是高介電常數(shù)溶劑、低粘度溶劑等。作為高介電常數(shù)溶劑，列舉的是環(huán)狀碳酸酯如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、以及1，3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮；內(nèi)醋如y-丁內(nèi)酯和y-戊內(nèi)酯；內(nèi)酰胺如N-曱基吡咯烷酮；環(huán)狀氨基曱酸酯如N-曱基噁唑》克酮；以及石風(fēng)4b合物如環(huán)丁石風(fēng)(四曱撐石風(fēng)，tetramethylenesulfonc)。作為低粘度溶劑，列舉的是鏈狀碳酸酯如碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸曱乙酯、以及碳酸曱丙酯；鏈狀羧酸酯如乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丁酸曱酯、異丁酸甲酯、三甲基乙酸曱酯以及三甲基乙酸乙酯；鏈狀酰胺如N,N-二曱基乙酰胺；鏈狀氨基甲酉吏酉旨i口N,N-二乙基氨基甲酉吏曱酯(N，N畫diethylcarbamicacidmethyl)和N,N-二乙基氨基曱酸乙酉旨(N，N-diethylcarbamicacidethyl);以及醚如1,2-二曱氧基乙烷、四氫吹喃、2-曱基四氫吹喃、四氫吡喃、以及l(fā)，3-二氧戊環(huán)?？梢詥为?dú)使用上述高介電常數(shù)溶劑和上述〗氐粘度溶劑，或者可以通過混合4吏用其中的兩種或多種。凈爭別;也，選自由石友酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、以及碳酸曱乙酯組成的組中的至少一種是優(yōu)選的。從而，獲得了良好的容量、良好的循環(huán)特性、良好的保存特性等。在這種情況下，尤其是，如碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的高介電常數(shù)溶劑(例如，介電常數(shù)&30)與如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二乙酯的低粘度溶劑(例如，粘度《lmPa.s)的混合物是優(yōu)選的。從而，改善了電解質(zhì)鹽的離解性能和離子遷移率。溶劑優(yōu)選包含化學(xué)式6所示的具有卣素作為元素的環(huán)狀^友酸酯。從而，在正才及21和負(fù)極22的表面上形成了堅固和穩(wěn)定的膜，因此，顯著地抑制了電解液的分解反應(yīng)。化學(xué)式6<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中Rll、R12、R13、以及R14代表氬基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基基團(tuán)、或烷基卣基團(tuán)；并且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或烷基鹵基團(tuán)。作為化學(xué)式6所示的具有鹵素的環(huán)狀碳酸酯，例如，列舉的是4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-三氟曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮等。可以單獨(dú)使用其中的一種，或者可以通過混合使用其中的多種。特別地，4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮中的至少一種是更優(yōu)選的，因為這些環(huán)狀碳酸酯易于獲得，并且提供了充分的效果。尤其是，作為4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮，反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體優(yōu)選以獲得更高的效果。電解質(zhì)鹽包含例如一種或多種輕金屬鹽如鋰鹽。作為鋰鹽，例如，列舉的是無4幾酸鋰鹽如六氟磷酸鋰、四氟硼S臾鋰、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、六氟4弟酉臾4里(LiSbFj、高氯酸4里(LiC104)、以及四氯鋁酸4里(LiAlCl4);以及全氟烷烴石黃酸(perfluoroalkanesulfoneacid)衍生物的鋰鹽如三氟甲烷磺酸鋰、二(三氟曱烷石黃酸)酰亞胺鋰(lithiumbis(trifluoromethanesulfone)imide)、二(五氟曱坑碌酸)曱基鋰、以及三(三氟甲烷磺酸)甲基鋰?？梢詥为?dú)使用其中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的多種。特別地，六氟石粦酸4里是優(yōu)選的，因為降低了內(nèi)電阻，并且改善了循環(huán)特性。尤其是，六氟磷酸鋰與四氟硼酸鋰的混合物是更優(yōu)選的，因為由此進(jìn)一步改善了循環(huán)特性并且改善了負(fù)荷特性。電解質(zhì)鹽相對于溶劑的含量優(yōu)選在0.3mol/kg至3.0mol/kg的范圍內(nèi)。在含量在該范圍以外的情況下，離子傳導(dǎo)性大大降低，因此存在不能充分獲得電池容量等的可能性。在二次電池中，例如，當(dāng)充電時，鋰離子從正極21中脫嵌，并穿過電解液嵌入到負(fù)極22中。同時，當(dāng)放電時，鋰離子從負(fù)極22中脫嵌，并穿過電解液嵌入到正極21中。例如可以通過如下步艱《來制造二次電池。首先，通過在正才及集電體21A的兩個面上形成正才及活性物質(zhì)層21B而形成正極21。在這種情況下，例如，將正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、以及粘結(jié)劑進(jìn)行混合以制備正才及混合物，將該正極混合物分散在溶劑中以形成糊狀正才及混合物漿一+。隨后，用該正4及混合物漿料均勻地涂覆正極集電體21A。在對產(chǎn)物(resultant)進(jìn)行干燥后，對產(chǎn)物進(jìn)行壓制成型。而且，通過在負(fù)極集電體22A的兩個面上形成負(fù)極活性物質(zhì)層22B而形成負(fù)極22。在這種情況下，例如，將負(fù)極活性物質(zhì)粉末和粘結(jié)劑進(jìn)行混合以制備負(fù)極混合物，將該負(fù)極混合物分散在溶劑中以形成糊狀負(fù)才及混合物漿泮+。隨后，用該負(fù)才及混合物漿津牛均勻;i也涂覆負(fù)極集電體22A。在對產(chǎn)物干燥后，對產(chǎn)物進(jìn)行壓制成型。當(dāng)形成正才及活性物質(zhì)層21B和負(fù)才及活性物質(zhì)層22B時，^R^,如上所述的用正才及混合物漿^牛和負(fù)才及混合物漿^牛涂覆正才及集電體21A和負(fù)極集電體22A,可以將正極混合物和負(fù)極混合物分別粘結(jié)至正才及集電體21A和負(fù)才及集電體22A。其次，將正極引線25焊接至正極集電體21A,而將負(fù)極引線26焊接至負(fù)才及集電體22A。之后，將正極21和負(fù)極22與之間的隔月莫23—起螺;5走巻繞以形成螺i走巻繞電才及體20。隨后，將正才及引線25的末端焊4妄至安全閥才幾構(gòu)15,而將負(fù)才及引線26的末端焊4妄至電池殼11。之后，當(dāng)將螺旋巻繞電極體20夾在一對絕緣板12和13之間時，將螺旋巻繞電極體20容納在電池殼11內(nèi)。接著，將電解液注入到電池殼11中，并浸漬到隔月莫23中。最后，在電池殼11的開口端，通過用墊圈17嵌塞而固定電池蓋14、安全閥機(jī)構(gòu)15、以及PTC裝置16。乂人而制造了圖1和圖2所示的二次電5也。才艮據(jù)該實(shí)施例的二次電池，負(fù)才及22的負(fù)才及活性物質(zhì)層22B包含碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)并且具有30nm以上的厚度，并且電解液的溶劑包含化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的石風(fēng)化合物中的至少一種。因此，即4吏負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的厚度為30nm以上時，也改善了充電時鋰離子的嵌入效率，并且抑制了充電和》文電時電解液的分解反應(yīng)。因此，即使當(dāng)重復(fù)充電和放電時，也幾乎不會降低放電容量。結(jié)果，即使負(fù)極活性物質(zhì)層22B的厚度增加以獲得高容量，也改善了循環(huán)特性。尤其是，當(dāng)負(fù)極活性物質(zhì)層22B包含人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)時，進(jìn)一步增加了容量。而且，當(dāng)溶劑中化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的石風(fēng)化合物中的至少一種的含量在0.05wt。/o至2wt。/o的范圍內(nèi)時，當(dāng)負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的體積密度在1.60g/cm3至1.95g/cm3的范圍內(nèi)時，或者當(dāng)溶劑包含化學(xué)式6所示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯時，進(jìn)一步改善了循環(huán)特性。而且，當(dāng)電解質(zhì)鹽包含六氟石粦酸4里和四氟硼酸法時，進(jìn)一步改善了循環(huán)特性并改善了負(fù)荷特性。第二實(shí)施例在下文中，將對本發(fā)明的第二實(shí)施例進(jìn)行描述。圖3示出了該實(shí)施例的電池的分解透視結(jié)構(gòu)。在該電池中，將其上連接有正極引線31和負(fù)極引線32的螺旋巻繞電極體30容納在膜包裝件40內(nèi)。電池是所謂的層壓型二次電池。正極引線31和負(fù)才及引線32例如從包裝件40的里面至外面以相同的方向引出。正極引線31由例如金屬材料如鋁制成，而負(fù)極引線32由例如金屬材料如銅、鎳、以及不銹鋼制成。金屬材料以薄才反習(xí)犬或網(wǎng)目(mesh)狀。包裝件40由矩形鋁層壓膜制成，其中例如將尼龍膜、鋁箔、以及聚乙烯膜以該次序粘結(jié)在一起。在包裝件40中，例如，聚乙烯膜和螺;旋巻繞電才及體30^皮此相對，并且兩片矩形鋁層壓膜的各自的夕卜纟彖吾卩(outeredge)通過火容合(》容鬲蟲4'占纟吉，fusionbonding)或粘合劑彼此連接。將用于防止外部空氣進(jìn)入的粘附月莫(adhesivefilm)41插入到包裝件40與正極引線31、負(fù)極引線32之間。粘附膜41由對正極引線31和負(fù)極引線32具有接觸特性的材料制成。作為這種材料，例如，列舉的是聚烯烴樹脂如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯、以及改性聚丙烯。包裝件40可以由具有其他結(jié)構(gòu)的層壓膜、由聚丙烯等制成的聚合物膜、或金屬膜代替上述三層鋁層壓膜制成。圖4示出了沿圖3所示的螺;旋巻繞電才及體30的線IV-IV截取的截面結(jié)構(gòu)。在螺旋巻繞電極體30中，正極33和負(fù)極34與之間的隔月莫35和電解質(zhì)36—起層疊，然后螺S走巻繞。其最外周部(outermostperiphery)由保護(hù)帶37保護(hù)。正極33例如具有一種結(jié)構(gòu)，其中正極活性物質(zhì)層33B設(shè)置在正極集電體33A的兩個面上。負(fù)極34例如具有一種結(jié)構(gòu)，其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B設(shè)置在負(fù)極集電體34A的兩個面上。正極集電體33A、正才及活性物質(zhì)層33B、負(fù)極集電體34A、負(fù)極活性物質(zhì)層34B、以及隔膜35的結(jié)構(gòu)分別類似于第一實(shí)施例中的正極集電體21A、正^l活性物質(zhì)層21B、負(fù)才及集電體22A、負(fù)^l活性物質(zhì)層22B、以及隔力莫23。電解質(zhì)36是所謂的含有電解液和保持電解液的高分子化合物的膠狀物質(zhì)(gelatinous)。凝月交電解質(zhì)是優(yōu)選的，因為由此獲得了高離子4專導(dǎo)率(例如，在室溫下為1mS/cm以上)，并且由it匕防止了電池的泄漏。電解質(zhì)36例如i殳置在正才及33與隔膜35之間，以及負(fù)才及34與隔月莫35之間。電解液的組成類似于第一實(shí)施例中電解液的組成。然而，在該實(shí)施例中的溶劑是指很寬的概念，不僅包括液體溶劑而且包括能夠離解電解質(zhì)鹽的具有離子傳導(dǎo)性的溶劑。因此，當(dāng)使用具有離子傳導(dǎo)性的高分子化合物時，高分子化合物也包括在溶劑中。作為高分子化合物，例如，列舉的是具有化學(xué)式7所示的組成單4立(組成單元，compositionunit)的偏二氟乙烯的聚合物長口聚偏二氟乙烯以及偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物。特別地，聚偏二氟乙烯是優(yōu)選的，因為其氧化還原穩(wěn)定性較高。化學(xué)式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>而且，作為高分子化合物，列舉的是通過使可聚合化合物聚合而形成的化合物。作為可聚合化合物，例如，列舉的是包括乙烯基基團(tuán)或通過用取代基團(tuán)如曱基基團(tuán)取代乙烯基基團(tuán)中的部分氫而獲得的基團(tuán)的化合物。特別地，列舉的是單官能丙烯酸酯如丙烯酸酯、單官能曱基丙烯酸酯如甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯如二丙烯酸酯和三丙烯酸酯、多官能曱基丙烯酸酯如二曱基丙烯酸酯和三曱基丙烯酸酯、丙烯腈、曱基丙烯腈等。特別地，具有丙烯酸酯基團(tuán)或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的酯是優(yōu)選的，因為在這樣的化合物中，聚合容易進(jìn)行并且可聚合化合物的反應(yīng)速率4艮高。而且，作為可聚合化合物，不包括醚基團(tuán)的化合物是優(yōu)選的。當(dāng)包括醚基團(tuán)時，鋰離子與醚基團(tuán)進(jìn)行配位，因此降低了離子傳導(dǎo)性。作為這樣的高分子化合物，例如，列舉的是具有化學(xué)式8所示的組成單位的聚丙烯酸酯?；瘜W(xué)式8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中R20代表CgH^Oh，g代表1至8的整數(shù)中的一個，而h代表0至4的整數(shù)中的一個?？梢詥为?dú)〗吏用可聚合化合物中的一種。然而，期望〗吏用單官能化合物和多官能化合物的混合物、單種多官能化合物、或者多種多官能化合物的混合物。從而，通過聚合形成的高分子化合物的機(jī)械強(qiáng)度和電解液保持特性兩者都很容易同時獲得。而且，作為高分子化合物，具有化合物式9所示的組成單位的具有聚乙烯醇縮甲醛的化合物是優(yōu)選的。聚乙烯醇縮曱醛是具有縮醛基作為組成單位的高分子化合物。化學(xué)式9聚乙烯醇縮曱醛中縮醛基團(tuán)的比率優(yōu)選在60mol。/。至80mol%的范圍內(nèi)。在這樣的范圍內(nèi)，改善了在溶劑中的溶解性，并且進(jìn)一步改善了電解質(zhì)的穩(wěn)定性。而且，聚乙烯醇縮曱醛的重均分子量優(yōu)選在10000至500000的范圍內(nèi)。如果分子量太低，則聚合反應(yīng)幾乎不能進(jìn)行。同時，如果分子量太高，則電解液的粘度可能大大增加?？梢詥为?dú)4吏用上述高分子化合物，或者可以通過混合作為共聚物使用其中的多種。而且，借助于交聯(lián)劑通過聚合可以獲得高分子化合物。在二次電池中，例如，當(dāng)充電時，鋰離子從正極33中脫嵌，并穿過電解質(zhì)36嵌入到負(fù)極34中。同時，當(dāng)放電時，鋰離子從負(fù)極34中脫嵌，并穿過電解質(zhì)36嵌入到正極33中。例如可以通過下列三種制造方法來制造包括凝膠電解質(zhì)36的二次電池。在第一制造方法中，首先，通過在正才及集電體33A的兩個面上形成正才及活性物質(zhì)層33B而形成正才及33,并且通過類4以于第一實(shí)施例的制造方法的步驟通過在負(fù)極集電體34A的兩個面上形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B而形成負(fù)極34。接著，制備包含電解液、高分子化合物、以及溶劑的前體溶液。在用前體溶液涂覆正極33和負(fù)極34之后，使溶劑揮發(fā)以形成凝膠電解質(zhì)36。隨后，將正極引線31和負(fù)才及引線32分別連4妄至正才及集電體33A和負(fù)才及集電體34A。接著，將形成有電解質(zhì)36的正極33和負(fù)極34與之間的隔膜35—起層疊以獲得層壓體(laminatedbody)。之后，將層壓體在縱向方向(長度方向)上螺旋巻繞，將保護(hù)帶37粘附至其最外周部以形成螺旋巻繞電才及體30。最后，例如，在將螺旋巻繞電才及體30夾在兩個膜包裝件40之間后，通過熱熔合(熱熔融粘結(jié)，thermalfusionbonding)等連接(接觸，contact)包裝件40的外緣部，以封入螺旋巻繞電極體30。然后，將粘附膜41插入到正極引線31、負(fù)極引線32和包裝件40之間。從而，制造了圖3和圖4所示的二次電池。在第二制造方法中，首先，將正極引線31和負(fù)極引線32分別連^妄到正才及33和負(fù)才及34上。之后，將正才及33和負(fù)才及34與之間的隔膜35—起層疊并螺旋巻繞。將保護(hù)帶37粘附至其最外周部，從而形成作為螺;旋巻繞電才及體30的前體的螺:旋巻繞體。隨后，在將螺旋巻繞體夾在兩個膜包裝件40之間后，將除了一邊外的最外周部通過熱熔合等進(jìn)行粘結(jié)以獲得袋形狀態(tài)(袋狀，pouchedstate)，并且將螺旋巻繞體容納在袋狀包裝件40內(nèi)。接著，制備含有電解液、作為用于高分子化合物原料的單體、聚合引發(fā)劑、以及其它的材料如聚合抑制劑(如果有必要)的用于電解質(zhì)的組成物質(zhì)，將其注入到袋狀包裝件40內(nèi)。之后，將包裝件40的開口通過熱熔合等密閉地進(jìn)行密封。最后，使單體熱聚合以獲得高分子化合物。從而，形成凝膠電解質(zhì)36。因此，制造了二次電池。在第三制造方法中，首先，以與上述第一制造方法相同的方式形成螺;旋巻繞體并且容納在袋狀包裝件40內(nèi)，不同之處在于，佳:用兩面涂覆有高分子化合物的隔膜35。作為涂覆隔膜35的高分子化合物，例如，列舉的是包含偏二氟乙烯作為成分的聚合物，即，均聚物、共聚物、多元共聚物等。特別地，列舉的是聚偏二氟乙烯、包含偏二氟乙烯和六氟丙烯作為成分的二元共聚物、包含偏二氟乙烯、六氟丙烯、以及三氟氯乙烯作為成分的三元共聚物等。作為高分子化合物，除了上述包含偏二氟乙烯作為成分的聚合物以外，還可以4吏用另外的一種或多種高分子化合物。隨后，制備電解液并且注入到包裝件40內(nèi)。之后，通過熱熔合等密封包裝件40的開口。最后，對產(chǎn)物進(jìn)行加熱同時將重物(weight)施力口至包裝件40，并且使隔膜35通過之間的高分子化合物而與正極33和負(fù)極34接觸(contact)。從而，將電解液浸漬到高分子化合物中，并且使高分子化合物凝膠化以形成電解質(zhì)36。因此，制造了二次電池。在第三制造方法中，與第一制造方法相比改善了溶力長特性。而且，在第三制造方法中，與第二制造方法相比，作為高分子化合物原料的單體、溶劑等幾乎沒有殘留在電解質(zhì)36中，并且有利地控制形成高分子化合物的步驟。因此，在正極33/負(fù)極34/隔膜35與電解質(zhì)36之間獲得了充分的接觸特性。#4居該實(shí)施例的二次電池，負(fù)才及34的負(fù)才及活性物質(zhì)層34B包含碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)并且具有30jam以上的厚度，而電解液中的卩容劑包含化學(xué)式1和4b學(xué)式2所示的s風(fēng)化合物中的至少一種。因此，由于類似于第一實(shí)施例的作用，即使負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度增加以獲得高容量，也改善了循環(huán)特性。二次電池的除了上述描述以外的作用和效果類似于第一實(shí)施例的那些作用和凌丈果。實(shí)例將詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)例。實(shí)例1-1作為上述電池的代表，通過第二實(shí)施例中的第三制造方法制造了圖3和圖4所示的層壓膜型二次電池。制造作為^l里離子二次電池的二次電池，其中基于鋰的嵌入和脫嵌來表示負(fù)極34的容量。首先，形成正才及33。首先，將94重量份的作為正4及活性物質(zhì)的鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)、3重量份的作為導(dǎo)電劑的石墨、以及3重量份的作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯進(jìn)行混合以獲得正極混合物。然后，將該正才及混合物分散到N-曱基-2-吡咯烷酮中以獲得漿狀(糊狀，paste)正極混合物漿料。隨后，用該正極混合物漿料對由鋁箔(厚度10pm)制成的正極集電體33A的兩個面均勻地進(jìn)行涂覆，使其干燥。之后，通過輥壓機(jī)對產(chǎn)物進(jìn)行壓制成型以形成正極活性物質(zhì)層33B。然后，在正極集電體33A的單面?zhèn)壬系恼龢O活性物質(zhì)層33B的厚度為30pm。最后，將其上形成有正極活性物質(zhì)層33B的正極集電體33A切成50mm寬和300mm長的窄條(strip)。其次，形成負(fù)極34。首先，將97重量份的作為負(fù)極材料的MCMB粉末和3重量份的作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯進(jìn)行混合以獲得負(fù)極混合物。之后，將該負(fù)極混合物分散到N-曱基-2-p比咯烷酮中以獲得漿狀負(fù)極混合物漿料。作為MCMB粉末，使用通過將具有30(am的平均粒徑的粉末與具有15(am的平均粒徑的粉末以50:50的重量比進(jìn)行混合而獲得的混合物。當(dāng)4企查MCMB的物理性能時，顆招:石更度為80MPa，而通過X射線書f射法測得的在C軸方向上的點(diǎn)陣間距d(K)2為0.336nm。隨后，用該負(fù)極混合物漿料對由電解銅箔(厚度10pm)制成的負(fù)才及集電體34A的兩個面均勻地進(jìn)行涂覆，使其千燥。之后，通過輥壓機(jī)對產(chǎn)物進(jìn)行壓制成型以形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B。在負(fù)極集電體34A的單面?zhèn)壬系呢?fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為30jam。負(fù)極活性物質(zhì)層34B的體積密度和比表面積分別為1.85mg/cm3和0.57m2/g。最后，將其上形成有負(fù)極活性物質(zhì)層34B的負(fù)才及集電體34A切成50mm寬和300mm長的窄條。接著，制備電解液。首先，作為溶劑，將碳酸亞乙酯(EC)、石灰酸二乙酯(DEC)、作為化學(xué)式6所示的具有囟素的環(huán)狀石友酸酯的4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)、以及作為化學(xué)式1所示的石風(fēng)化合物的化學(xué)式3所示的化合物進(jìn)行混合。此時，在將EC和DEC以40:60的重量比混合之后，將FEC和化學(xué)式3的化合物加入其中偵L得溶劑中各自的含量為1wt。/。和0.05wt%。"wt%"是指其中全部溶劑為100wt。/。的值，并且這將同樣適合于以下實(shí)例。之后，將作為電解質(zhì)鹽的六氟石粦酸4里(LiPF6)溶解在混合物中佳:得在電解液中的濃度為1mol/kg。接著，通過使用正極33和負(fù)極34來裝配二次電池。首先，將由鋁制成的正才及引線31焊4妻至正才及集電體33A的一端，而將由4臬制成的負(fù)極引線32焊接至負(fù)極集電體34A的一端。隨后，將正極33、兩面涂覆有作為高分子化合物的聚偏二氟乙烯的由微孔聚乙烯膜(7nm厚)制成的隔膜35、以及負(fù)極34以該次序進(jìn)行層疊，并且將所得的層壓體在縱向方向上螺旋巻繞幾次。之后，通過由粘合帶制成的保護(hù)帶37對所得的螺旋巻繞體的末端進(jìn)行固定以形成作為螺旋巻繞電極體30的前體的螺旋巻繞體。在隔膜35的單面?zhèn)壬系母叻肿踊衔锏暮穸葹?pm。隨后，將螺旋巻繞體夾在由鋁層壓膜制成的包裝件40之間。之后，將除了包裝件40的一側(cè)外緣部以外的外緣部進(jìn)行熱熔合以將螺旋巻繞電極體30封入到袋狀包裝件40內(nèi)。隨后，通過包裝件40的開口將2g的電解液注入到包裝件40中。之后，在真空氣氛下通過熱熔合密封包裝件40的開口。最后，在70。C下對包裝件40加熱3分鐘，同時將包裝件40夾在鐵板之間并將負(fù)載施加其上。因此，使涂覆隔膜35的高分子化合物凝膠化以形成電解質(zhì)36。從而，制造了層壓膜型二次電池。二次電池的容量為800mAh。實(shí)例1-2至1-4以與實(shí)例1-1相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于溶劑中化學(xué)式3的化合物的含量為0.5wt%(實(shí)例1-2)、2wt%(實(shí)例1-3)、或5wt%(實(shí)例1-4)。實(shí)例1-5至1-7以與實(shí)例1-2相同的方式實(shí)施步艱《，不同之處在于負(fù)才及活寸生物質(zhì)層34B的厚度為40(am(實(shí)例1-5)、60(am(實(shí)例1-6)、或100(im(實(shí)例1-7)。比4交例1-1以與實(shí)例l-2相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為20pm。比較例1-2至1-6以與實(shí)例1-1相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于沒有向溶劑中加入化學(xué)式3的化合物，并且負(fù)才及活性物質(zhì)層34B的厚度為20(im(比壽交侈'J1-2)、30pm(比豐交例1-3)、40pm(比專交例l畫4)、60jim(比l交例1-5)、或100(im(比4交例1-6)。當(dāng)沖企查實(shí)例1-1至l-7和比專交例1-1至l-6的二次電池的循環(huán)特性時，獲得了表l所示的結(jié)果。表l所示的"保持率的增加"是指基于存在化學(xué)式3的化合物的放電容量保持率的增加量。這將同樣適用于下述實(shí)例。在才企查循環(huán)特性中，在23。C的氣氛下實(shí)施充電和i文電以測量》文電容量，然后，連續(xù)重復(fù)充電和;故電直到充電和;故電的總^t是300次循環(huán)以測量放電容量。之后，.計算放電容量保持率(％)=(第300次循環(huán)的》文電容量/第1次循環(huán)的》文電容量)x100。作為充電和;改電條件，在1C的恒電流下實(shí)施充電直到電池電壓達(dá)到4.2V，在4.2V的恒電壓下連續(xù)實(shí)施充電直到乂人開始充電的總充電時間達(dá)到3小時。之后，在1C的恒電流下實(shí)施放電直到最終電壓為3.0V。上述"1C，，是指其中在1小時內(nèi)完全》文掉理論容量的電流值。當(dāng)二次電池的容量為800mAh時，1C是800mA。用于4全查上述循環(huán)特性的步-驟和條〗牛類似i也適用于以下實(shí)例和比4交例。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>如表1所示，當(dāng)基于存在化學(xué)式3的化合物比較各自的放電容量保持率時，在其中溶劑包含化學(xué)式3的化合物的實(shí)例1-1至1-7和比較例1-1中，放電容量保持率高于其中溶劑不包含化學(xué)式3的化合物的比較例1-2至1-6。結(jié)果示出了以下事實(shí)。即，當(dāng)溶劑包含化學(xué)式3的化合物時，在正才及33和負(fù)極34的表面上形成了石風(fēng)基膜。因此，改善了充電時鋰離子的嵌入效率，并且抑制了充電和放電時電解液的分解。結(jié)果，即〗吏當(dāng)重復(fù)充電和》欠電時，也幾乎不會降低放電容量。在這種情況下，當(dāng)基于負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度比較各自的j呆持率的增加時，在其中厚度為30|im以上的實(shí)例1-1至1-7中，保持率的增加大大高于其中厚度為20pm以下的比較例l-l。結(jié)果示出了以下事實(shí)。即，當(dāng)溶劑包含化學(xué)式3的化合物時，在實(shí)施增厚負(fù)極活性物質(zhì)層34B的情況下，與沒有實(shí)施增厚負(fù)極活性物質(zhì)層34B的情況相比，明顯地發(fā)揮了化學(xué)式3的化合物的改善鋰離子的嵌入效率和抑制電解液的分解的功能。結(jié)果，；故電容量保持率幾乎不會顯著降低。把注意力集中在化學(xué)式3的化合物的含量上，在實(shí)例1-1至1-4中，存在這樣的趨勢，即，放電容量保持率高于比較例1-3,而與含量值無關(guān)，并且存在這樣的趨勢，即，隨著含量增加，放電容量l呆持率先增加然后P爭低。在這種情況下，如果含量在0.05wt。/。至5wt%的范圍內(nèi)，則放電容量保持率足夠高。而且，如果含量在0.05wt0/。至2wt。/。的范圍內(nèi)，則;故電容量保持率為70%以上。把注意力集中在負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度上，在實(shí)例l-2和1-5至1-7中，放電容量保持率高于比較例1-3至1-6，而與厚度值無關(guān)。在這種情況下，如果厚度為100jim以下，則放電容量保持率足夠高。因此，在本發(fā)明的二次電池中，已證實(shí)，在負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)層包含MCMB的情況下、在負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度為30iam以上并且電解液中的溶劑包含化學(xué)式3的砜化合物的條件下，即使負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度增加也改善了循環(huán)特性。尤其是，已證實(shí)，在其中溶劑中化學(xué)式3的化合物的含量在0.05wt。/。至5wt。/。的范圍內(nèi)、或者負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度在30nm至100nm的范圍內(nèi)的情況下，獲得了良好的循環(huán)特性。還證實(shí)，如果上述含量在0.05wt%至2wt。/。的范圍內(nèi)，則進(jìn)一步改善了循環(huán)特性。實(shí)例2-1至2-3以與實(shí)例1一2、1-5、以及1-6才目同的方式實(shí)施步-驟，不同之處在于，沒有向溶劑中加入FEC。比專交例2-1至2-5以與比較例1-1至1-5相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，沒有向溶劑中加入FEC。當(dāng)才企查實(shí)例2-1至2-3和比4交例2-1至2-5的二次電池的循環(huán)特性時，獲得了表2所示的結(jié)果。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>如表2所示，當(dāng)溶劑不包含F(xiàn)EC時也獲得了與表l的結(jié)果相類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式3的化合物的實(shí)例2-1至2-3和比較例2-1中，放電容量保持率高于其中溶劑不包含化學(xué)式3的化合物的比較例2-2至2-5。在其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為30(am以上的實(shí)例2-1至2-3中，保持率的增加遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其中負(fù)極活寸生物質(zhì)層34B的厚度為20pm以下的比專支例2-1。當(dāng)基于溶劑中存在FEC比較各自的放電容量保持率時，在其中溶劑包含F(xiàn)EC的實(shí)例1-2、1-5、以及l(fā)-6中，；故電容量保持率高于其中溶劑不包含F(xiàn)EC的實(shí)例2-1至2-3。結(jié)果示出了以下事實(shí)。即，當(dāng)溶劑包含F(xiàn)EC時，在正極33和負(fù)極34的表面上形成了鹵素基膜，/人而抑制了電解液的分解。因此，即使當(dāng)重復(fù)充電和方文電時，也幾乎不會降低放電容量。因此，在本發(fā)明的二次電池中，已證實(shí)，與溶劑中存在化學(xué)式6所示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯無關(guān)，改善了循環(huán)特性。還證實(shí)，當(dāng)加入化學(xué)式6所示的具有卣素的環(huán)狀石灰酸酯時，進(jìn)一步改善了循環(huán)特性。對于溶劑包含具有鹵素的其他環(huán)狀碳酸酯如4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮(DFEC)的情況，在本文中沒有示出結(jié)果。然而，因為DFEC等具有類似于FEC的特性，所以4艮顯然，當(dāng)溶劑包含DFEC等時獲得了類似的效果。不用說，這才羊的事實(shí)不限于單獨(dú)使用具有卣素的環(huán)狀碳酸酯的情況，而是可以類似地適用于通過混合使用其中的多種的情況。實(shí)例3-1至3-6以與實(shí)例1-1至1-6相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，使用4匕學(xué)式4所示的4匕合物作為4b學(xué)式1所示的s風(fēng)4b合物。實(shí)例3-7至3-12以與實(shí)例1-1至1-6相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，使用化學(xué)式5所示的化合物作為化學(xué)式2所示的砜化合物來代替化學(xué)式1所示的^風(fēng)化合物。比專交例3-1以與比較例1-1相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，如在實(shí)例3-1至3-6中使用化學(xué)式4所示的化合物。比較例3－2以與比較例1-1相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，如在實(shí)例3-7至3-12中4吏用化學(xué)式5所示的4b合物。當(dāng)才全查實(shí)例3-1至3-12以及比壽交例3-1和3-2的二次電池的循環(huán)特性時，獲得了表3所示的結(jié)果。表3<table>complextableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>如表3所示，當(dāng)溶劑包含化學(xué)式4所示的化合物或化學(xué)式5所示的化合物時，也獲得了與表1的結(jié)果相類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式4的化合物的實(shí)例3-1至3-6和比較例3-1中，放電容量保持率高于其中溶劑不包含化學(xué)式4的化合物的比較例1-2至l-5。在其中負(fù)^l活性物質(zhì)層34B的厚度為30iam以上的實(shí)例3-1至3-6中，保持率增加部分遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其中負(fù)才及活性物質(zhì)層34B的厚度為20pm以下的比較例3-1。而且，在其中溶劑包含化學(xué)式5的化合物的實(shí)例3-7至3-12中，放電容量保持率高于其中溶劑不包含化學(xué)式5的化合物的比4交例1-2至1-5。在其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為30(im以上的實(shí)例3-7至3-12中，保持率的增加遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為20pm以下的比較例3-2。在這種情況下，在其中;容劑包含F(xiàn)EC的實(shí)例3-2、3-5、3-6、3-8、3-11、以及3-12中，放電容量保持率高于其中溶劑不包含F(xiàn)EC的實(shí)例2-1至2-3。在實(shí)例3-1至3-12中，如果4b學(xué)式4的4匕合物或4b學(xué)式5的4b合物的含量在0.05wt。/。至5wt。/o的范圍內(nèi)，則;改電容量保持率足夠高。而且，如果化學(xué)式4的化合物或化學(xué)式5的化合物的含量在0.05wt。/。至2wt。/。的范圍內(nèi)，則放電容量保持率為70%以上。因此，在本發(fā)明的二次電池中，已證實(shí)，在溶劑包含化學(xué)式4或化學(xué)式5所示的-風(fēng)化合物的情況下，也改善了循環(huán)特性。尤其是，已證實(shí)，在溶劑中化學(xué)式4或化學(xué)式5所示的》風(fēng)化合物的含量在0.05wt。/。至5wt。/。的范圍內(nèi)的情況下，獲得了良好的循環(huán)特性。還證實(shí)，在上述含量在0.05wt。/。至2wt。/。的范圍內(nèi)的情況下，進(jìn)一步改善了循環(huán)特性。實(shí)例4-1至4-3以與實(shí)例1-2、1-5、以及1-6相同的方式實(shí)施步-驟，不同之處在于，向溶劑中力口入碳酸曱乙酯(EMC)。溶劑的組成(EC:DEC:EMC)以重量比為40:30:30。實(shí)例4-4至4-6以與實(shí)例1-2、1-5、以及1-6相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，使用EMC代替DEC作為溶劑。實(shí)例4-7至4-9以與實(shí)例1-2、1-5、以及1-6相同的方式實(shí)施步艱爻，不同之處在于，使用碳酸二曱酯(DMC)代替DEC作為溶劑。比4交例4-1至4-5以與比較例1-1至1-5相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，如在實(shí)例4-1至4-3中向溶劑中加入EMC。比專交例4-6至4-10以與比較例1-1至1-5相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，如在實(shí)例4-4至4-6中^f吏用EMC作為溶劑。比4支例4-11至4-15以與比較例1-1至1-5相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，^口在實(shí)例4-7至4-9中使用DMC作為溶劑。當(dāng)才企查實(shí)例4-1至4-9和比4交例4-1至4-15的二次電池的循環(huán)特性時，獲得了表4所示的結(jié)果。表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>如表4所示，當(dāng)向卩容劑中加入EMC時或當(dāng)i^劑中的DEC用EMC或DMC代替時，也獲得了與表1的結(jié)果相類似的結(jié)果。即，當(dāng)向溶劑中加入EMC時，在其中溶劑包含化學(xué)式3的化合物的實(shí)例4-1至4-3和比l交例4-1中，；改電容量^f呆持率等于或高于其中溶劑不包含化學(xué)式3的化合物的比較例4-2至4-5。在其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為30nm以上的實(shí)例4-1至4-3中，保持率的增加大大高于其中負(fù)才及活性物質(zhì)層34B的厚度為20pm以下的比專交例4-1。而且，當(dāng)溶劑中的DEC用EMC代替時，在其中溶劑包含化學(xué)式3的化合物的實(shí)例4-4至4-6和比較例4-6中，放電容量保持率等于或高于其中溶劑不包含化學(xué)式3的化合物的比較例4-7至4-10。在其中負(fù)才及活4生物質(zhì)層34B的厚度為30[mi以上的實(shí)例4-4至4-6中，保持率的增加大大高于其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為20nm以下的比4交Y列4-6。而且，當(dāng)溶劑中的DEC用DMC代替時，在其中溶劑包含化學(xué)式3的化合物的實(shí)例4-7至4-9和比較例4-11中，放電容量保持率高于其中〉容劑不包含^f匕學(xué)式3的4匕合物的比4交例4-12至4-15。在其中負(fù)^L活性物質(zhì)層34B的厚度為30(am以上的實(shí)例4-7至4-9中，保持率的增加大大高于其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為20pm以下的比4交例4-11。因此，在本發(fā)明的二次電池中，已證實(shí)，當(dāng)溶劑的組成改變時也改善了循環(huán)特性。實(shí)例5-1至5-3以與實(shí)例1-2相同的方式實(shí)施步駛《，不同之處在于，負(fù)才及活性物質(zhì)層34B的體積密度和容量為1.40g/cm3和650mAh(實(shí)例5-l)、1.60g/cm3和720mAh(實(shí)例5-2)、或1.95g/cm3牙口830mAh(實(shí)例5-3)。比較例5-1至5-3以與實(shí)例5-1至5-3相同的方式實(shí)施步毒聚，不同之處在于，沒有向溶劑中加入化學(xué)式3的化合物。當(dāng)才全查實(shí)例5-1至5-3和比4交例5-1至5-3的二次電池的循環(huán)特性時，獲得了表5所示的結(jié)果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>如表5所示，當(dāng)負(fù)極活性物質(zhì)層34B的體積密度改變時，也獲得了與表1的結(jié)果相類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式3的化合物的實(shí)例5-1至5-3中，放電容量保持率高于其中溶劑不包含化學(xué)式3的化合物的比較例5-1至5-3。把注意力集中在負(fù)極活性物質(zhì)層34B的體積密度上，在實(shí)例l-2和5-l至5-3中，存在這樣的趨勢，即，隨著體積密度變高，放電容量保持率變低。如果體積密度在1.40g/cm3至1.95g/cn^的范圍內(nèi)，則放電容量保持率為70%以上。在這種情況下，如果體積密度在1.60g/cm3至1.95g/cm3的范圍內(nèi)，則4呆持率的增加非常大，并且如果體積密度在1.60g/cm3至1.85g/cm3的范圍內(nèi)，則放電容量保持率和保持率的增加兩者都足夠大。因此，在本發(fā)明的二次電池中，已證實(shí)，在負(fù)極活性物質(zhì)層的體積密度改變的情況下，也改善了循環(huán)特性。尤其是，還證實(shí)，如果體積密度在1.40g/cm3至1.95g/cm3的范圍內(nèi)，則獲4尋了良好的循環(huán)特性，并且如果體積密度在1.60g/cm3至1.95g/cm3的范圍內(nèi)，或者更特別地，如果體積密度在1.60g/cm3至1.85g/cm3的范圍內(nèi)，則進(jìn)一步改善了循環(huán)特性。實(shí)例6以與實(shí)例1-5相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，力口入四氟硼酸鋰(LiBF4)作為電解質(zhì)鹽，并且電解液中LiPF6和LiBF4的濃度分另'J為0.9mol/kg和0.1mol/kg。t匕4交侈寸6以與比較例l-4相同的方式實(shí)施步驟，不同之處在于，如在實(shí)例6中加入LiBF4作為電解質(zhì)鹽。當(dāng)4企查實(shí)例6和比4交例6的二次電池的循環(huán)特性和負(fù)荷特性時，獲得了表6所示的結(jié)果。在檢查負(fù)荷特性中，在類似于檢查循環(huán)特性的情況的條件下實(shí)施充電。之后，在3C的恒電流下實(shí)施放電直到最終電壓為3.0V以測量》文電容量(3C》文電容量)。"3C"是指其中在20分鐘內(nèi)完全放掉理論容量的電流值。當(dāng)二次電池的容量為800mAh時，3C是2400mA。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>如表6所示，當(dāng)電解質(zhì)鹽包含LiBF4時也獲得了與表1的結(jié)果相類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式3的化合物的實(shí)例6中，而且，在其中電解質(zhì)鹽包含LiBF4的實(shí)例6中，放電容量保持率高于其中電解質(zhì)鹽不包含LiBF4的實(shí)例1-5，并且不用說，這樣的放電容量保持率高于比較例1-4。在這種情況下，在實(shí)例6中，3C放電容量高于比較例1-4和6，并且3C》丈電容量高于實(shí)例1-5。因此，在本發(fā)明的二次電池中，已證實(shí)，當(dāng)電解質(zhì)鹽包含LiPF6和LiBF4時，進(jìn)一步改善了循環(huán)特性，并且改善了負(fù)荷特性。如由上述表1至表6的結(jié)果所證明的，在本發(fā)明的二次電池中，已證實(shí)，在負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)層包含碳材料并且具有30jam以上的厚度并且電解液中的溶劑包含化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的砜化合物中的至少一種的條件下，即使負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度增加以獲得高容量也改善了循環(huán)特性，而與溶劑組成、電解質(zhì)鹽等無關(guān)。對于溶劑包含多種砜化合物以及負(fù)極活性物質(zhì)層包含多種碳材料的情況，在本文中沒有示出結(jié)果。然而，很顯然，當(dāng)單獨(dú)使用石風(fēng)化合物或碳材料時改善了循環(huán)特性，并且對于當(dāng)通過混合使用其中的多種時循環(huán)特性降低不存在特別的理由。即，很顯然，當(dāng)使用多種^5風(fēng)化合物或多種碳材料時也獲得了類似的結(jié)果。已經(jīng)參照實(shí)施例和實(shí)例對本發(fā)明進(jìn)行了描述。然而，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施例和上述實(shí)例中描述的方面，并且可以進(jìn)行各種變更。例如，在上述實(shí)施例和上述實(shí)例中，已經(jīng)對4吏用電解液或其中況主會出了描述。然而，可以〗吏用其他類型的電解質(zhì)。作為其他類型的電解質(zhì)，例如，列舉的是通過混合離子導(dǎo)電性無機(jī)化合物如離子導(dǎo)電性陶瓷、離子導(dǎo)電性玻璃、和離子晶體與電解液而獲得的混合物，通過混合其他無機(jī)化合物與電解液而獲得的混合物，上述無機(jī)4b合物和凝月交電解質(zhì)的混合物等。而且，在上述實(shí)施例和上述實(shí)例中，已經(jīng)對其中基于鋰的嵌入和脫嵌表示負(fù)極容量的鋰離子二次電池作為電池類型給出了描述。然而，本發(fā)明的電池并不限于此。本發(fā)明類似地可適用于這樣的二次電池，即，其中通過將能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)才及活性物質(zhì)的充電容量設(shè)置為比正極的充電容量更小的值，使負(fù)極容量包括基于鋰的嵌入和脫嵌的容量以及基于鋰的析出和溶解的容量，并且負(fù)極容量表示為這些容量的總和。而且，在上述實(shí)施例或上述實(shí)例中，已經(jīng)根據(jù)作為本發(fā)明電池的電池結(jié)構(gòu)的圓柱型和層壓膜型的具體實(shí)例、以及才艮據(jù)作為電池單元結(jié)構(gòu)的螺旋巻繞結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例給出了描述。然而，本發(fā)明類似i也可適用于具有其4也電池結(jié)構(gòu)的電池如石更幣型電池、紐扣型電池、以及方型電池，或其中電池單元具有層壓結(jié)構(gòu)的電池。本發(fā)明的電池類似地可適用于除了二次電池之外的其他類型的電池如一次電池。而且，在上述實(shí)施例和上述實(shí)例中，已經(jīng)對使用鋰作為電極反應(yīng)物的情況給出了描述。然而，可以使用其他1A族元素如鈉(Na)和4甲(K)、2A力矣元素如4美和鈣(Ca)、或其它輕金屬如鋁。在這些情況下，同樣可以使用上述實(shí)施例中描述的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)。而且，在上述實(shí)施例和上述實(shí)例中，對于負(fù)才及活性物質(zhì)層的厚度、從實(shí)例的結(jié)果獲得的其數(shù)值范圍作為適當(dāng)?shù)姆秶M(jìn)行了描述。然而，這樣的描述并沒有完全排除厚度可以超出上述范圍的可能性。即，上述適當(dāng)范圍是用于獲得本發(fā)明效果的特別優(yōu)選的范圍。因此，只要可以獲得本發(fā)明的效果，厚度在某種程度上可以超出上述范圍。這同樣適用于溶劑中石風(fēng)化合物的含量、負(fù)極活性物質(zhì)層的體積密度等。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以根據(jù)設(shè)計要求和其他因素進(jìn)行各種變更、組合、子組合以及改變，只要它們在所附權(quán)利要求或其等同物的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種電池，包括正極；負(fù)極；以及電解液，其中，所述負(fù)極在負(fù)極集電體上具有負(fù)極活性物質(zhì)層，并且所述負(fù)極活性物質(zhì)層包含碳材料并具有30μm以上的厚度，并且所述電解液包含溶劑和電解質(zhì)鹽，而所述溶劑包含化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的砜化合物中的至少一種，化學(xué)式1其中，R1代表CmH2m-nXn，而X代表鹵素，m代表2至4的整數(shù)中的一個，n代表0至2m的整數(shù)中的一個，化學(xué)式2其中，R2代表CjH2j-kXk，而X代表鹵素，j代表2至4的整數(shù)中的一個，以及k代表0至2j的整數(shù)中的一個。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述化學(xué)式1所示的砜化合物是化學(xué)式3和化學(xué)式4所示的化合物中的至少一種，化學(xué)式3<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>化學(xué)式4<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>.3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述化學(xué)式2所示的砜化合物是化學(xué)式5所示的化合物，化學(xué)式5<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述溶劑中所述化學(xué)式1和化學(xué)式2所示的石風(fēng)化合物的含量在0.05wt%至2wt%的范圍內(nèi)。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述碳材料是石墨。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述石墨是人造石墨。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述負(fù)極活性物質(zhì)層具有100um以下的厚度。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述負(fù)極活性物質(zhì)層具有的體積密度在1.60g/cm3至1.95g/cm3的范圍內(nèi)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述溶劑包含化學(xué)式6所示的具有卣素的環(huán)狀石灰酸酯，化學(xué)式6<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>其中，Rll、R12、R13、以及R14代表氳基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基基團(tuán)、或烷基卣基團(tuán)；并且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或烷基卣基團(tuán)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的電池，其中，所述化學(xué)式6所示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯是4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮和4，5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮中的至少一種。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其中，所述電解質(zhì)鹽包含六氟磷酸鋰(LiPF6)和四氟硼酸鋰(LiBF4)。全文摘要本發(fā)明提供了一種即使負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度增加也能夠改善循環(huán)特性的電池。該電池包括正極、負(fù)極以及電解液。負(fù)極在負(fù)極集電體上具有負(fù)極活性物質(zhì)層，并且負(fù)極活性物質(zhì)層包含碳材料并且具有30μm以上的厚度。電解液包含溶劑和電解質(zhì)鹽，并且溶劑包含砜化合物如環(huán)狀二磺酸酐中的至少一種。文檔編號H01M4/58GK101345326SQ200810133049公開日2009年1月14日申請日期2008年7月8日優(yōu)先權(quán)日2007年7月9日發(fā)明者井原將之,川島敦道,齊藤俊介申請人:索尼株式會社