專利名稱：：非水電解質(zhì)二次電池及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以提高循環(huán)(cycle)特性為目的的非水電解質(zhì)二次電池的改進。
背景技術(shù)：
：非水電解質(zhì)二次電池具有高能量密度，且為高容量，因此，作為移動設(shè)備的驅(qū)動電源廣泛利用，但近年來，移動電話、筆記本電腦等移動信息終端的高功能化正在急速發(fā)展，尋求進一步高的容量的電池。以往，作為非水電解質(zhì)二次電池的正極活性物質(zhì)，使用鈷酸鋰，但如果代替其使用鋰鎳復(fù)合氧化物，則與使用前者的情況相比，能夠提高放電容量。因此，對將鋰鎳復(fù)合氧化物作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)加以利用的技術(shù)的期待正在提高。鋰鎳復(fù)合氧化物的合成中使用氫氧化鋰等堿，但在該合成時，堿和二氧化碳反應(yīng)而生成碳酸鋰(Li2C03)，該碳酸鋰容易殘留于鋰鎳復(fù)合氧化物表面。因此，若在高溫條件下保存使用鋰鎳復(fù)合氧化物的電池，則該碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，導(dǎo)致電池膨脹的問題。作為與非水電解質(zhì)二次電池有關(guān)的技術(shù)，可以舉出專利文獻17。專利文獻1特開2002—117843號公報專利文獻2特開2005—322616號公報專利文獻3特幵2005—50707號公報專利文獻4特開平4一329268號公報專利文獻5特開平10—214640號公報專利文獻6特開平6—196199號公報專利文獻7特開平7—245105號公報專利文獻1中的技術(shù)是使用具有橄欖石結(jié)構(gòu)的化合物作為正極活性物質(zhì)，在正極活性物質(zhì)層中含有碳酸鋰的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)可知，得到高溫循環(huán)特性優(yōu)越的電池。但是，在該技術(shù)中，碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，導(dǎo)致電池膨脹的問題。專利文獻2中的技術(shù)是使用含有鋰鎳復(fù)合氧化物、和含有在該鋰鎳復(fù)合氧化物粒子表面擔載的碳酸鋰、氫氧化鋁、氧化鋁的層的正極活性物質(zhì)的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)可知，得到初始容量和壽命特性優(yōu)越的電池。但是，在該技術(shù)中，碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，導(dǎo)致電池膨脹的問題。專利文獻3中的技術(shù)是在非水電解液中溶解環(huán)狀酸酐和二氧化碳的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)可知，得到循環(huán)特性及急速充電特性優(yōu)越的電池。但是，根據(jù)該技術(shù)，循環(huán)特性還不充分。專利文獻4中的技術(shù)是將表面被碳酸鋰覆蓋的LixM02(M是Co、Ni的至少一種)作為正極活性物質(zhì)使用的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)可知，能夠抑制急速的溫度上升和急速的破損。但是，在該技術(shù)中，碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，導(dǎo)致電池膨脹的問題。專利文獻5中的技術(shù)是在正極活性物質(zhì)和隔離物之間設(shè)置游離酸吸附層的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)，得到循環(huán)特性優(yōu)越的電池。但是，根據(jù)該技術(shù)，循環(huán)特性還是不充分。專利文獻6中的技術(shù)是在正極和負極之間設(shè)置在鑄型中形成二分子膜的多層金屬氧化物薄膜的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)可知，得到循環(huán)特性優(yōu)越的電池。但是，根據(jù)該技術(shù)，循環(huán)特性還是不充分。專利文獻7中的技術(shù)是使用鎳酸鋰的表面的整個面或一部分被碳酸鋰被覆的正極活性物質(zhì)的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)可知，得到高溫保存特性優(yōu)越的電池。但是，在該技術(shù)中，碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，導(dǎo)致電池膨脹的問題。
發(fā)明內(nèi)容'本發(fā)明是為了解決上述問題而做成的，其目的在于提供循環(huán)特性優(yōu)越，且電池的膨脹少的非水電解質(zhì)二次電池。與用于解決上述問題的非水電解質(zhì)二次電池中有關(guān)的本發(fā)明是一種非水電解質(zhì)二次電池，其具備具有正極活性物質(zhì)的正極、具有負極活性物質(zhì)的負極和具有非水溶劑及電解質(zhì)鹽的非水電解質(zhì)，其特征在于，所述正極活性物質(zhì)包含鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi,—yMyOz、0.9<x《l.l、0《y《0.7、1.9《z《2.1，M包括A1、Co、Mn的至少一種)，在所述鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物為0.20質(zhì)量％以下，在所述正極表面設(shè)置有具有無機氧化物和碳酸鋰的多孔質(zhì)層。根據(jù)該結(jié)構(gòu)可知，在鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量被限制為0.20質(zhì)量％以下，因此，由于碳酸鋰的分解而產(chǎn)生的二氧化碳的量小。因此，能夠抑制電池的膨脹。另外，設(shè)置于正極表面的多孔質(zhì)層將非水電解質(zhì)良好地保持，因此，鋰鎳復(fù)合氧化物周圍的非水電解質(zhì)量變多，提高循環(huán)特性。另外，含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，該二氧化碳向負極移動。該二氧化碳與負極反應(yīng)而形成穩(wěn)定的被膜，通過該被膜抑制負極和非水電解質(zhì)的反應(yīng)，因此，提高循環(huán)特性。由含于該多孔質(zhì)層的碳酸鋰產(chǎn)生二氧化碳的反應(yīng)比由存在于鋰鎳復(fù)合氧化物表面的碳酸鋰產(chǎn)生二氧化碳的反應(yīng)緩慢，因此，難以引起急劇的氣體產(chǎn)生。另外，容易向負極移動而與負極反應(yīng)，因此，難以由于該二氧化碳而導(dǎo)致電池膨脹。從而，不會導(dǎo)致電池厚度的增加，得到循環(huán)特性優(yōu)越的電池。在此，鋰鎳復(fù)合氧化物表面是指鋰鎳復(fù)合氧化物粒子表面，存在于粒子相互間的間隙的物質(zhì)也包括在鋰鎳復(fù)合氧化物表面。具體來說，將鋰鎳復(fù)合氧化物浸漬于HCL水溶液，利用產(chǎn)生的二氧化碳量將碳酸鋰量定量。在上述結(jié)構(gòu)中，可以為所述多孔質(zhì)層中含有的所述碳酸鋰量相對于所述正極活性物質(zhì)為0.510質(zhì)量％的結(jié)構(gòu)。若含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量過少，則由碳酸鋰的分解而產(chǎn)生的二氧化碳和負極的反應(yīng)生成的被膜變得粗糙，不能充分提高循環(huán)特性。另一方面，若含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量過大，則由碳酸鋰的分解產(chǎn)生的二氧化碳的一部分不能與負極反應(yīng)，導(dǎo)致電池膨脹。從而，碳酸鋰的含量優(yōu)選限制在上述范圍內(nèi)。另外，作為無機氧化物，優(yōu)選選自由A1203、MgO、Zr02、Ti02構(gòu)成的組的一種以上的化合物。為了在負極表面形成二氧化碳和負極的反應(yīng)生成的良好的被膜，作為負極活性物質(zhì)，優(yōu)選使用人造石墨、天然石墨、炭黑、乙炔黑等碳材料。與用于解決上述問題的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法有關(guān)的本發(fā)明是一種非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，其特征在于，該非水電解質(zhì)二次電池具備具有正極活性物質(zhì)的正極、具有負極活性物質(zhì)的負極和具有非水溶劑及電解質(zhì)鹽的非水電解質(zhì)，所述正極活性物質(zhì)包含鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi卜yMyOz、0.9<x《l.l、0《y《0.7、1.9《z《2.1，M包括A1、Co、Mn的至少一種)，在所述鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物為0.20質(zhì)量％以下，在所述正極表面設(shè)置有具有無機氧化物和碳酸鋰的多孔質(zhì)層，所述非水電解質(zhì)二次電池的制造方法包括水洗工序，將作為所述正極活性物質(zhì)的鋰鎳復(fù)合氧化物水洗，使在鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量為0.2質(zhì)量％以下。根據(jù)該結(jié)構(gòu)可知，能夠利用水洗，使存在于鋰鎳復(fù)合氧化物表面的碳酸鋰量為0.2質(zhì)量％以下，因此，能夠容易實現(xiàn)上述結(jié)構(gòu)的電池。如上所述，根據(jù)本發(fā)明可知，起到能夠提供可抑制二氧化碳的產(chǎn)生引起的電池的膨脹且循環(huán)特性優(yōu)越的非水電解質(zhì)二次電池的顯著的效果。具體實施例方式使用實施例，詳細說明用于實施本發(fā)明的最佳方式。還有，本發(fā)明不限定于下述方式，可以在不改變其宗旨的范圍內(nèi)適當變更而實施。(實施例1)<正極的制作>使鎳、鈷、鋁共沉淀，得到鎳鈷鋁氫氧化物。向其中添加氫氧化鋰，在70(TC下燒成，得到含有鈷、鋁的鋰鎳復(fù)合氧化物(LiNio.8Coo.,5A1().0502)。還有，含于上述鋰鎳復(fù)合氧化物的元素量利用ICP—AES(電感耦合等離子體發(fā)光分析)分析。'(水洗工序)混合鋰鎳復(fù)合氧化物和水，將它們在水中混勻，脫水去除水，將鋰鎳復(fù)合氧化物水洗，然后將其干燥，形成正極活性物質(zhì)。[碳酸鋰量的測定]向玻璃瓶中采集該正極活性物質(zhì)，注入0.05M(摩爾/升)的HC1水溶液5ml，將其混合。在短暫靜置后，采集產(chǎn)生的氣體O.lml，利用氣相色譜儀測定。其結(jié)果，碳酸鋰量相對于正極活性物質(zhì)為0.1質(zhì)量％。還有，該反應(yīng)由以下式表示。Li2C03+2HCl—>2LiCl+H20+C02t混合該正極活性物質(zhì)卯質(zhì)量份、作為導(dǎo)電劑的碳粉末5質(zhì)量份、作為粘合劑的聚二氟乙烯(PVdF)5質(zhì)量份和N—甲基一2—吡咯垸酮(NMP)，形成正極活性物質(zhì)漿料。將該正極活性物質(zhì)漿料利用刮板法涂敷于鋁制正極集電體(厚度20pm)的兩面，將其干燥，在正極集電體上形成正極活性物質(zhì)層。然后，使用壓縮輥，進行軋制，制作正極。<多孔質(zhì)層的形成>將八1203、碳酸鋰和作為粘合劑的聚四氟乙烯(PTFE)混合于溶解有作為增粘劑的羧甲基纖維素(CMC)的水中，形成無機氧化物漿料。此時，將八1203、碳酸鋰、CMC、PTFE的質(zhì)量比設(shè)為85:10:3:2。將該漿料涂敷于上述正極活性物質(zhì)層表面，將其干燥，在正極活性物質(zhì)層上形成厚度2.0nm的多孔質(zhì)層。剝離一定面積量的設(shè)置有該多孔質(zhì)層的正極，經(jīng)與上述相同的方法測定碳酸鋰量的結(jié)果，含于該多孔質(zhì)層的碳酸鋰量相對于正極活性物質(zhì)為0.5質(zhì)量％。<負極的制作>混合作為負極活性物質(zhì)的天然石墨95質(zhì)量份、作為粘合劑的聚二氟乙烯(PVdF)5質(zhì)量份和N—甲基吡咯烷酮，形成負極活性物質(zhì)漿料。將該負極活性物質(zhì)漿料涂敷于銅制負極集電體(厚度18|im)的兩面，將其干燥。然后，使用壓縮輥進行軋制，制作負極。還有，石墨的電位按鋰基準為0.1V。另外，正極及負極的活性物質(zhì)填充量被調(diào)節(jié)為，在作為設(shè)計基準的正極活性物質(zhì)的電位(在本實施例中按鋰基準為4.3V，電壓為4.2V)中，使充電容量比(負極充電容量/正極充電容量)為1.1。<電極體的制作>隔著聚丙烯制微多孔膜構(gòu)成的隔離物巻繞上述正極及負極，然后按壓，由此制作扁平電極體。<非水電解質(zhì)的調(diào)節(jié)>以體積比3:7(25°C)混合乙烯碳酸酯和二乙基碳酸酯，并溶解作為電解質(zhì)鹽的LiPF6，使其成為l.OM(摩爾/升)，形成非水電解質(zhì)。<電池的組裝>準備樹脂層(聚丙烯)/粘接劑層/鋁合金層/粘接劑層/樹脂層(聚丙烯)5層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的片狀層疊材料。然后，將該鋁層疊材料折疊而形成底部，形成杯狀電極體收容空間。在氬氣氛下的手套操作箱內(nèi)將上述扁平電極體和上述非水電解質(zhì)插入上述收容空間中。然后，將外裝體內(nèi)部減壓，使非水電解質(zhì)浸漬隔離物內(nèi)部，密封外裝體的開口部，制作高度62mm、寬度35mm、厚度3.6mm的實施例1的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例1)除了沒有形成多孔質(zhì)層之外，與上述實施例1相同地，制作比較例1的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例2)控制水洗工序，將存在于正極活性物質(zhì)表面的碳酸鋰量設(shè)為0.2質(zhì)量%，除此之外，與上述比較例l相同地，制作比較例2的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例3)不進行水洗工序，將存在于正極活性物質(zhì)表面的碳酸鋰量設(shè)為0.5質(zhì)量％，除此之外，與上述比較例l相同地，制作比較例3的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例4)改變鋰鎳復(fù)合氧化物的制作時的鋰添加量，將存在于正極活性物質(zhì)表面的碳酸鋰量設(shè)為0.6質(zhì)量％，除此之外，與上述比較例3相同地，制作比較例4的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例5)改變鋰鎳復(fù)合氧化物的制作時的鋰源的混合量，將存在于正極活性物質(zhì)表面的碳酸鋰量設(shè)為0.8質(zhì)量％，除此之外，與上述比較例3相同地，制作比較例5的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例6)除了多孔質(zhì)層不含有碳酸鋰之外，與上述實施例l相同地，制作比較例6的非水電解質(zhì)二次電池。[高溫保存試驗]對于上述各電池，以恒定電流650mA充電至電壓成為4.2V，然后，以恒定電壓4.2V充電至電流成為32mA(以上作業(yè)均在25°C條件下進行)。將該充電狀態(tài)的電池在85'C恒溫槽內(nèi)保存3小時，測定保存前后的電池厚度。然后，由以下式算出電池膨脹率。膨脹率(％)=厚度增加量+初始厚度*100[循環(huán)特性試驗]對上述各電池在以下條件下進行充放電，由以下式算出循環(huán)特性。充電條件以恒定電流650mA充電至電壓成為4.2V，然后以恒定電壓4.2V充電至電流成為32mA，25°C放電條件以恒定電流650mA放電至電壓成為2.75V，25°C循環(huán)特性<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從上述表1可知，隨著存在于正極活性物質(zhì)表面的碳酸鋰的量變多，膨脹率增加，且循環(huán)特性處于上升的傾向(參照比較例15)。這認為如下。存在于正極活性物質(zhì)表面的碳酸鋰量越多，越在高溫保存時碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，導(dǎo)致電池大大膨脹。另一方面，由于充放電反應(yīng)，碳酸鋰逐漸分解而產(chǎn)生二氧化碳，該二氧化碳向負極移動而與負極反應(yīng)，在負極表面形成穩(wěn)定的被膜。由此，提高循環(huán)特性。另外，在正極表面形成了不含有碳酸鋰的多孔質(zhì)層的比較例6的循環(huán)特性為74%，與含有相同質(zhì)量的碳酸鋰的比較例1的50%相比優(yōu)越。這認為如下。多孔質(zhì)層將非水電解質(zhì)良好地保持，向正極活性物質(zhì)供給非水電解質(zhì)，因此，存在于正極活性物質(zhì)周圍的非水電解質(zhì)量增加。因此，比較例6的循環(huán)特性高于比較例1。另外可知，多孔質(zhì)層含有碳酸鋰的實施例1的循環(huán)特性為82%，與多孔質(zhì)層不含有碳酸鋰的比較例6的74%相比優(yōu)越。這認為如下。在實施例1中，伴隨充放電反應(yīng)，含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰也分解而產(chǎn)生二氧化碳。因此，產(chǎn)生的二氧化碳量多于比較例6。因此，實施例1中利用負極和二氧化碳的反應(yīng)形成的被膜更致密。因此，實施例1的循環(huán)特性比比較例6的循環(huán)特性提高。(實施例2)將含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量設(shè)為相對于正極活性物質(zhì)為0.3質(zhì)量％，除此之外，與上述實施例1相同地，制作實施例2的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例3)將含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量設(shè)為相對于正極活性物質(zhì)為5.0質(zhì)量％，除此之外，與上述實施例1相同地，制作實施例3的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例4)將含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量設(shè)為相對于正極活性物質(zhì)為10.0質(zhì)量％，除此之外，與上述實施例1相同地，制作實施例4的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例5)將含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量設(shè)為相對于正極活性物質(zhì)為20.0質(zhì)量"，除此之外，與上述實施例1相同地，制作實施例5的非水電解質(zhì)二次電池。[電池特性試驗]對于上述實施例15、比較例6的電池，進行上述高溫保存特性試驗、循環(huán)特性試驗。其結(jié)果示出在下述表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從上述表2可知，隨著存在于多孔質(zhì)層的碳酸鋰的量變多，膨脹率處于增加的傾向(參照比較例l、實施例15)。這認為如下，存在于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量越多，越在高溫保存時碳酸鋰分解而產(chǎn)生二氧化碳，導(dǎo)致電池大大膨脹。另外可知，在含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量相對于正極活性物質(zhì)為5.0質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)，存在于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量越多，處于循環(huán)特性越提高的傾向(參照比較例1、實施例13)。另外可知，若含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量相對于正極活性物質(zhì)超過5.0質(zhì)量％，則處于循環(huán)特性降低的傾向(參照實施例4、5)這認為如下。碳酸鋰通過充放電反應(yīng)而分解，產(chǎn)生二氧化碳，該二氧化碳向負極移動而與負極反應(yīng)，在負極表面形成穩(wěn)定的被膜。由此，提高循環(huán)特性。然而，若碳酸鋰的含量過大，則產(chǎn)生大量二氧化碳，該二k化碳停留于正負極間，導(dǎo)致正負極的對置狀態(tài)變差，降低循環(huán)特性。從而，含于多孔質(zhì)層的碳酸鋰量優(yōu)選相對于正極活性物質(zhì)為0.510質(zhì)量％，更優(yōu)選0.55.0質(zhì)量％。(實施例6)將多孔質(zhì)層所使用的無機氧化物從Al203代替為MgO，除此之外，與上述實施例1相同地，制作實施例6的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例7)將多孔質(zhì)層所使用的無機氧化物從Al203代替為Zr02，除此之外，與上述實施例1相同地，制作實施例7的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例8)將多孔質(zhì)層所使用的無機氧化物從八1203代替為1102，除此之外，與上述實施例1相同地，制作實施例8的非水電解質(zhì)二次電池。[電池特性試驗]對于上述實施例l、68中的電池，進行上述高溫保存特性試驗、循環(huán)特性試驗、其結(jié)果示出在下述表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從上述表3可知，作為無機氧化物，使用A1203、MgO、Zr02、Ti02的任一種，均能得到良好的性能。(追加事項)在上述實施例中，通過將水脫水來進行清洗工序，但取而代之，用流水清洗鋰鎳復(fù)合氧化物也可。另外，多孔質(zhì)層的厚度優(yōu)選1.05.0jiim左右。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明可知，能夠?qū)崿F(xiàn)高容量且高溫保存特性優(yōu)越的非水電解質(zhì)二次電池。從而，產(chǎn)業(yè)上的可利用性大。權(quán)利要求1.一種非水電解質(zhì)二次電池，其具備具有正極活性物質(zhì)的正極、具有負極活性物質(zhì)的負極和具有非水溶劑及電解質(zhì)鹽的非水電解質(zhì)，其特征在于，所述正極活性物質(zhì)包含鋰鎳復(fù)合氧化物即LixNi1-yMyOz，其中，0.9＜x≤1.1、0≤y≤0.7、1.9≤z≤2.1，M包括Al、Co、Mn的至少一種，在所述鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物為0.20質(zhì)量％以下，在所述正極表面設(shè)置有具有無機氧化物和碳酸鋰的多孔質(zhì)層。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池，其特征在于，所述多孔質(zhì)層中含有的所述碳酸鋰量相對于所述正極活性物質(zhì)為0.510質(zhì)量％。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池，其特征在于，所述無機氧化物為選自由A1203、MgO、Zr02、Ti02構(gòu)成的組的一種以上的化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其特征在于，所述負極活性物質(zhì)包括碳材料。5.—種非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，其特征在于，該非水電解質(zhì)二次電池具備具有正極活性物質(zhì)的正極、具有負極活性物質(zhì)的負極和具有非水溶劑及電解質(zhì)鹽的非水電解質(zhì)，所述正極活性物質(zhì)包含鋰鎳復(fù)合氧化物即L^Ni卜yMyOz，其中，0.9<x《l.l、0《y《0.7、1.9《z《2.1，M包括A1、Co、Mn的至少一種，在所述鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物為0.20質(zhì)量％以下，在所述正極表面設(shè)置有具有無機氧化物和碳酸鋰的多孔質(zhì)層，所述非水電解質(zhì)二次電池的制造方法包括水洗工序，將作為所述正極活性物質(zhì)的鋰鎳復(fù)合氧化物水洗，使在鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量為0.2質(zhì)量％以下。全文摘要本發(fā)明提供高容量且循環(huán)特性優(yōu)越的非水電解質(zhì)二次電池。作為正極活性物質(zhì)，使用鋰鎳復(fù)合氧化物(Li_xNi_1-yM_yO_z、0.9＜x≤1.1、0≤y≤0.7、1.9≤z≤2.1，M包括Al、Co、Mn的至少一種)，在鋰鎳復(fù)合氧化物表面存在的碳酸鋰量相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物為0.20質(zhì)量％以下，在所述正極表面設(shè)置具有無機氧化物和碳酸鋰的多孔質(zhì)層。文檔編號H01M10/38GK101295804SQ20081009486公開日2008年10月29日申請日期2008年4月28日優(yōu)先權(quán)日2007年4月27日發(fā)明者宮崎晉也,桑原達行申請人:三洋電機株式會社