專利名稱::非水電解質(zhì)二次電池用隔膜及非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池用隔膜及非水電解質(zhì)二次電池,具體地說,涉及能夠提供在安全性及功率特性方面優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池的隔膜及包含它的非水電解質(zhì)二次電池。
背景技術(shù):
:非水電解質(zhì)二次電池與以往的二次電池相比,容量高且能量密度高,因此被積極地用于小型電子設(shè)備,例如手機(jī)、筆記本電腦等中。非水電解質(zhì)二次電池包括非水電解質(zhì)、正極、負(fù)極。非水電解質(zhì)一般由非水溶劑及溶解于其中的鋰鹽構(gòu)成。正極包括正極活性物質(zhì)及附載正極活性物質(zhì)的正極集流體。在正極活性物質(zhì)中,優(yōu)選使用能夠可逆地嵌入和脫嵌鋰離子并且顯示出穩(wěn)定的電位的材料。負(fù)極包括負(fù)極活性物質(zhì)及附載負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極集流體。在負(fù)極活性物質(zhì)中,能夠可逆地嵌入和脫嵌鋰離子并且顯示出穩(wěn)定的電位的材料。正極及負(fù)極例如為薄片狀或長方形。在正極與負(fù)極之間,夾有由絕緣性的多孔材料構(gòu)成的隔膜。例如可以通過將正極和負(fù)極與介于它們之間的隔膜一起巻繞,或者介由隔膜而將正極和負(fù)極層疊,從而制作電極組。通過將電極組與非水電解質(zhì)一起容納于各種形狀(方形、圓筒形等)的電池外殼中,就可以制作非水電解質(zhì)二次電池。最近,電子設(shè)備的小型化及輕量化在迅速地發(fā)展。在這樣的潮流之中,對于作為電源使用的非水電解質(zhì)二次電池,也要求進(jìn)一步的小型化及高功率化。所以,從提高電池外殼內(nèi)的電極組的貯藏效率的觀點(diǎn)考慮,希望將隔膜薄型化。另外,在正極與負(fù)極短路之時(shí),由于電池溫度上升,因此對隔膜也要求有確保安全性的功能。隔膜的耐熱性較強(qiáng)地依賴于其材質(zhì)。所以,研究過將由耐熱性高的芳香族聚酰胺樹脂構(gòu)成的層和具有遮斷功能的多孔層層疊而成的隔膜等。而且,所謂遮斷功能是指下述功能-在電池的發(fā)熱時(shí)熔融而將孔封閉,從而阻止鋰離子的移動(dòng)。具有遮斷功能的多孔層在高溫時(shí)實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層。另外,從維持非水電解質(zhì)二次電池的功率特性的觀點(diǎn)考慮,確保隔膜的鋰離子透過性也很重要。如上所述,非水電解質(zhì)二次電池用隔膜被要求滿足薄型化、對鋰離子透過性的確保、在高溫時(shí)確保安全性的功能等。.然而,近年來,對于含有作為耐熱性樹脂的芳香族聚酰胺樹脂的隔膜的開發(fā)變得十分活躍。例如,提出過具有包含作為耐熱性樹脂的含氮芳香族聚合物和陶瓷粉末的耐熱層的隔膜。耐熱層設(shè)于由纖維、無紡布、紙或多孔薄膜構(gòu)成的基材的表面。所提出的基材的每單位面積的重量在40g/n^以下,基材的厚度在70um以下(參照專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1中,作為基材的一個(gè)例子,公開有聚乙烯制的多孔薄膜。另外,還提出過在具有遮斷功能的隔膜的表面形成芳香族聚酰胺樹脂膜的方案(參照專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)2中,公開有具備聚乙烯制的多孔薄膜(厚為16lim)、芳香族聚酰胺樹脂膜(厚為5um)的隔膜。專利文獻(xiàn)l:專利第3175730號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2004—349146號公報(bào)專利文獻(xiàn)1及2的提案在下述方面是有益的通過對隔膜賦予遮斷功能及耐熱性,從而可以確保優(yōu)良的安全性。另一方面,對于與隔膜的薄型化、鋰離子透過性、安全性的相關(guān)性方面并沒有具體的記載。
發(fā)明內(nèi)容鑒于以上情況,本發(fā)明的目的在于,提供一種隔膜,其不會損害安全性,薄且耐久性優(yōu)良,不會降低非水電解質(zhì)二次電池的功率特性。另外,本發(fā)明的目的在于,提供一種非水電解質(zhì)二次電池,其通過將隔膜的構(gòu)成最佳化,從而可以實(shí)現(xiàn)小型化,功率特性優(yōu)良,且安全性也優(yōu)良。本發(fā)明涉及一種非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其是將第一多孔層(A層)和第二多孔層(B層)層層疊而成,所述A層具有在高溫時(shí)實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層的遮斷特性,所述B層含有芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料,其中,A層的厚度(TA)與B層的厚度(TB)的比率(TVTB)為2.513。本發(fā)明還涉及一種非水電解質(zhì)二次電池,其具備可逆地嵌入和脫嵌鋰離子的正極、可逆地嵌入和脫嵌鋰離子的負(fù)極、介于在正極與負(fù)極之間的隔膜以及非水電解質(zhì),隔膜是所述非水電解質(zhì)二次電池用隔膜。根據(jù)本發(fā)明,可以提供如下的隔膜,即使很薄,其耐久性也很優(yōu)良,且不會降低電池的功率特性,還可以確保電池的安全性。根據(jù)本發(fā)明,可以提供如下的非水電解池二次電池,其可以實(shí)現(xiàn)小型化,功率特性優(yōu)良,安全性也優(yōu)良。圖1是將本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池的一個(gè)例子的一部分剖開的立體圖。圖2是本發(fā)明的非水電解池二次電池用隔膜的局部剖面圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜包含具有在高溫時(shí)實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層的遮斷特性的第一多孔層(A層)、和含有芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料的第二多孔層(B層)。通過將具有遮斷效果的多孔層(A)層與含有耐熱性優(yōu)良的芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料的多孔層(B層)層疊,就可以得到在包括耐熱性的可靠性方面優(yōu)良的隔膜。A層的厚度(TA)與B層的厚度(TB)的比率(TA/TB)為2.513,優(yōu)選為38。通過將TVTB最佳化,就可以將隔膜薄型化,并可以確保鋰離子的透過性,維持高功率特性。其結(jié)果是,可以在小型的電池外殼中有效地收納由正極、負(fù)極及隔膜構(gòu)成的電極組。由此就可以獲得高容量的非水電解質(zhì)二次電池。A層優(yōu)選為由熱塑性樹脂構(gòu)成的多孔層。該情況下,A層最好在80。C18(TC的溫度下,優(yōu)選在11014(TC的溫度下,實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層。這樣的A層具有優(yōu)良的遮斷特性。而且,實(shí)質(zhì)上為無孔性的層具有5000秒/100mL以上的Gurley值(透氣度)。由熱塑性樹脂構(gòu)成的多孔層例如優(yōu)選為由熔點(diǎn)是11014(TC的聚乙烯系樹脂構(gòu)成的多孔層。通過在熱塑性樹脂中使用聚乙烯,就可以獲得可靠性及穩(wěn)定性優(yōu)良的隔膜。A層的厚度與B層的厚度的總和(TA+TB)優(yōu)選為11um22um,更優(yōu)選為1420nm。一般來說,如果增大隔膜的厚度,則安全性等可靠性提高。但是,非水電解質(zhì)二次電池的電極組一般來說是將正極和負(fù)極與介于在它們之間的隔膜一起巻繞而構(gòu)成的。由此,如果隔膜的厚度過大,則電極組的體積變大,在電池外殼中的收納效率降低。另外,如果B層的厚度過大,則會有循環(huán)特性降低的情況。通過將1\+丁8設(shè)為1122um,就可以較高地維持電極組的收納效率,充放電循環(huán)及功率特性也會變得良好。B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率優(yōu)選為20重量%45重量%,更優(yōu)選為2540重量%。如果增大芳香族聚酰胺樹脂的含有率,則隔膜的耐熱性提高。但是,如果芳香族聚酰胺樹脂的含有率過大,則B層的鋰離子的透過性就會降低,對鋰離子的移動(dòng)的阻力上升,功率特性降低。另一方面,如果減少芳香族聚酰胺樹脂的含有率,則功率特性就會提高。但是,如果芳香族聚酰胺樹脂的含有率過少,則隔膜的耐熱性或機(jī)械強(qiáng)度就會降低。通過將B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率設(shè)為2045重量%,就可以在不降低B層的鋰離子的透過性的情況下,獲得耐熱性優(yōu)良的隔膜。A層的空隙率優(yōu)選為37%48%,更優(yōu)選為3947%。如果空隙率小于37%,則A層的鋰離子的透過性就會降低,會有功率特性降低的情況。另一方面,如果空隙率超過48%,則隔膜的機(jī)械強(qiáng)度就會降低,A層內(nèi)的孔容易局部地變形。由此,鋰離子的透過性就會變得不均勻,從而會有循環(huán)特性降低的情況。另外,如果空隙率超過48%,則遮斷特性就會降低,從而會有非水電解質(zhì)二次電池的可靠性等降低的情況。通過將A層的空隙率設(shè)為3748%,就可以在維持功率特性的同時(shí),獲得安全性優(yōu)良的可靠性高的非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜的透氣度優(yōu)選為150秒/100mL400秒/100mL,更優(yōu)選為160350秒/100mL。在隔膜具有這樣的透氣度的情況下,容易維持隔膜的鋰離子的透過性,且容易確保耐熱性等可靠性。本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜的戳穿強(qiáng)度(piercingstrength)優(yōu)選在250gf以上,更優(yōu)選在300gf以上。對于戳穿強(qiáng)度在250gf以上的隔膜,特別是機(jī)械強(qiáng)度較高,可靠性特別優(yōu)良。本發(fā)明包含包括上述的隔膜的非水電解質(zhì)二次電池。包括上述的隔膜的非水電解質(zhì)二次電池的功率特性優(yōu)良,安全性等可靠性優(yōu)良,適于小型化。本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池包含非水電解質(zhì)、正極、負(fù)極、上述的隔膜。正極及負(fù)極例如為薄片狀或長方形。例如可以通過將薄片狀的正極和負(fù)極與介于在它們之間的隔膜一起巻繞,從而制作巻繞式的電極組。另外,通過介由隔膜而將長方形的正極和負(fù)極層疊,就可以得到層疊式的電極組。通過將電極組與非水電解質(zhì)一起容納于各種形狀(方形、圓筒形等)電池外殼中,就可以制作非水電解質(zhì)二次電池。下面,在參照附圖的同時(shí),對非水電解質(zhì)二次電池的制作方法進(jìn)行說明。但是,本發(fā)明并不受附圖內(nèi)容的限定。圖1是將本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的方形的非水電解質(zhì)二次電池的一部分剖開的立體圖。非水電解質(zhì)二次電池具有將正極和負(fù)極與介于在它們之間的隔膜一起巻繞而成的電極組1。電極組1與非水電解質(zhì)(未圖示)一起收納在方形的電池外殼4中。在電極組l的上部,配置有樹脂制造的框體(未圖示),該框體將電極組1與封口板5隔離,同時(shí)防止正極引線2或負(fù)極引線3與電池外殼4的接觸。在封口板5上,設(shè)有外部負(fù)極端子6、非水電解質(zhì)的注液孔,注液孔由密封塞8密封。正極引線2與封口板5的下面連接,負(fù)極引線3與外部負(fù)極端子6連接。外部負(fù)極端子6通過襯墊7與封口板5絕緣。下面,將針對本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池隔膜的一個(gè)例子,對其結(jié)構(gòu)及制造方法進(jìn)行說明。圖2是非水電解質(zhì)二次電池用隔膜的局部剖面圖。隔膜9由具有在高溫時(shí)實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層的遮斷特性的第一多孔層10(A層)、設(shè)于A層10的表面的含有芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料的第二多孔層11(B層)構(gòu)成。這里,將A層10的厚度(TA)與B層11的厚度(TB)的比率(TA/TB)設(shè)定為2.5~13。A層優(yōu)選為8(TC180。C的溫度下實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層。A層優(yōu)選由熱塑性樹脂構(gòu)成,例如優(yōu)選由聚烯烴系樹脂構(gòu)成。作為構(gòu)成聚烯烴系樹脂的烯烴,可以列舉出乙烯、丙烯、丁烯、己烯等。作為聚烯烴系樹脂的具體例,可以列舉出低密度聚乙烯、線形聚乙烯(乙烯一a—烯烴共聚物)、高密度聚乙烯等聚乙烯系樹脂;聚丙烯、乙烯—丙烯共聚物等聚丙烯系樹脂;聚(4一甲基一1一戊烯)、聚(1—丁烯)及乙烯一乙酸乙烯酯共聚物。聚烯烴中,特別優(yōu)選使用聚乙烯系樹脂。在使用聚乙烯系樹脂的情況下,熱塑性樹脂中的聚乙烯系樹脂的含有率優(yōu)選為60重量%100重量%。A層可以在不損害遮斷特性的范圍內(nèi)根據(jù)需要而含有添加劑。作為添加劑,可以列舉出以增強(qiáng)的目的使用的無機(jī)或有機(jī)填充劑、非離子性的表面活性劑等。A層中所含的填充劑的量優(yōu)選相對于每100體積份熱塑性樹脂,例如為1585體積份(相對于每100重量份熱塑性樹脂,例如為40230重量份)。例如在由聚烯烴構(gòu)成的A層中,為了提高其熱穩(wěn)定性及加工性,可以添加拉伸助劑、穩(wěn)定化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、非離子性表面活性劑等。例如,可以將脂肪酸酯或低分子量的聚烯烴樹脂等作為添加劑使用。A層中所含的添加劑的量優(yōu)選在1重量%以下。作為A層中所含的無機(jī)填充劑,可以廣泛地使用具有電絕緣性的無機(jī)材料。例如優(yōu)選碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、滑石、粘土、云母、高嶺土、二氧化硅、水滑石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、沸石、玻璃粉等。特別是碳酸鈣、水滑石、硫酸鋇、氫氧化鎂、氧化鋁等因容易獲得粒徑細(xì)小且水分少而優(yōu)選。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。作為A層中所含的有機(jī)填充劑,例如可以列舉出乙烯基單體的均聚物或共聚物的粒子或纖維;蜜胺樹脂或尿素樹脂等縮聚樹脂的粒子或纖維等。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。作為乙烯基單體,例如可以列舉出苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯等。B層含有芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料。作為芳香族聚酰胺樹脂,例如可以列舉出對位取代性的芳香族聚酰胺(以下記作"對位芳香族聚酰胺")、間位取代性的芳香族聚酰胺(以下記作"間位芳香族聚酰胺")等。特別是從機(jī)械強(qiáng)度高、容易變?yōu)槎嗫仔缘姆矫婵紤],優(yōu)選對位芳香族聚酰胺。對位芳香族聚酰胺例如可以利用在對位具有氨基的芳香族二胺與在對位具有?;姆枷阕宥人猁u化物的縮聚來獲得。這樣,在對位芳香族聚酰胺中,就會在芳香環(huán)的對位或以之為基準(zhǔn)的位置上存在酰胺鍵。對位芳香族聚酰胺例如具有4,4'一亞聯(lián)苯基、1,5—亞萘基、2,6—亞萘基等重復(fù)單元。作為對位芳香族聚酰胺的具體例,可以列舉出聚(對苯二甲酰對苯二胺)、聚對苯甲酰胺、聚(4,4'—苯甲酰苯胺對苯二甲酰胺)、聚(對苯基一4,4'一二亞聯(lián)苯基二羧酰胺)、聚(對苯基一2,6—二亞聯(lián)苯基二羧酰胺)、聚(2—氯對苯二甲酰對苯二胺)、對苯二甲酰對苯二胺/2,6—二氯對苯二甲酰對苯二胺共聚物等。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。作為無機(jī)材料,優(yōu)選氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯等。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。無機(jī)材料的平均粒徑例如優(yōu)選為0.011Pm。B層中所含的無機(jī)材料的量相對于每100重量份芳香族聚酰胺樹脂,優(yōu)選為120400重量份,特別優(yōu)選為150300重量份。在A層及B層的制作時(shí),為了獲得多孔的結(jié)構(gòu),可以使用造孔劑。造孔劑優(yōu)選是可以在將A層或B層的原料薄片拉伸后利用水洗等除去的物質(zhì)。為了可以利用中性、酸性或堿性的水溶液除去,造孔劑優(yōu)選為水溶性的。下面,對A層及B層的制造方法的一個(gè)例子進(jìn)行說明。(i)第一多孔層(A層)將聚乙烯、填充劑、必要的添加劑(例如非離子性的表面活性劑)等使用雙軸混煉機(jī)、雙輥滾壓機(jī)、班伯里混煉機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、單軸擠出機(jī)等現(xiàn)有的混合裝置來混合。將所得的混合物利用吹脹加工(inflationmolding)、壓延加工、T口模擠出加工等現(xiàn)有的薄膜形成法成形為所需的厚度的薄片。所得的薄片優(yōu)選利用單軸或雙軸拉伸等進(jìn)行拉伸。(ii)第二多孔層(B層)對位芳香族聚酰胺樹脂溶解于極性有機(jī)溶劑中。這樣,將對位芳香族聚酰胺樹脂溶解于溶劑中,調(diào)制適于涂布的低粘度的對位芳香族聚酰胺溶液。接著,將所得的樹脂溶液與無機(jī)材料混合,配制B層的原料料漿。B層的原料料漿優(yōu)選控制為適于涂布于A層的表面的粘度。B層的對位芳香族聚酰胺樹脂的固有粘度例如優(yōu)選為1.0dL/g2.8dL/g,更優(yōu)選為1.7dL/g2.5dL/g。如果固有粘度小于1.0dL/g,則會有無法獲得足夠的強(qiáng)度的B層的情況。另一方面,如果固有粘度超過2.8dL/g,則對位芳香族聚酰胺溶液就會變得不穩(wěn)定,從而有難以形成薄膜的情況。本發(fā)明中,利用以下的方法測定對位芳香族聚酰胺的固有粘度。首先,在濃度為9698重量X的濃硫酸100mL中,溶解0.5g對位芳香族聚酰胺樹脂,調(diào)制對位芳香族聚酰胺樹脂與濃硫酸的混合溶液。對所得的混合溶液、以及濃度為9698重量%的濃硫酸,分別利用烏氏(Ubbdohde)型毛細(xì)管粘度計(jì)在3(TC下測定流動(dòng)時(shí)間。根據(jù)下式從所求得的流動(dòng)時(shí)間的比求出固有粘度。固有粘度-ln(T/TQ)/C[單位dL/g]這里,T是對位芳香族聚酰胺樹脂與濃硫酸的混合溶液的流動(dòng)時(shí)間,T。是濃度為9698重量%的濃硫酸的流動(dòng)時(shí)間,C表示對位芳香族聚酰胺樹脂與濃硫酸的混合溶液中的對位芳香族聚酰胺樹脂的濃度(g/dL)。作為溶解對位芳香族聚酰胺樹脂的極性有機(jī)溶劑,可以列舉出極性酰胺系溶劑或極性尿素系溶劑。具體地說,可以列舉出N,N—二甲基甲酰胺、N,N—二甲基乙酰胺、N—甲基一2—吡咯烷酮、四甲基脲等,然而并不限定于這些。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。將B層的原料料漿以所需的厚度涂布于A層的表面。此時(shí),無機(jī)材料與芳香族聚酰胺樹脂絡(luò)合,無機(jī)材料被均勻地分散于芳香族聚酰胺樹脂中。芳香族聚酰胺樹脂在原料料漿中所含的芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料的總和中所占的含有率優(yōu)選為20重量%45重量%,更優(yōu)選為30重量%40重量%。如果芳香族聚酰胺樹脂的含有率超過45重量%,則會有B層的鋰離子的透過率降低的情況。其結(jié)果是,會有無法獲得必需的電池的功率特性的情況。如果芳香族聚酰胺樹脂的含有率小于20重量%,則會有B層的強(qiáng)度降低的情況。正極包含正極活性物質(zhì)及附載正極活性物質(zhì)的正極集流體。薄片狀的正極由帶狀的正極集流體及附載于其兩面的正極合劑層構(gòu)成。在正極活性物質(zhì)中,優(yōu)選使用能夠可逆地嵌入和脫嵌鋰離子并且顯示出穩(wěn)定的電位的材料。在正極集流體中,可以利用由鋁(Al)等制成的金屬箔、碳薄膜、導(dǎo)電性樹脂的薄膜等。正極集流體也可以用碳等進(jìn)行表面處理。正極合劑層作為必要成分而含有正極活性物質(zhì)。在正極活性物質(zhì)中,例如使用LiCo02、LiNi02、Li2Mn04、LiMn204等含鋰復(fù)合氧化物。也可以將這些含鋰復(fù)合氧化物的過渡金屬的一部分用其他的元素取代。另外,也可以利用以通式LiMP04(M=V、Fe、Ni、Mn)表示的橄欖石型磷酸鋰、以通式Li2MP04F(M=V、Fe、Ni、Mn)表示的氟代磷酸鋰等。正極活性物質(zhì)既可以用金屬氧化物、鋰氧化物、導(dǎo)電劑等進(jìn)行表面處理,也可以將表面進(jìn)行疏水化處理。正極活性物質(zhì)既可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。正極合劑層可以含有各種各樣的任意成分。正極合劑層例如含有導(dǎo)電劑和正極粘結(jié)劑。作為導(dǎo)電劑,可以使用各種天然石墨及各種人造石墨;乙炔黑、科琴碳黑、槽法碳黑、爐黑、燈黑、熱解碳黑等碳黑類;碳纖維或金屬纖維等導(dǎo)電性纖維類;氟化碳;鋁等金屬粉末類;氧化鋅或鈦酸鉀等導(dǎo)電性晶須類;氧化鈦等導(dǎo)電性金屬氧化物;亞苯基衍生物等有機(jī)導(dǎo)電性材料等。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合物使用。作為正極粘結(jié)劑,可以使用聚偏氟乙烯(PVDF)、PVDF的改性物、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、芳香族聚酰胺樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚醚、聚醚砜、六氟聚丙烯、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、SBR的改性物、羧甲基纖維素(CMC)等。另夕卜,也可以使用從四氟乙烯、六氟丙烯、全氟院基乙烯基醚、偏氟乙烯、三氟氯乙烯、乙烯、丙烯、五氟丙烯、氟甲基乙烯基醚、丙烯酸、己二烯等中選擇的兩種以上的共聚物。正極粘結(jié)劑既可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。負(fù)極含有負(fù)極活性物質(zhì)及附載負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極集流體。例如薄片狀的負(fù)極由帶狀的負(fù)極集流體及其兩面所附載的負(fù)極合劑層構(gòu)成。在負(fù)極活性物質(zhì)中,優(yōu)選使用能夠可逆地嵌入和脫嵌鋰離子并且顯示出穩(wěn)定的電位的材料。在負(fù)極集流體中,可以利用由不銹鋼、鎳、銅、鈦等構(gòu)成的金屬箔、碳薄膜、導(dǎo)電性樹脂的薄膜等。負(fù)極集流體也可以用碳、鎳、鈦等實(shí)施表面處理。負(fù)極合劑層作為必要成分而含有負(fù)極活性物質(zhì)。在負(fù)極活性物質(zhì)中,可以使用各種天然石墨及各種人造石墨;硅系復(fù)合材料(硅化物等);含有從錫、鋁、鋅、鎂等中選擇的至少一種的鋰合金;與鋰反應(yīng)的各種合金材料等。負(fù)極合劑層可以含有各種各樣的任意成分。例如,作為負(fù)極粘結(jié)劑,可以任意地選擇使用作為正極粘結(jié)劑而例示的材料。特別是從提高過充電時(shí)的電池的安全性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選在負(fù)極粘結(jié)劑中使用SBR的改性物。而且,優(yōu)選將SBR及SBR的改性物與羧甲基纖維素(CMC)等纖維素系樹脂并用。非水電解質(zhì)優(yōu)選由非水溶劑及溶解于其中的鋰鹽構(gòu)成。非水電解質(zhì)的材料可以考慮活性物質(zhì)的氧化還原電位等而選擇。作為優(yōu)選的鋰鹽,可以列舉出LiPFe、LiBF4、LiC104、LiAlCl4、LiSbF6、LiSCN、LiCF3S03、LiN(CF3C02)、LiN(CF3S。2)2、LiAsF6、LiB10Cl10、低級脂肪族羧酸鋰、LiF、LiCl、LiBr、Lil、LiBC14、雙(1,2—苯二酚根(2—)—O,0,)硼酸鋰、雙(2,3—萘二酚根(2—)一O,0,)硼酸鋰、雙(2,2,—聯(lián)苯二酚根(2—)—0,O,)硼酸鋰、雙(5—氟—2—羥基一l一苯磺酸—O,O,)硼酸鋰、(CF3S02)2NLi、LiN(CF3S02)(C4F9S02)、(C2F5S02)2NLi、四苯基硼酸鋰等。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。0053在溶解鋰鹽的非水溶劑中,可以使用碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞丁酯(BC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二丙酯(DPC)、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、二甲氧基甲垸、Y—丁內(nèi)酯、Y—戊內(nèi)酯、1,2一二乙氧基乙烷、1,2—二甲氧基乙垸、乙氧基甲氧基乙烷、三甲氧基甲烷、四氫呋喃、2—甲基四氫呋喃等四氫呋喃衍生物、二甲亞砜、1,3—二氧雜戊環(huán)、4一甲基一1,3二氧雜戊環(huán)等二氧雜戊環(huán)衍生物、甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、乙腈、丙腈、硝基甲垸、乙二醇二乙醚(ethylmonoglyme)、磷酸三酯、乙酸酯、丙酸酯、環(huán)丁砜、3—甲基環(huán)丁砜、1,3—二甲基一2—咪唑啉酮、3—甲基2—噁唑啉酮、碳酸亞丙酯衍生物、乙醚、二乙醚、1,3—丙磺酸內(nèi)酯、苯甲醚、氟苯等。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。非水電解質(zhì)也可以進(jìn)一步含有碳酸亞乙烯酯(VC)、環(huán)己基苯、聯(lián)苯、二苯醚、碳酸乙烯基亞乙酯(VEC)、碳酸二乙烯基亞乙酯、碳酸苯基亞乙酯、碳酸二烯丙酯、碳酸氟代亞乙酯、兒茶酚碳酸酯(catecholcarbonate)、乙酸乙烯酯、環(huán)硫乙垸、丙磺酸內(nèi)酯、碳酸三氟亞丙酯、二苯并呋喃、2,4一二氟苯甲醚、鄰三聯(lián)苯、間三聯(lián)苯等添加劑。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。也可以使用通過將非水電解質(zhì)保持于高分子中而將其非流動(dòng)化而得到的聚合物電解質(zhì)。在保持非水電解質(zhì)的高分子中,例如可以使用聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙垸、聚磷腈、聚吖丙啶(polyaziridine)、聚環(huán)硫乙烷(polyethylenesulfide)、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等。它們既可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。另夕卜,也可以將鋰氮化物、鋰鹵化物、鋰氧酸鹽、Li4Si04、Li4Si04一LiI一LiOH、Li3P04—Li4Si04、Li2SiS3、Li3P04—Li2S—SiS2、硫化磷化合物等無機(jī)材料作為固體電解質(zhì)使用。下面,將基于實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。但是,本發(fā)明并不受下述的實(shí)施例的限定。實(shí)施例(i)正極的制作將以0.20mol/L的濃度含有硫酸鈷并且以0.80mol/L的濃度含有硫酸鎳的水溶液向反應(yīng)槽連續(xù)地供給。通過向反應(yīng)槽中滴下氫氧化鈉,使得該水溶液的pH達(dá)到1013,由此合成了Nio.8oCo().2()(OH)2。其后,將該氫氧化物充分地水洗,干燥,形成正極活性物質(zhì)的前體。將所得的前體和碳酸鋰混合,使得鋰、鎳和鈷的摩爾比達(dá)到1.02:0.80:0.20。將該混合物在600'C下進(jìn)行10小時(shí)預(yù)焙燒,粉碎。將粉碎了的焙燒物在90(TC下再次焙燒10小時(shí),粉碎而篩分,得到了以式-Lh.02Ni,COo.2。02表示的含鋰復(fù)合氧化物。將由所得的含鋰復(fù)合氧化物構(gòu)成的正極活性物質(zhì)(平均粒徑12um)lkg與吳羽化學(xué)(株式會社)制的#1320(含有12重量XPVDF的N—甲基一2—吡咯垸酮(NMP)溶液)0.5kg、乙炔黑40g及適量的NMP—起,使用雙臂式捏合機(jī)在30'C下攪拌30分鐘,配制正極合劑糊料。將所得的正極合劑糊料涂布于成為正極集流體的厚20um的鋁箔的兩面,在12(TC下干燥15分鐘。其后,將附載了正極合劑的正極集流體壓延,使得總厚度達(dá)到160um。將所得的極板切割為可以插入高50mm、寬34mm、厚5mm的方形的電池外殼中的寬度,從而得到正極。在正極上連接規(guī)定的正極引線。(ii)負(fù)極的制作將人造石墨3kg與日本Zeon(株式會社)制的BM—400B(含有40重量%的改性苯乙烯一丁二烯橡膠的水性分散液)200g、羧甲基纖維素(CMC)50g及適量的水一起用雙臂式捏合機(jī)攪拌,配制負(fù)極合劑糊料。將所得的負(fù)極合劑糊料涂布于成為負(fù)極集流體的厚12"m的銅箔的兩面,將其干燥。其后,將附載了負(fù)極合劑的負(fù)極集流體壓延,使得總厚度達(dá)到160um。將所得的極板切割為可以插入高50mm、寬34mm、厚5mm的方形的電池外殼中的寬度,從而得到負(fù)極。在負(fù)極上連接規(guī)定的負(fù)極引線。(iii)隔膜的制作(A層的制作)將作為熱塑性樹脂的超高分子量聚乙烯樹脂(重均分子量為300萬、熔點(diǎn)為136°C)100重量份、作為熱塑性樹脂的烯烴系石蠟粉末44重量份(重均分子量為1000、熔點(diǎn)為ll(TC)、碳酸鈣(平均粒徑為0.20um)256重量份用亨舍爾混合機(jī)混合。其后,用雙軸混煉機(jī)混煉而得到聚烯烴系樹脂組合物。將所得的聚烯烴系樹脂組合物用輥進(jìn)行壓延,成形為薄片狀。然后,將所得的聚乙烯制薄片(PE薄片)浸漬在加入了鹽酸水溶液的浴槽中,將碳酸鈣溶解除去。其后,將PE薄片水洗,干燥。將干燥了的PE薄片用拉幅拉伸機(jī)進(jìn)行拉伸,從而得到多孔的聚乙烯薄膜(A層)。將聚烯烴系樹脂組合物的滾壓機(jī)進(jìn)行壓延時(shí)的輥溫度設(shè)定為149°C152'C,將壓延后的厚度設(shè)定為70um80um的范圍,另外將拉幅機(jī)拉伸時(shí)的溫度設(shè)定為100'C11(TC的范圍,得到了具有如表1A、2A、3A、4A及5A所示的厚度、空隙率、透氣度及戳穿強(qiáng)度的各種各樣的A層。另外,切取兩片一邊的長度為10cm的正方形的A層的試樣,向8(TC及18(TC的恒溫槽中分別投入1分鐘。其后,測定了Gurley值,其結(jié)果是,對于投入到80'C的恒溫槽中的試樣,Gurley值基本上沒有變化。然而對于投入到180。C的恒溫槽的試樣,Gurley值變?yōu)?000(秒/100mL)以上。由此確認(rèn),A層在8018(TC下實(shí)質(zhì)上成為無孔性。(B層的制作)在向4200gNMP中溶解了272.65g氯化鈣后,添加對苯二胺132.91g而將其完全溶解。向所得的溶液中慢慢地添加對苯二甲酰氯(以下簡記為TPC)243.32g,使對位芳香族聚酰胺聚合,繼而用NMP稀釋,得到了濃度為2.0重量%的對位芳香族聚酰胺溶液。而且,從所得的對位芳香族聚酰胺溶液中分離出對位芳香族聚酰胺樹脂,求得了其固有粘度,其結(jié)果是2.01dL/g。向所得的對位芳香族聚酰胺溶液中添加氧化鋁粉末(平均粒徑0.16Pm),將其分散,配制具有各種各樣的芳香族聚酰胺樹脂的含有率的B層的原料料漿。這里,使芳香族聚酰胺樹脂在芳香族聚酰胺樹脂和氧化鋁粉末的合計(jì)量中所占的含有率變化為16重量%、20重量%、33重量%、45重量%或50重量%。然后,在聚乙烯薄膜(A層)的一面,涂布規(guī)定量的B層的原料料漿,在溫度60'C、濕度70%的氣氛下,使芳香族聚酰胺樹脂析出。其后,將析出的芳香族聚酰胺樹脂水洗、干燥。其結(jié)果是,得到了由A層及形成于A層的一面的B層構(gòu)成、且B層含有芳香族聚酰胺樹脂和氧化鋁粉末的隔膜。通過使用芳香族聚酰胺樹脂的含有率不同的B層的原料料漿,并且調(diào)整在A層上的涂布量,即形成具有如表1A、2A、3A、4A及5A中所示的芳香族聚酰胺含有率及厚度的各種各樣的B層,從而得到了各種各樣的隔膜。(iv)電池的制作使用如上所述所制作的正極、負(fù)極及隔膜,制作了如圖l所示的方形的非水電解質(zhì)二次電池。首先,將負(fù)極和正極以在它們之間隔著隔膜9的方式進(jìn)行巻繞,構(gòu)成了截面為近似橢圓形的電極組1。而且,將相同的電極組1分別制作了30個(gè)。然后,將封口板5和正極引線2電連接,將以被襯墊7包圍的狀態(tài)設(shè)于封口板5上的外部負(fù)極端子6和負(fù)極引線3電連接。其后,將封口板5和電池外殼4的開口端焊接。其后,將在碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的體積比為1:1的混合溶劑中以lmol/L的濃度溶解了LiPF6的非水電解質(zhì)從設(shè)于封口板5上的注液孔注入。最后,向注液孔中插入密封塞8,利用焊接將注液孔密封。像這樣,就制作了高50mm、寬34mm、厚5mm的方形電池。電池的設(shè)計(jì)容量設(shè)為1000mAh。(v)評價(jià)對如上所述所制作的隔膜及方形的非水電解質(zhì)二次電池進(jìn)行以下的評價(jià)。(隔膜的評價(jià))(1)A層及B層的厚度厚度是依照J(rèn)IS標(biāo)準(zhǔn)K7130—1992的方法測定的。(2)A層的空隙率將A層切取為一邊的長度為10cm的正方形,測定重量W(g)和厚度T(cm)。然后,使用A層的真密度D(g/cm3),利用下式求出空隙率(%)??障堵?%)=100X{1—(W/D)/(100XT)}(3)透氣度依照J(rèn)IS標(biāo)準(zhǔn)P8117的方法,使用B型透氣度測定儀((株式會社)東洋精機(jī)制作所)測定隔膜的Gurley值(秒/100mL)。(4)戳穿強(qiáng)度將隔膜用》12mm的墊圈固定,向所固定的隔膜上以200mm/分鐘的速度戳穿,將此時(shí)的最大應(yīng)力(gf)作為戳穿強(qiáng)度求出。針的形狀設(shè)為針直徑4)lmm、頂端0.5R。(電池的評價(jià))(1)初期容量在進(jìn)行以下的評價(jià)之前,將所制作的電池放置于2(TC的環(huán)境中,以設(shè)計(jì)容量為基準(zhǔn),用0.1C的恒流充電至達(dá)到4.2V,繼而用4.2V的恒壓充電5小時(shí)。其后,用0.1C的恒流放電,測定常溫的初期容量(Q)。以所得的初期容量為基準(zhǔn),利用下述的要領(lǐng),評價(jià)低溫速率特性、循環(huán)特性、加熱試驗(yàn)及漏液不良。(2)低溫速率特性將電池放置于20'C的環(huán)境中,以設(shè)計(jì)容量為基準(zhǔn)用0.1C的恒流充電至達(dá)到4.2丫,繼而用4,2V的恒壓充電5小時(shí)。然后,將充電狀態(tài)的電池在一10。C的環(huán)境中放置60分鐘后,以1C(1000mA)的電流進(jìn)行放電。.將所得的放電容量的相對于初期容量(CQ)的比例作為容量維持率(%)求出。(3)循環(huán)特性在2(TC的環(huán)境溫度下,利用以下的條件重復(fù)進(jìn)行電池的充放電。首先,以1.0A的恒流充電至電池電壓達(dá)到4,2V,其后,以4,2V的恒壓充電至降低為50mA的電流值。使充電后的電池休息30分鐘。其后,以0,2A的電流值,禾擁恒流放電至電池電壓降低為3.0V。使放電后的電池休息30分鐘。將該充放電設(shè)為一個(gè)循環(huán),重復(fù)進(jìn)行充放電循環(huán),直至放電容量達(dá)到初期容量(Co)的50%。將此時(shí)的循環(huán)數(shù)作為50%維持循環(huán)數(shù)求出。(4)加熱試驗(yàn)將電池設(shè)置于加熱槽中,以5r/分鐘的升溫速度將加熱槽升溫至MO。C,在該狀態(tài)下放置10分鐘。其后,監(jiān)視電池的溫度,測定電池溫度所到達(dá)的最高溫度。(5)漏液不良將在對電極組施加了250V直流電壓之時(shí),通過10mA以上的電流量的情況作為漏液電池。將在30個(gè)中產(chǎn)生3個(gè)以上的漏液電池的情況判斷為發(fā)生漏液不良。(Vi)評價(jià)結(jié)果[評價(jià)1]如表1A所示,將隔膜的厚度以16um固定,改變了A層的厚度與B層的厚度的比率,將此時(shí)的評價(jià)結(jié)果表示于表1B中。而且,試樣13為實(shí)施例,試樣C1及C2為比較例。[表1A]_<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如表1A及1B所示,在隔膜的厚度為16Pm的情況下,如果A層的厚度與B層的厚度的比率為2.513的范圍內(nèi),則在低溫速率特性、50%維持循環(huán)數(shù)及加熱試驗(yàn)中可以得到良好的結(jié)果。另外,也未觀測到漏液不良。在試樣C1(A層的厚度與B層的厚度的比率為2.0)中,低溫速率特性低,50%維持循環(huán)數(shù)少。這可以認(rèn)為是因?yàn)椋捎贐層相對地變厚,因此鋰離子的透過性降低,電阻增加。在試樣C2(A層的厚度與B層的厚度的比率為13.5)中,低溫速率特性及50%維持循環(huán)數(shù)與試樣4為相同程度。但是,試樣C4的加熱試驗(yàn)的最高溫度與試樣14相比,還高2(TC左右。這可以認(rèn)為是因?yàn)?,由于B層薄,因此耐熱性降低。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如表2A及表2B所示,在A層的厚度與B層的厚度的比率為4.3,B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率為33重量%的情況下,在A層的厚度與B層的厚度的總和為1122um的試樣2、5及6中,在低溫速率特性、50%維持循環(huán)數(shù)及加熱試驗(yàn)中,可以得到良好的結(jié)果。另外,也未觀測到漏液不良。而且,如果比較試樣2、5及6,則隨著A層的厚度與B層的厚度的總和變大,低溫速率特性及50%維持循環(huán)數(shù)略有降低的傾向。這是因?yàn)?,隨著隔膜變厚,鋰離子的透過性降低,電阻增加。在試樣C3(隔膜的厚度為8Pm)的情況下,低溫速率特性及50%維持循環(huán)數(shù)與試樣5為相同程度。但是,在加熱試驗(yàn)中,可以觀測到耐熱性的降低,也觀測到了漏液不良。這是因?yàn)?,由于隔膜薄,因此絕緣性、耐壓及耐熱性降低。在試樣C4(隔膜的厚度為23um)的情況下,加熱試驗(yàn)及漏液不良的結(jié)果是,與試樣6為相同程度。但是,低溫速率特性降低,50%維持循環(huán)數(shù)也減少。這是因?yàn)椋裟さ匿囯x子的透過性降低,電阻增加。如表3A所示,將A層的厚度與B層的厚度固定,改變B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率,將此時(shí)的評價(jià)結(jié)果表示于表3B中。[表3A]_<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如表3A及3B所示,在A層的厚度與B層的厚度的比率為4.3,隔膜的厚度為16txm,芳香族聚酰胺樹脂的含有率為2045重量%的試樣2、7及8中,在低溫速率特性、50%維持循環(huán)數(shù)及加熱試驗(yàn)中,可以得到良好的結(jié)果。另外,也未觀測到漏液不良。而且,如果比較試樣2、7及8,則隨著芳香族聚酰胺樹脂的含有率增加,有低溫速率略有降低、50%維持循環(huán)數(shù)略有減少的傾向。這是因?yàn)?,隨著芳香族聚酰胺樹脂的含有率增加,B層的鋰離子的透過性降低,電阻增加。在試樣C5(芳香族聚酰胺樹脂的含有率為16重量%)的情況下,低溫速率特性及50%維持循環(huán)數(shù)與試樣7為相同程度。但是,在加熱試驗(yàn)中觀測到最高溫度的上升。這是因?yàn)椋捎贐層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率少,因此B層的耐熱性降低。在試樣C6(芳香族聚酰胺樹脂的含有率為50重量%)的情況下,加熱試驗(yàn)的結(jié)果是,與試樣8為相同程度,也未觀測到漏液不良。但是,低溫速率特性降低,50%維持循環(huán)數(shù)也減少。這是因?yàn)椋珺層的鋰離子的透過性降低,電阻增加。如表4A所示,將A層的厚度與B層的厚度固定,將B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率固定,改變A層的空隙率及隔膜的透氣度,將此時(shí)的評價(jià)結(jié)果表示于表4B中。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>如表4A及4B所示,在A層的厚度與B層的厚度的比率為4.3,隔膜的厚度為16um,B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率為33重量%,A層的空隙率為3748%(隔膜的透氣度為150秒/100mL400秒/100mL)的試樣2、9及10中,在低溫速率特性、50%維持循環(huán)數(shù)及加熱試驗(yàn)中,可以得到良好的結(jié)果。另外,也未觀測到漏液不良。而且,如果比較試樣2、9及10,則隨著A層的空隙率增加(隔膜的透氣度的值變小),有低溫速率略有提高、50%維持循環(huán)數(shù)略有增加的傾向。這是因?yàn)椋S著A層的空隙率增加,A層的鋰離子的透過性增加,電阻減少。在試樣C7(A層的空隙率為35X,隔膜的透氣度為450秒/100mL)的情況下,加熱試驗(yàn)的結(jié)果是,與試樣9為相同程度,也未觀測到漏液不良。但是,低溫速率特性降低,50%維持循環(huán)數(shù)減少。這是因?yàn)?,A層的鋰離子的透過性降低,電阻增加。在試樣C8(A層的空隙率為50%,隔膜的透氣度為120秒/100mL)的情況下,低溫速率特性及50%維持循環(huán)數(shù)與試樣10為相同程度。但是,觀測到了漏液不良。這是因?yàn)?,由于A層的空隙率高,因此隔膜的絕緣性及耐壓降低。如表5A所示,將A層的厚度與B層的厚度固定,將B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率固定,改變隔膜的戳穿強(qiáng)度,將此時(shí)的評價(jià)結(jié)果表示于表5B中。另外,通過控制A層制作時(shí)的輥溫度和拉伸時(shí)的溫度來使戳穿強(qiáng)度變化。[表5A]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如表5A及5B所示,在A層的厚度與B層的厚度的比率為4.3,隔膜的厚度為16um,B層中所含的芳香族聚酰胺樹脂的含有率為33重量%,隔膜的戳穿強(qiáng)度在250gf以上的試樣2、11、12和13中,在低溫速率特性、50%維持循環(huán)數(shù)及加熱試驗(yàn)中,可以得到良好的結(jié)果。另外,也未觀測到漏液不良。在試樣C9(隔膜的戳穿強(qiáng)度為200gf)的情況下,低溫速率特性及50%維持循環(huán)數(shù)與試樣11為相同程度。但是,觀測到了漏液不良。這是因?yàn)?,隔膜的絕緣性及耐壓降低。所述實(shí)施例中,雖然對具有巻繞了電極的電極組的方形的非水電解質(zhì)二次電池進(jìn)行了說明,然而可以應(yīng)用本發(fā)明的電池的形狀并不限于方形。例如也可以將本發(fā)明應(yīng)用于圓筒電池、扁平型電池、鈕扣型電池、層壓型電池中。另外,所述實(shí)施例中,雖然對小型設(shè)備用的電池進(jìn)行了研究,但是本發(fā)明對于電動(dòng)汽車用電源、電力儲存等大型的大容量電池也是有效的。本發(fā)明可以用于各種各樣的非水電解質(zhì)二次電池中,特別是在要求優(yōu)良的功率特性和安全性的小型設(shè)備用的非水電解質(zhì)二次電池中十分有用。例如可以將本發(fā)明應(yīng)用于方形電池、圓筒電池、扁平型電池、鈕扣型電池、層壓型電池等中。但是,本發(fā)明對于電動(dòng)汽車用電源、大型的電力儲存裝置等也是有用的。權(quán)利要求1、一種非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其是將第一多孔層A層和第二多孔層B層層疊而成,所述A層具有在高溫時(shí)實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層的遮斷特性,所述B層含有芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料,其中,所述A層的厚度TA與所述B層的厚度TB的比率TA/TB為2.5~13。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其中,所述A層是由熱塑性樹脂構(gòu)成的多孔層,且在8(TC180'C的溫度下實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其中,所述A層是由聚乙烯構(gòu)成的多孔層。4、根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其中,所述A層的厚度與所述B層的厚度的總和TA+Ts為llum22um。5、根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其中,所述B層中所含有的所述芳香族聚酰胺樹脂的含有率為20重量%45重量%。6、根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其中,所述八層的空隙率為37%48%。7、根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其中,透氣度為150秒/100mL400秒/100mL。8、根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其中,戳穿強(qiáng)度為250gf以上。9、一種非水電解質(zhì)二次電池,其具備可逆地嵌入和脫嵌鋰離子的正極、可逆地嵌入和脫嵌鋰離子的負(fù)極、介于所述正極和所述負(fù)極之間的隔膜以及非水電解質(zhì),所述隔膜是權(quán)利要求18中任意一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用隔膜。全文摘要一種非水電解質(zhì)二次電池用隔膜,其具備具有在高溫時(shí)實(shí)質(zhì)上成為無孔性的層的遮斷特性的第一多孔層A層、以及含有芳香族聚酰胺樹脂和無機(jī)材料的第二多孔層B層,A層的厚度T<sub>A</sub>與B層的厚度T<sub>B</sub>的比率T<sub>A</sub>/T<sub>B</sub>為2.5~13。文檔編號H01M10/40GK101356665SQ20078000140公開日2009年1月28日申請日期2007年4月20日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者島田干也,笠松真治,西田裕紀(jì)申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社;住友化學(xué)株式會社