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電解液的制作方法

文檔序號(hào):6851508閱讀:552來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::電解液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及含有鏈狀碳酸酯和電解質(zhì)鹽的電解液,該鏈狀碳酸酯至少在一端含有末端具有HCF2的含氟醚基。技術(shù)背景作為鋰二次電池、太陽(yáng)能電池、自由基電池和電容器的電解質(zhì)鹽用溶劑,使用碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯等的碳酸酯類(lèi)。但是,由于閃點(diǎn)低、燃燒性高,因而存在有因過(guò)度充電、過(guò)度加熱而引起著火爆炸的危險(xiǎn)性,另外,還存在有因粘性高、低溫下的傳導(dǎo)率降低而導(dǎo)致的輸出下降的問(wèn)題。為了解決這些問(wèn)題,提出了使用將鏈狀碳酸酯氟化后的含瘋鏈狀碳酸酯的方案。例如,提出了以下方案由一端為含氟烷基、另一端為烴類(lèi)烷基構(gòu)成的碳酸酯(日木專(zhuān)利特開(kāi)平6—219992號(hào)公報(bào));中心為亞乙基,在兩個(gè)末端具有CF3(CF2)(CH2)—的二碳酸酯(日本專(zhuān)利特開(kāi)平10—149840號(hào)公報(bào));兩端均由六氟異丙基構(gòu)成的碳酸酯(日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—256983號(hào)公報(bào))這些含氟垸基的末端為全氟的碳酸酯,除此以外,還提出由一端為全氣基的含氟醚基、另一端為烴類(lèi)烷基構(gòu)成碳酸酯(日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—327634號(hào)公報(bào))。但是,含氟烷基的末端為全氟的碳酸酯(日本專(zhuān)利特開(kāi)平10—149840號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—256983號(hào)公報(bào)),電解質(zhì)鹽的溶解性低,還存在有與烴類(lèi)溶劑的互溶性差的缺點(diǎn)。而一端由烴類(lèi)烷基構(gòu)成的碳酸酯(日本專(zhuān)利特開(kāi)平6—219992號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特幵2000一327634號(hào)公報(bào)),雖然電解質(zhì)鹽的溶解性、與烴類(lèi)溶劑的互溶性方面得到改善,但另一方面卻可見(jiàn)含氟量下降引起的難燃性降低和耐電壓降低。另一方面,還提出了添加含氟醚的方法(日本專(zhuān)利特開(kāi)平6—176768號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平8—37024號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11—307123號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—294281號(hào)公報(bào)等)。但是,含氟醚在低溫下的粘性低于含氟烷基末端的碳酸酯,作為電解質(zhì)鹽的鋰鹽的溶解性低,另外,和用作電解質(zhì)鹽溶解用溶劑的烴類(lèi)碳酸酯的互溶性低,因而引起兩相分離,除了這些缺點(diǎn)以外,閃點(diǎn)比較低、在難燃性方面也需要改善,這些問(wèn)題的解決成為重要的課題。另外,在和鋰二次電池同樣地反復(fù)充放電的電容器和自由基電池的電解液中,不僅希望難燃性和耐電壓提高,還希望即使在低溫下粘性也不變高、且傳導(dǎo)率下降也少的低溫特性提高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明就是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)伴有的問(wèn)題點(diǎn)而作出的發(fā)明,其目的在于提供一種低溫特性和耐電壓優(yōu)異,且難燃性提高、電解質(zhì)鹽溶解性高、與烴類(lèi)溶劑的互溶性也優(yōu)異的電解液。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)在碳酸酯的至少一個(gè)末端配置具有氫原子和氣原子的含氟醚基,能夠維持含有含氟醚基的鏈狀碳酸酯所具有的優(yōu)異低溫特性、耐電壓這種基于含氣醚基的效果,而消除作為其缺點(diǎn)的電解質(zhì)鹽的溶解性下降、與烴類(lèi)溶劑的互溶性下降、難燃性不充分的缺點(diǎn),從而完成本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及含有以式(I)表示的鏈狀碳酸酯(I)和電解質(zhì)鹽(II)的電解液。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(工)(式中,Rf為在末端具有以式(Ia)表示的部位的含氟醚基;R為垸基,該垸基的氫原子可以被鹵原子取代,在鏈中也可以含有雜原子。)HCFX—(Ia)(式中,X為H或F)具體實(shí)施方式本發(fā)明的電解液由作為電解質(zhì)鹽溶解用溶劑的鏈狀碳酸酯(I)和電解質(zhì)鹽(II)組成,該鏈狀碳酸酯(I)至少在一個(gè)末端含有特定的HCFX末端含氟醚基。在本發(fā)明中使用的至少在一個(gè)末端含有HCFX末端含氟醚基的鏈狀碳酸酯(I),以式(I)表示。OIIRf-O-C一O-Rd)(式中,Rf為在末端具有以式(Ia):HCFX(X為H或F)表示的部位的含氟醚基(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為"HCFX末端含氟醚基(Ia)"),優(yōu)選為碳原子數(shù)216的HCFX末端含氟醚基;R為垸基,該烷基的氫原子可以被鹵原子取代,在鏈中也可以含有雜原子,優(yōu)選為碳原子數(shù)115的烷基。)由于本發(fā)明的鏈狀碳酸酯在末端具有HCFX,所以能夠期待低溫下的粘性進(jìn)一歩下降和閃點(diǎn)上升,以及介屯常數(shù)的上升。Rf的碳原子數(shù)優(yōu)選為216,如果碳原子數(shù)大于16,則鏈狀碳酸酯(I)的粘性變高,而且由于含氟基增多使介電常數(shù)下降,可觀察到由此引起的電解質(zhì)鹽溶解性下降、與其它溶劑的互溶性下降。從該觀點(diǎn)出發(fā),Rf的碳原子數(shù)優(yōu)選為210,更優(yōu)選為27。Rf的含氟率優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,如果含氣率少,則不能充分得到低溫時(shí)的粘性提高效果和閃點(diǎn)提高的效果。從該觀點(diǎn)出發(fā),Rf的含氟率優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為30質(zhì)量%以上。上限通常為76質(zhì)量%。另外,Rf的含氟率由構(gòu)成原子的組成算出。另外,含氟鏈狀碳酸酯(I)的總含氟率為10質(zhì)量%以上,優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,上限通常為76質(zhì)量%。含氟鏈狀碳酸酯的總含氟率的測(cè)定方法根據(jù)后述的燃燒法進(jìn)行。Rf是HCFX末端含氟醚基(Ia),構(gòu)成醚部分的亞垸基可以是直鏈型或支鏈型的亞烷基。在下述中表示這種直鏈型或支鏈型亞烷基的最小結(jié)構(gòu)單位的一個(gè)例子。(i)直鏈型的最小結(jié)構(gòu)單位—CH—、一CHF—、一CF—、一CHCI—、—CFC卜、一CCI一(ii)支鏈型的最小結(jié)構(gòu)單位<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>亞烷基是以這些最小結(jié)構(gòu)單位單獨(dú)或直鏈型(i)彼此、支鏈型(ii)彼此,或者將它們適當(dāng)組合而構(gòu)成的。優(yōu)選的具體例子如后述。另外,在以上的例示中,由于不發(fā)生由堿產(chǎn)生的脫HC1反應(yīng)而更加穩(wěn)定,因此優(yōu)選以不含CI的結(jié)構(gòu)單位構(gòu)成。作為更優(yōu)選的Rf,可以列舉以式(Ia—l)表示的HCFX末端含流醚基。HCFX+I^f^OR2)^^"a-l〉(式中,W和I^相同或不同,均為可以含有氟原子的亞垸基;nl為0或1;n2為13的整數(shù)。)R'和RM尤選的碳原子數(shù)為14,更優(yōu)選為13。作為這些W和R2,可以例示上述的亞烷基,也可以將其適當(dāng)組合而構(gòu)成。更具體而言,可以例示下述的組合,但并不限定于這些。(a)HCFX+Rl~)1rr當(dāng)nl為0時(shí),為HCF2—或FCH2—,當(dāng)nl為1時(shí),作為具體例子,R'為直鏈狀的可以列舉HCF2CH2—、HCF2CF2—、FCH2CH2—、HCF2CF2CH2—、HCF2CH2CH2—、HCF2CF2CH2—、HCF2CF2CF2—、HCF2CH2CF2—、FCH2CF2CF2—、FCH2CF2CH2—、HCF2CH2CH2CH2—、HCF2CF2CH2CH2_、HCF2CF2CF2CH2—、HCF2CF2CF2CF2—、HCF2CH2CF2CH2—、HCF2CF2CH2CF2—、HCF2CH2CF2CF2—、HCF2CF2CF2CF2CH2—等;支鏈狀的可以列舉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>等。其中,如果在末端鄰接,并具有一CH3和一CF3這樣的支鏈,則粘性容易增高,因此更優(yōu)選直鏈型。(b)~fOR2^"n2為13的整數(shù),優(yōu)選為1或2。另外,當(dāng)n2二23吋,112可以相同也可以不同。作為R2的優(yōu)選具休例子,可以例示以下的直鏈型或支鏈型的組合。直鏈型的可以例示一CH2—、一CHF—、—CF2—、一CH2CH2—、—CF2CH2—、一CF2CF2—、一CH2CF2—、一CH2CH2CH2—、一CH2CH2CF2—、—CH2CF2CH2—、一CH2CF2CF2—、—CF2CH2CH2—、—CF2CF2CH2—、一CF2CH2CF2—、一CF2CF2CF2—等;支鏈型的可以列舉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>作為鏈狀碳酸酯(I)的其它基的R為垸基,該烷基的氫原子可以被氯原子、氟原子或溴原子等鹵原子取代,在鏈中也可以含有氧原子、氮原子、硫原子和磷原子等雜原子。具體而言,可以列舉優(yōu)選碳原子數(shù)為115的直鏈或支鏈狀的非取代烷基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的直鏈或支鏈狀的非取代垸基;優(yōu)選碳原子數(shù)為115、更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的含氟烷基;與上述Rf同樣的HCFX末端含氟醚基(Ia);優(yōu)選碳原子數(shù)為115、更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的直鏈或支鏈狀的非氟類(lèi)醚基;優(yōu)選碳原子數(shù)為115、更優(yōu)選碳原子數(shù)為16的直鏈或支鏈狀的末端為CF3的含氟醚基等。作為直鏈或支鏈狀的非取代垸基,例如,可以列舉CH3—、C2H5一、C3H7—、C4H9—、(CH3)2CH—、CH3C(CH3)2—等。作為含氟烷基,可以例示CF3—、CF3CH2—、CF3CF2—、CF3CF2CH2一、CF3CF2CF2—、CF3CH2CF2—、CF3CH2CH2—、CF3CF2CH2CH2—、CF3CF2CF2CH2—、CF3CF2CF2CF2—、CF3CH2CF2CH2—、HCF2CF2CH2一、FCH2CF2CF2—、FCH2CF2CH2—、HCF2CF2CF2CF2CH2—等,支鏈狀的可以列舉F—CH2—等,特別是從向低粘度化發(fā)展的方面出發(fā),更優(yōu)選末端為HCF2或CF3的垸基。作為HCFX末端含氟醚基,可以列舉上述的HCFX末端含氟醚基(la)的具體例子。作為直鏈或支鏈狀的非氟類(lèi)醚基,例如,可以列舉CH3CH2—OCH2CH2—、CH3—OCH2CH2—、CH3CH(CH3)—OCH2CH2—等;作為直鏈或支鏈狀的末端為CF3的含氟醚基,例如,可以列舉C3F7—OCF(CF3)CH2—、C3F7—OCF(CF3)CF2—、CF3CH2—OCH2CH2—、CF廣OCH2CH2—、CF3CF2CH2—OCH2CH2—、CF3CH(CF3)—OCH2CH21。通過(guò)組合這些HCFX末端含氟醚基Rf和R,構(gòu)成在至少一側(cè)末端含有HCFX末端含氟醚基的鏈狀碳酸酯(I)。當(dāng)R為HCFX末端含氟醚基(la)時(shí),Rf和R既可以相同,也可以不同。以下列舉在本發(fā)明中特別優(yōu)選的含有HCFX末端含氟醚基的鏈狀碳酸酯(I)的具體例子,但本發(fā)明并不限于這些例子。CF,CF3O「Iii(HCF2CF2CH.OCFCF2(〕CFCH-0~)^C、CF.,CFOI"I"IIHCF2CF2CH2OCFCF2OCFCH2O—C—OC:sHCF,CF,(〉i.'I"IIHCF2CF2CH:OCFCF2OCFCH2O—C-OC2H,CF-,CF,OI'.I、IIHCF。CF2CH,,OCFCF.'、OCFCH2O—C一()CI]-,CF,O「\11(HCF2CF:CH'.OCFCH-Of^C、CF.,OI"IIHCF2CF2CH20CFCH2O—C—OC3HCF3OHCF2CF2CH20CFCH2O—.C—CzH5CF3O1liHCF2CF2CH20CFCH20—C—OCH.CF3OIIIHCF2CF2CH2〇CFCH;;0—C—OCH2CF3、CF3〇IIIHCF2CF2CH2OCFCH20—C—OCH2CF2CF3CF3OIIIHCF:二CFsCH2OCFCH5O—C一OCH;:CF2CF^HCF3Oi卄z、HCF2CP"2CH2OCFC[i2O—C—OCH(CF。CF3OI1!HCF:CF2CH2OCFCH2O—C—OCII2CII2OCII:<、CF-、OI、liH(::F2CF2CH:iOCFCH-,O—C一C)CH2CH2OCH2CH:Ol((HCF.2CF2CH2OCH2CH2OC、OIIHCFaCF'jCH^OCHzCH^O—C—OCaH-,、IIHCF,CF2CH2OCH2CH20—C—OCHOIIHCF2CF2CH2OCH2CH20—C—OCH。CFOIIHCF,.CF2CH2OCH2CH20—C—OCH2CF2CFHCF.:CF2CH,OCH2Cr],0Hr.一co<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>ChOFCH2CF2CF2OCFCH2O—C一OC2H,FCH2CF2CI72〇CFCH2O.C—OCHCF,OIIIFCII2CF2CF^OCFCII2.C...OCII2CF.3、CF3OIIIFCH2CF2CF2OCFCH2O—C—OCHCF2CFf3oIIFCH2CF2CF2OCFC112O…C…OCIICF2CFz11cf3oIIIFCH7CF2CI:2OCFCH;0—C—OCH(CF山、CF.,OI、'IIFCH2CF2CF2OCFCH:〇一C一OCH2CH2OCH■CFsOIIIFCH:CF2C-F。OCFCH-.O—C-OCH,—CH2OCH2CH3O(FCH2CF2CF2OCH2CF2CF2O^T"C、OIIFCH2CF2CF2OCH2CF2CF。0—C—OC,H<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>另外,以式(I)表示的含有HCFX末端含氟醚基的鏈狀碳酸酯(I)是文獻(xiàn)未記載的新化合物。作為合成方法,可以例示在下述反應(yīng)中供給1種或2種以式(Ib):Rf—OH(式中,Rf與上述相同)表示的含有醚基的含氟醇,和1種或2種以R—OH(式中,R和上述相同)表示的含氟醇的方法。(1)當(dāng)Rf和R為同種的HCFX末端含氟醚基時(shí)(使用Ri—OH)-(l一l)在堿性條件下,使其與COCl2、COF2等碳酰鹵反應(yīng)。(l一2)在堿催化劑或酸催化劑的存在下,使其與以式(Ic)表示的化合物反應(yīng),在蒸出副產(chǎn)生成的醇(甲醇和乙醇)的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。oIIR3—0--C—O—R4(Ic)(式中,W和R"為相同或不同的烷基,優(yōu)選為甲基或乙基)(1—3)在堿催化劑或酸催化劑的存在下,使其與以式(Id)表示的化合物反應(yīng)。0IIR5—0-c一0-R6(Id)(式中,115和116為相同或不同的芳基,優(yōu)選為苯基)(2)當(dāng)Rf和R不同吋(2—1)在堿性條件下,使其與以式(Ie)表示的化合物反應(yīng),在蒸出副產(chǎn)生成的醇(甲醇和乙醇)的同吋進(jìn)行反應(yīng)。0lic1一o—c一o-r7(〖e)(式屮,R"為烷基,優(yōu)選為甲基或乙基).Rf-OH+C卜0-C-OR7—R卜0-OR7(2—2)在當(dāng)量或過(guò)量的碳酰鹵或三氯碳酰鹵的存在下,使Rf-OH或R-OH反應(yīng),得到一O—R后,分別使其與其它種類(lèi)的含氟醇反應(yīng)的2階段合成。例如,在將FJ變更為其它種類(lèi)的基RS的情況下,既可以使用上述(2—1)的方法合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>作為含有以式Rf-OH表示的含有醚基的含氟醇的合成方法,例如,可以例示以下的方法。(la)加成反應(yīng)法OHCF2CH2OH+HCH-恤HCF2CH20CH20H或者HCF2CH2OH十CKCCF——^~HC:F:2C:H:—OC.OHCF、(2a)取代反應(yīng)法堿HCF2CH2OH+C1CH2CJ-i2OH-HCF2CH2OCH2CH2O(3a)縮合反應(yīng)法HCF。"CH2OH+HCH.,CH,OHH-HCF。CH。OC:H。H,,OAaa一—(4a)開(kāi)環(huán)反應(yīng)法/0\HCF2CF2CF2O-Na+十F'—CF2CF3-HCF2CF2CF20CFCF2O—Na十或者HCF2CF2CF2〇-Na++H—CH2CF3-HCF2CF2CF2OCHCH2〇—Na+或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>HCF2CF2CF20-Na++CH2-CH2-HCF2CF2CF2〇CH2CH2〇—Na+在本發(fā)明中,作為電解質(zhì)鹽溶解用溶劑,至少在一端含有HCF2末端含氟醚基的鏈狀碳酸酯(I),此外,也可以混合1種或2種以上其它電解質(zhì)鹽溶解用溶劑(III)使用。作為其它的電解質(zhì)鹽溶解用溶劑(m),可以是烴類(lèi)碳酸酯溶劑、腈類(lèi)溶劑、內(nèi)酯類(lèi)溶劑、酯類(lèi)溶劑等非氟類(lèi)溶劑,也可以是含氟鏈狀碳酸酯(I)以外的含氟類(lèi)溶劑。作為非氟類(lèi)溶劑,例如,可以列舉碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、Y—丁內(nèi)酯、1,2—二甲氧基乙垸、四氫呋喃、2—甲基四氫呋喃、1,3—二氧戊環(huán)、4一甲基一1,3—二氧戊環(huán)、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、乙腈、丙腈、丁二腈、丁腈、異丁腈、芐腈、戊二腈、二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮等,特別是從提高介電常數(shù)和耐氧化性、電化學(xué)穩(wěn)定性方面出發(fā),優(yōu)選碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、Y—丁內(nèi)酯、1,2—二甲氧基乙烷、1,3—二氧戊環(huán)、乙腈、丙腈、丁二腈、丁腈、異丁腈、芐腈、戊二腈。另外,作為含氟鏈狀碳酸酯(I)以外的含氟類(lèi)溶劑,例如,優(yōu)選在日本專(zhuān)利特開(kāi)平6—219992號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10—149840號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—256983號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特幵2000—327634號(hào)公報(bào)中記載的含氟類(lèi)碳酸酯,特別優(yōu)選在日本專(zhuān)利特開(kāi)平6—219992號(hào)公報(bào)和日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—256983號(hào)公報(bào)中記載的含氟碳酸酯和日本專(zhuān)利特開(kāi)平6—176768號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平8—37024號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11—307123號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000一2942S1號(hào)公報(bào)中記載的含氟醚。但是,含氟醚雖然在提高不燃性的效果上很優(yōu)異而有用,但和非氟類(lèi)電解質(zhì)鹽溶解用溶劑,特別是和碳酸乙烯酯與碳酸二乙酯等烴類(lèi)碳酸酯的互溶性低,如果在非氟類(lèi)電解質(zhì)鹽溶解用溶劑中混合一定量以上,則分離為2層。但是,如果共存含氟鏈狀碳酸酯(I),則能夠容易形成這3種成分的均勻溶液。這推定為含氟鏈狀碳酸酯(I)作為使含氟醚和非氟類(lèi)電解質(zhì)鹽溶解用溶劑相互溶解的互溶劑而發(fā)揮作用,因此,在含有含氟鏈狀碳酸酯(1)、電解質(zhì)鹽(11)、非氟類(lèi)電解質(zhì)鹽溶解用溶劑和含氟醚的均勻的電解液中,能夠期待不燃性的進(jìn)一步提高。其它電解質(zhì)鹽溶解用溶劑(III)的混合量為全部電解質(zhì)鹽溶解用溶劑中的1質(zhì)量%以上,優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,特別是從電解質(zhì)鹽的溶解性好的方而出發(fā),優(yōu)選為20質(zhì)量%以上;從難燃性、低溫特性和耐電壓的方而出發(fā),上限為98質(zhì)量%,優(yōu)選為90質(zhì)量%,特別優(yōu)選為80質(zhì)量%。特別是在電容器中,為了能夠應(yīng)對(duì)大的電流密度,希望電解液的屯解質(zhì)鹽濃度盡可能高。從該觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選并用電解質(zhì)鹽溶解性?xún)?yōu)異的烴類(lèi)溶劑,特別優(yōu)選并用碳酸丙烯酯、Y—丁內(nèi)酯、乙腈、1,3—二氧戊環(huán)等。下面說(shuō)明作為本發(fā)明電解液其它成分的電解質(zhì)鹽(II)。在本發(fā)明中能夠使用的電解質(zhì)鹽(11),可以列舉以往公知的金屬鹽、液體狀的鹽(離子性液體)、無(wú)機(jī)高分子鹽、有機(jī)高分子鹽等。這些電解質(zhì)鹽,根據(jù)電解液的使用目的而有特別適合的化合物。下面例示適合不同用途的電解質(zhì)鹽,但并不限于例示的具體例子,此外,在其他的用途中,也能夠適當(dāng)?shù)厥褂靡韵吕镜碾娊赓|(zhì)鹽。首先,作為鋰二次電池的金屬鹽,可以使用硼陰離子型、氧陰離子型、氮陰離子型、碳陰離子型、磷陰離子型等各種有機(jī)金屬鹽,優(yōu)選使用氧陰離子型、氮陰離子型。作為氧陰離子型,具體而言,可以使用CF3S03Li、C4F9S03Li、C8F17S03Li、CH3S03Li、C6H5S03Li、LiS03C2F4S03Li、CF3C02Li、C6H5C02Li、Li2CA等,特別優(yōu)選使用CF3S03Li、C4F9S03Li、C8F17S03Li。作為氮陰離子型,可以使用(CF3S02)2NLi(TFSI)、(C2F5S02)2NLi(BETI)、(CF3S02)(C4F9S02)NLi、(CF3S02)(C8F17S02)NLi、(CF3CO)2NLi、(CF3CO)(CF3C02)NLi、((CF3)2CHOS02)2NLi、(C2F5CH2OS02)2NLi等,特另ij優(yōu)選使用(CF3S02)2NLi(TFSI)、(C2F5S02)2NLi(BETI)。作為無(wú)機(jī)金屬鹽,可以使用LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiC104等,特別優(yōu)選使用LiPF6、LiBF4。作為電容器用,有機(jī)金屬鹽可以使用以(Me)"Et)yN(Me為亞甲基,Et為亞乙基,x和y相同或不同,為04的整數(shù),且x+y二4)表示的四烷基季銨鹽,具體而言,可以使用EttNBF4、Et4NC104、Et4NPF6、Et4NAsF6、Et4NSbF6、Et4NCF3S03、Et4N(CF3S02)2N、Et4NC4F9S03、Et3MeBF4、Et3MeC104、Et3MePF6、Et3MeAsF6、Et3MeSbF6、Et3MeCF3S03、Et3Me(CF3S02)2N、Et3MeC4F9S03,特別優(yōu)選使用Et4NBF4、Et4NPF6、Et4NSbF6、Et4NAsF6。另夕卜,在四烷基季鈸鹽巾,從粘性降低的方面考慮,希望使用烷基的1個(gè)或2個(gè)為醚的季銨鹽。例如,N,N—二乙基一N—rH基一N—(2—屮氧基乙基條鹽等,因粘性低而優(yōu)選。另夕卜,螺雙吡咯烷鏺鹽或以氟原子取代螺雙吡咯烷鐺的一部分氫原子的鹽粘性也很低,因低溫特性?xún)?yōu)異而特別優(yōu)選。另外,從耐氧化性提高、粘性降低的方面出發(fā),優(yōu)選在四烷基季銨鹽中,作為烷基的1個(gè)以上為含氣烷基或含氟醚基的鹽。從耐氧化性提高、粘性降低方面出發(fā),也優(yōu)選含有氟原子、含氟垸基或含氟醚基的咪唑鐺鹽。作為鹽的陰離子種類(lèi),優(yōu)選耐氧化性?xún)?yōu)異的BFr、PF6—、AsF6—、SbF6—。作為無(wú)機(jī)金屬鹽,可以使用LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiC104、NaPF6、NaBF4、NaAsF6、NaC104、KPF6、KBF4、KAsF6、KC104等,特別優(yōu)選使用LiPF6、UBF4、NaPF6、NaBF4。作為色素增感太陽(yáng)能電池用,可以例示r9r'V'r'2ni(r9r12相同或不同,為碳原子數(shù)13的烷基)、Lil、Nal、KI、當(dāng)使用液體鹽作為電解質(zhì)鹽(II)時(shí),作為鋰二次電池、電容器和色素增感太陽(yáng)能電池用,可以列舉有機(jī)和無(wú)機(jī)的陰離子和聚烷基咪唑鐵陽(yáng)離子、N—烷基吡啶鏠陽(yáng)離子、四烷基銨陽(yáng)離子、含有醚鏈的四烷基銨陽(yáng)離子、四烷基鱗陽(yáng)離子、螺雙吡咯垸鎿的鹽,特別優(yōu)選1,3—二烷基咪唑鐺鹽、螺雙吡咯垸鐺鹽、含有醚鏈的烷基銨鹽。另外,從粘性降低、耐氧化性提高的方面出發(fā),希望為上述鹽的一部分陽(yáng)離子被取代為氟的鹽。作為聚垸基咪唑鐺陽(yáng)離子,優(yōu)選l一乙基一3—甲基咪唑鏠陽(yáng)離子(EMI+)、l一丁基一3—甲基咪唑鑰陽(yáng)離子(BMI+)等1,3—二垸基咪唑鐺陽(yáng)離子;1,2—二甲基一3—丙基咪唑鐺陽(yáng)離子(DMPI+)等三烷基咪唑鐵陽(yáng)離子等。另外,更優(yōu)選這些聚烷基咪唑鐵陽(yáng)離子的氫原子的一部分被取代為氟原子的物質(zhì)。作為優(yōu)選的無(wú)機(jī)陰離子,例如,可以列舉A1CU—、BF4—、PF6—、AsF6—、I一等,作為有機(jī)陰離子,例如,可以列舉CH3COO一、CF3COO—、C3F7COO—、CF3S03—、C4F9S03—、(CF3S02)2N—、(C2F5S02)2N—,。作為具體例子,可以例示EMIAlCLt、EMIBF4、EMIPF6、EMIAsF6、EMII、EMICH3COO、EMICF3COO、EMIC3F7COO、EMICF3S03、EMIC4F9S03、EMI(CF3S02)2N、EMI(C2F5S02)2N、BMIAICU、BMIBF4、BMIPF6、BMIAsF6、BMII、BMICH3COO、BMICF3COO、BMIC3F7COO、BMICF3S03、BMIC4F9S03、BMI(CF3S02)2N、BMI(C2F5S02)2N、DMPIA1C14、DMPIBF4、DMPIPF6、DMPIAsF6、DMPII、DMPICH3COO、DMPICF3COO、DMPIC3F7COO、DMPICF3S03、DMPIC4F9S03、DMPI(CF3S02)2N、DMPI(C2F5S02)2N等。特別是作為色素增感太陽(yáng)能電池用,EMII、BMII、DMPII等碘化物是適合的。電解質(zhì)鹽(II)的配合量根據(jù)所要求的電流密度、用途、電解質(zhì)鹽的種類(lèi)不同而不同,相對(duì)100質(zhì)量份的含有HCF2末端含氟醚基的鏈狀碳酸酯(I),優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選為5質(zhì)量份以上,優(yōu)選為200質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為100質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選為50質(zhì)量份以下。本發(fā)明的電解液通過(guò)使電解質(zhì)鹽(II)溶解在含有HCF2末端含氟醚基的鏈狀碳酸酯(I)、或碳酸酯(I)和電解質(zhì)鹽溶解用溶劑(III)組成的溶劑中而配制。另外,本發(fā)明的電解液,也可以和在本發(fā)明的電解液中使用的溶劑中溶解或膨潤(rùn)的高分子材料組合,成為凝膠狀(可塑性的)的凝膠電解液。作為這樣的高分子材料,可以列舉以往公知的聚氧化乙烯和聚氧化丙烯、它們的改性體(日本專(zhuān)利特開(kāi)平8—222270號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2002—100405號(hào)公報(bào));聚丙烯酸酯類(lèi)聚合物、聚丙烯腈和聚偏氟乙烯、偏氟乙烯一六氟丙烯共聚物等氟樹(shù)脂(日本專(zhuān)利特表平4一506726號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表平8—507407號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10—294131號(hào)公報(bào));這些氟樹(shù)脂和烴類(lèi)樹(shù)脂的復(fù)合體(日本專(zhuān)利特開(kāi)平11—35765號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11—86630號(hào)公報(bào))等。此外,還可以使用在日本專(zhuān)利特愿2004—301934號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的離子傳導(dǎo)性化合物。該離子傳導(dǎo)性化合物是以式(1)表示的在側(cè)鏈中具有含氟基的非結(jié)晶性含氟聚醚化合物。A—(D)—B......(1)[式中,D以式(2)表示一(Dl),廣(FAE)n廣(AE)p—(Y)q—……(2)式中,Dl為以式(2a)表示的在側(cè)鏈中具有含氟醚基的醚單元;(R13)-Rf~~(CH-CH廣0)~(2a)(式中,Rf為可以具有交聯(lián)性官能基的含氟醚基;R。為使Rf與主鏈結(jié)合的基或鍵)FAE為以式(2b)表示的在側(cè)鏈中具有含氟烷基的醚單位;(R"-Rfa~~~(CH-CH廣O)~(2b)(式中,Rfa為氫原子、可以具有交聯(lián)性官能基的含氟烷基;R"為使Rfa與主鏈結(jié)合的基或鍵)AE為以式(2c)表示的醚單元;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(2c)(式中,R"為氫原子、可以具有交聯(lián)性官能基的烷基、可以具有交聯(lián)性官能基的脂環(huán)族烴基或可以具有交聯(lián)性官能基的芳香族烴基;R"為使R"與主鏈結(jié)合的基或鍵)Y為含有(2d—l)(2d—3)中的至少l種的單元;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>n為0200的整數(shù);m為0200的整數(shù);p為010000的整數(shù);q為0100的整數(shù);其中,n+m不為0,Dl、FAE、AE和Y的結(jié)合順序沒(méi)有特別規(guī)定;A和B相同或不同,為氫原子、可以含有氟原子和/或交聯(lián)性官能基的烷基、可以含有氟原子和/或交聯(lián)性官能基的苯基、一COOH基、一OR17(R17為氫原子或可以含有或氟原子和/或交聯(lián)性官能基的烷基)、酯基或碳酸酯基(其中,當(dāng)D的末端為氧原子時(shí),不是一COOH基、一OR17、酯基和碳酸酯基)。]根據(jù)需要,本發(fā)明的電解液中可以配合其它添加劑。作為其它添加劑,例如,可以列舉金屬氧化物、玻璃等。另外,本發(fā)明的電解液優(yōu)選在低溫(例如0。C和一2(TC)冷凍也不析出電解質(zhì)鹽。具體而言,在0。C的粘度優(yōu)選為100mPa'秒以下,更優(yōu)選為30mPa'秒以下,特別優(yōu)選為15mPa'秒以下。另外,具體而言,在一20。C的粘度優(yōu)選為100mPa'秒以下,更優(yōu)選為40mPa'秒以下,特別優(yōu)選為15mPa秒以下。本發(fā)明的電解液能夠同時(shí)提高難燃性、低溫特性、耐電壓、電解質(zhì)鹽的溶解性和與烴類(lèi)溶劑的互溶性,因此,作為鋰二次電池的電解液、電容器的電解液、自由基電池的電解液、太陽(yáng)能電池(特別是色素敏感型太陽(yáng)能電池)的電解液特別有用。此外,還可以作為各種傳感器的電解液、電致顯色元件的電解液、電化學(xué)開(kāi)關(guān)元件的電解液、鋁電解電容器、鉭電解電容器的電解液、抗靜電用涂敷材料的離子傳導(dǎo)體等使用。實(shí)施例下面,根據(jù)實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不限于這些例子。另外,在本發(fā)明中采用的測(cè)定方法如下。NMR:使用BRUKER社生產(chǎn)的AC—300。19F-NMR:測(cè)定條件282MHz(三氯氟甲垸二Oppm)'H-畫(huà)R:測(cè)定條件300MHz(四甲基硅垸二Oppm)IR:在室溫下以PerkinElmer社生產(chǎn)的傅里葉變換紅外分光光度計(jì)1760X進(jìn)行測(cè)定。含氟率(質(zhì)量%):通過(guò)氧瓶燃燒法燃燒lOmg試樣,使分解氣體吸收在20ml去離子水中,以氟選擇電極法(氟離子計(jì),ORION社生產(chǎn)的901型)測(cè)定吸收液中的氟離子濃度而求出。合成例1(在兩端具有HCF2末端含氟醚基的碳酸酯的合成)在裝備有攪拌裝置(Three-OneMotor)的500ml玻璃制3口燒瓶的上部組裝反應(yīng)裝置,進(jìn)行反應(yīng),使氣體能夠在帶有回流管的水洗彎管(trap)、堿彎管中流動(dòng),并且從彎管排出的氣體能夠在通風(fēng)處外除去。在該反應(yīng)裝置中加入100g(381mmol)含氟醚醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>和15.48g(196mmol)吡啶,在一7(TC攪拌。接著,在流通氮?dú)庀拢缘我郝┒返渭釉?50ml二氯甲烷中溶解有49.9g(631mmol)三碳酰氯的溶液,觀察發(fā)熱。邊注意發(fā)熱邊用60分鐘進(jìn)行滴加。滴加結(jié)束后,使反應(yīng)液恢復(fù)到室溫,在該狀態(tài)下繼續(xù)攪拌1小時(shí)后,以飽和氯化銨驟冷(quench)。反應(yīng)液分離為3層,分取最下層的溶液,以1N-HC1水溶液洗凈分取的溶液。此后,減壓(0.3mmHg)下蒸餾,得到80°C餾分的含氟醚碳酸酯(收率為35%)。由l9F-NMR、'H-NMR分析該生成物,確認(rèn)是兩個(gè)末端為HCF2的含氟醚碳酸酯-.l9F-NMR:(neat):-78.90-82.02ppm(6F)、-126.4ppm(4F)、-139.0-139.4ppm(4F)、-143.31-143.55ppm(2F)'H-NMR:(neat):4.574.82ppm(8H)、5.846.25ppm(2H)另外,通過(guò)IR測(cè)定,在1789.9cm^確認(rèn)羰基的仲縮振動(dòng)。該含氟醚碳酸酯的含氟率為27.6質(zhì)量%。合成例2在合成例1中使用的反應(yīng)裝置中加入100g(568mmol)含氟醚醇HCF2CF2CH2OCH2CH2OH和25.48g(323mmol)吡啶,在一7(TC攪拌。接著,在流通氮?dú)庀拢傻我郝┒返渭釉?00ml二氯甲垸中溶解有65.9g(834mmol)三碳酰氯的溶液,觀察發(fā)熱。邊注意發(fā)熱邊用60分鐘進(jìn)行滴加。滴加結(jié)束后,將反應(yīng)液恢復(fù)到室溫,在該狀態(tài)下繼續(xù)攪拌1小時(shí)后,以飽和氯化銨驟冷。反應(yīng)液分離為3層,分取最下層的溶液,以1N-HC1水溶液洗凈分取的溶液。此后,減壓(0.3mmHg)下蒸餾,得到8(TC餾分的含氟醚碳酸酯(收率為35%)。由19F-NMR、'H-NMR分析該生成物,確認(rèn)是兩個(gè)末端為HCF2的含氟醚碳酸酯(HCF2CF2CH2OCH2CH20"^~COl9F-NMR:(neat):-126.4ppm(4F)、-139.0-139.4ppm(4F)'H-NMR:(neat):4.574.82ppm(4H)、3.303'85ppm(8H)另外,通過(guò)IR測(cè)定,在1789.9cm—'確認(rèn)羰基的伸縮振動(dòng)。該含氟醚碳酸酯的含氟率為20.1質(zhì)量Q/^。比較合成例1在合成例1中使用的反應(yīng)裝置中加入62.62g(198mmol)含氣醚醇CF3ICF3CF2CF2〇CFCH2〇H、24.1g(238mmol)三乙胺和200mlTHF,在冰浴中攪拌。此后,使用滴液漏斗滴加29.4g(238mmol)氯甲酸丙酯。反應(yīng)溶液在生成鹽的同吋變得白濁,能夠確認(rèn)7t:的發(fā)熱。滴加結(jié)束后攪拌3小吋,攪拌后、山1N-HC1驟冷,采取下層的目的生成物,以純水洗凈2次。以MgS04干燥后,進(jìn)行蒸餾(0.3mmHg),得到39。C餾分的含氟醚碳酸酯(收率為67%)。由19F-NMR、'H-NMR分析該生成物,確認(rèn)是只有一端為CF3的含氟醚碳酸酯I-IICF3CF2CF2OCFCH20-C—O—C3H7l9F-NMR:(neat):-136.0-135.8ppm(1F)、-Dl.Oppm(2F)、-84,3ppm(3F)、-82.8-82.7ppm(5F)'H-NMR:(neat):1.261.32ppm(3H)、l'962.10ppm(2H)、4.454.50ppm(2H)、4.995.17ppm(2H)另夕卜,通過(guò)IR測(cè)定,在1767.9cnT1確認(rèn)羰基的伸縮振動(dòng)。比較合成例2(EC/DEC的調(diào)制)以重量1比1混合碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯,得到均勻的混合溶液。實(shí)施例12和比較例12對(duì)于在合成例1中得到的在兩端具有HCF2末端的含氟醚基的碳酸酯和在合成例2中得到的在一端具有HCF2末端的含氟醚基的碳酸酯、及在比較合成例1中得到的具有CF3末端的含氟醚基和烷基的碳酸酯和在比較合成例2中得到的非氟類(lèi)碳酸酯混合物,研究其閃點(diǎn)、粘度、與烴類(lèi)溶劑的互溶性。在上述溶液中,配合LiN(S02C2Fs)2作為電解質(zhì)鹽,使其濃度為1摩爾/升,調(diào)制電解液。對(duì)該電解液研究耐電壓、電解質(zhì)鹽的溶解性。結(jié)果表示在表1中。閃點(diǎn)根據(jù)JISK2265(泰格密閉式),測(cè)定溶液的閃點(diǎn)。耐電壓在三電極式電壓測(cè)定槽(作用極、對(duì)極鉬;參照極Li。寶泉(株)生產(chǎn)的HS槽)屮加入l:W碎液,使ffl恒4i位儀以50mV/sec提升l:li位,以分解屯流在0.1mA以上不流動(dòng)的范圍為耐電壓(V)。粘度以B型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(東海八祌(株)生產(chǎn)的VISCONECV系列),使用測(cè)定粘度范圍1500mPa'秒的圓錐筒,轉(zhuǎn)速為60rpm,在25匸、0°C、一2(TC的測(cè)定溫度下測(cè)定溶液的粘度。電解質(zhì)鹽的溶解性在室溫下分別向溶液中添加LiN(S02C2F5)2和四氟硼酸四乙基銨〔(C2H5)4NBF4],使其為l摩爾/升,充分?jǐn)嚢瑁阅恳曈^察溶解性。〇均勻溶解。成為若干懸濁的狀態(tài)。X:不溶解成分沉淀。與烴類(lèi)溶劑的互溶性在室溫下,向溶液中加入烴類(lèi)溶劑,使其為50容量%,充分?jǐn)嚢?,以目視觀察溶解性。使用的烴類(lèi)溶劑為碳酸丙烯酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)。〇均勻溶解。X:分離為2相。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實(shí)施例3和比較例3在3ml樣品瓶屮加入lg在比較合成例2中得到的碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑,加入0.5g含氟醚(CF3CF2CH2OCF2CF2H),充分?jǐn)嚢韬蠓蛛x為2層。在該分離為2層的溶液中,分別加入1.2g在合成例2和比較合成例1中合成的含氟鏈狀碳酸酯,充分?jǐn)嚢韬箪o置,以目視觀察混合溶液的狀態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)為,變?yōu)榫鶆虻那闆r為O,變?yōu)閼覞釥顟B(tài)的為A,產(chǎn)生沉淀(分離)的為X。其結(jié)果為,在實(shí)施例3中,互溶性為O,而在比較例3中為X。實(shí)施例4用以下方法制作硬幣型鋰二次電池。(正極的制作)作為正極活性物質(zhì),在LiCo02(85質(zhì)量%)中加入碳黑(6質(zhì)量%)和聚偏氟乙烯(吳羽化學(xué)(株)生產(chǎn),商品名KF-1000)(9質(zhì)量%)混合,以N—甲基一2—吡咯烷酮分散制成糊狀,將其均勻涂布在作為正極集電體的厚度20pm的鋁箔上,干燥后沖壓為直徑12.5mm的圓盤(pán)狀,制成正極。(負(fù)極的制作)在94重量%人造石墨粉末(亍^f厶力A4土生產(chǎn),商品名KS—44)中加入以蒸餾水分散的苯乙烯一丁二烯橡膠(SBR),使其在固體分中為6重量%,以分散器混合,制成糊狀物,將其均勻涂布在作為負(fù)極集電體的厚度18pm銅箔上,千燥后沖壓為直徑12.5mm的圓盤(pán)狀,制作負(fù)極。(硬幣型鋰二次電池的制作)在兼作正極集電體的不銹鋼制罐體中裝入上述正極,在其上方,隔著浸潰在以下所示的各種電解液的聚乙烯制的隔離物,載置上述負(fù)極,通過(guò)絕緣用墊圈將該罐體和兼作負(fù)極集電體的封口板進(jìn)行緊密地密封,制作硬幣型鋰二次電池。對(duì)該二次電池施加直流電壓(3.5V)48小吋后,以0.3mA/cn^的電流密度進(jìn)行充放電。以100次的充放電為1個(gè)循環(huán),求出相對(duì)初期容量的降低率。(1)LiPF6(1M)、EC/DEC和合成例2的含氟醚碳酸酯組成的電解液(l/l/0.2wt%)IOO個(gè)循環(huán)后的容量降低率為11%。(2)EijLiPF6(1M)、EC/DEC和合成例1的含氣醚碳酸酯組成的電解液(l/l/0.1wt%)IOO個(gè)循環(huán)后的容量降低率為14%。實(shí)施例5在被水蒸汽賦活的比表面積為2000m2/g的酚醛樹(shù)脂類(lèi)活性碳、聚四氟乙烯(PTFE)和碳黑的質(zhì)量比為8:1:1的混合物中加入乙醇進(jìn)行混煉。將其成形為片狀后,壓延至厚度0.6mm,將得到的片材沖壓為直徑12mm的圓盤(pán),制作電極。在兼作硬幣型電池的集電體的殼體部件的不銹鋼制外殼的正極側(cè)和負(fù)極側(cè)的內(nèi)側(cè),分別使用石墨類(lèi)粘合劑粘合該圓盤(pán)狀的電極。接著,連該不銹鋼制作的外殼一起,在減壓下以20(TC進(jìn)行加熱處理,除去水分,在合成例2合成的化合物中,溶解作為電解質(zhì)鹽的四甲基銨,BF4,調(diào)制電解液,使其濃度為1M,使該電解液浸漬在圓盤(pán)狀的電極中。接著,在兩個(gè)電極之間夾入聚丙烯纖維無(wú)紡布制作的隔離物(厚度160pm,空隙率70%),通過(guò)作為絕緣體的墊圈將不銹鋼外殼緊密地密封,制作直徑18.4mm、厚度2.0mm的硬幣型雙電層電容器。向該電容器施加直流電壓(3.5V)48小時(shí)后,以0.3mA/cn^的電流密度進(jìn)行充放電2000次,測(cè)定充放電前后的容量,求出相對(duì)初期的降低率。初期容量為130F/g,2000次充放電后的容量變?yōu)?15F/g,容量下降率為11.5%。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明,能夠提供難燃性、低溫特性、耐電壓、電解質(zhì)鹽的溶解性以及與烴類(lèi)溶劑的互溶性得以均衡提高的電解液。權(quán)利要求1.一種電解液,其特征在于,含有以式(I)表示的鏈狀碳酸酯(I)和電解質(zhì)鹽(II),式中,Rf為在末端具有以式(Ia)表示的部位的含氟醚基;R為烷基,該烷基的氫原子可以被鹵原子取代,在鏈中也可以含有雜原子,HCFX-(Ia)式中,X為H或F。2.如權(quán)利耍求1所述的l-ti解液,其特征在于在所述鏈狀碳酸酯(I)屮,Rf為以式(Ia—O表示的末端含有氫原子的含氣醚基,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中,X為H或F;R'和R相同或不同,均為可以含有氟原子的亞垸基;nl為0或l;n2為l3的整數(shù)。3.如權(quán)利要求1或2所述的電解液,其特征在于在所述鏈狀碳酸酯(I)中,R為在鏈中可以含有雜原子的含氟烷基,Rf和/或R的含氟率為1076質(zhì)量。%。4.如權(quán)利要求3所述的電解液,其特征在于在所述鏈狀碳酸酯(I)中,R為在末端具有以HCFX-表示的部位、且在鏈中可以含有雜原子的含氟烷基。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的電解液,其特征在于在所述鏈狀碳酸酯(I)中,Rf和/或R的含氟率為3076質(zhì)量%。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的電解液,其特征在于:在0。C的粘度為30mPa'秒以下。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的電解液,其特征在于:在一2(TC的粘度為40mPa秒以下。全文摘要本發(fā)明提供一種電解液,其含有以式(I)表示的鏈狀碳酸酯(I)和電解質(zhì)鹽(II),式中,Rf為在末端具有以HCFX(X為H或F)表示的部位的含氟醚基(Ia);R為烷基,該烷基的氫原子可以被鹵原子取代,在鏈中也可以含有雜原子。該電解液的難燃性、低溫特性、耐電壓優(yōu)異,而且電解質(zhì)鹽的溶解性高,與烴類(lèi)溶劑的互溶性也很優(yōu)異。文檔編號(hào)H01B1/20GK101156215SQ200680010988公開(kāi)日2008年4月2日申請(qǐng)日期2006年3月28日優(yōu)先權(quán)日2005年3月30日發(fā)明者山內(nèi)昭佳,高明天,高河原康子申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社
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