專利名稱：用于光盤的輻射可固化涂料和包含這種涂料的光盤的制作方法
技術領域：
本發(fā)明的領域本發(fā)明涉及用作光盤上的涂料的輻射可固化的組合物，和包含這種已固化的組合物的光盤。
本發(fā)明的背景為響應對更可靠和更高容量數(shù)據(jù)貯存和檢索系統(tǒng)的需求，對光盤系統(tǒng)進行了相當多的研究和開發(fā)。光盤系統(tǒng)的主要組件是光盤。光盤有信息編碼，并用作數(shù)據(jù)貯存和檢索系統(tǒng)的貯存組件。目前光盤能以多種格式獲得，它們包括但不限于CD-DA(包括普通音樂CD的壓縮盤數(shù)字音頻)，CD-ROM(只讀壓縮盤)，CD-WORM(只寫一次式光盤)，CD-R(可記錄的壓縮盤)和DVD(數(shù)字通用光盤)。
一般，所有光盤包括基片、數(shù)據(jù)編碼的方式和反射層，基片一般是聚碳酸酯盤片，在盤片的中心提供了供轉軸插入的開孔。光盤上的數(shù)據(jù)編碼(這里稱為數(shù)據(jù)層)能夠用幾種方式和在一或多個數(shù)據(jù)層中完成，取決于所需的格式。例如，CD-ROM通過在基片表面上提供一組凹點(pits)和紋間表面(land)直接在基片上編碼數(shù)據(jù)。對比而言，CD-R利用與基片分開的單獨數(shù)據(jù)編碼介質，例如染料或其它類型的數(shù)據(jù)編碼材料作為它的數(shù)據(jù)層。
需要反射層是因為如在所有的光盤中那樣，使用激光存取數(shù)據(jù)層。更具體地說，眾所周知，光盤的反射層顧名思義用于將激光反射到檢測器上以便能夠檢索數(shù)據(jù)和隨后將它轉化成可使用的格式。為了提供具有該反射能力的光盤，將至少一層極薄的反射金屬(例如，金、銀、銅、鋁或其它已知的反射金屬合金)材料沉積(例如濺涂，真空蒸發(fā))在光盤的數(shù)據(jù)層上。在數(shù)據(jù)檢索(讀)過程中，激光聚焦到光盤上和追蹤位于光盤上的數(shù)據(jù)。因為數(shù)據(jù)層影響激光的性能，適宜的檢測器能夠感應反射激光中的這些性能的差別和將它們轉化成二進制(1和0)信號。然后二進制信號被進一步處理以提供給使用者所需的輸出信息。
象CD-ROM的那樣，DVD的數(shù)據(jù)層包含壓印在光盤基片的表面上的一組凹點和紋間表面。然而，為增強DVD的數(shù)據(jù)容量，兩個光盤一般彼此粘合在一起，其中各盤片的金屬反射層以背對背的關系取向。目前，有三種方法可用于相互粘合這兩個光盤以提供DVD熱熔體接觸粘合劑，陽離子或PCA UV粘結劑和自由基UV粘結劑。雖然陽離子粘結劑提供了優(yōu)異的粘合，但令人遺憾地腐蝕反射金屬層。該腐蝕轉而引起了不完全或不準確的數(shù)據(jù)檢索。在解決該問題的努力中，在將這些粘合劑施涂到這些單個DVD盤上之前在其上一般施涂特殊的防護涂層。
除了前述的那些以外，還有必須由光盤生產(chǎn)商解決的在當前光盤工藝中存在的其它問題。例如，在CD-DA，CD-ROM和CD-R應用中，反射層是最外層，因此暴露到環(huán)境下。因為這種暴露，反射層經(jīng)受物理損害，如刮擦、摩擦和腐蝕，這損壞了光盤的可讀性。因此在防止損壞的努力中，一般將輻射可固化的涂料直接施涂到這些盤片的反射層上。
雖然目前具有許多輻射可固化的涂料組合物用于與光盤共同使用，但這些組合物必須滿足嚴格的要求以便適合于在光盤涂布中使用。尤其，已經(jīng)認識到，合格的涂料必須在暴露到輻射后快速固化，在固化之前(貯存穩(wěn)定性)和固化之后(以便固化涂層層長期保持它的防護性能)都是組成穩(wěn)定的，和提供足夠水平的抗腐蝕性。另外，已經(jīng)進一步認識到，涂層應該表現(xiàn)低水平的收縮，具有適當水平的硬度，以及能抵抗層離作用。作為整體涂層還必須與光盤相容，不引起與數(shù)據(jù)檢索或反射金屬材料有關的任何問題。此外，涂層應不會不利地影響光盤的性能，也不會不利地影響本身，即使在光盤接觸高溫和濕氣之后。
很早就利用輻射可固化的組合物來提供光盤用的前述防護涂層，部分歸因于它們給在高速處理條件下的那些盤片提供令人滿意的防護涂層的能力。這些組合物一般已經(jīng)從組分(通常為反應性丙烯酸酯)的未固化混合物來生產(chǎn)，組合物被涂敷到光學記錄盤片上和然后在暴露到輻射，例如電子束或UV輻射之后固化。施涂涂層到光盤上的一種已知工藝是通過旋轉涂敷法。旋轉涂敷工藝要求未固化的涂料組合物的粘度相對低。例如，為了通過旋轉涂敷獲得均勻厚度的在光盤上的涂層，涂料組合物優(yōu)選必須具有例如在25℃下100厘泊或100厘泊以下的粘度。當各盤片使用該方法涂敷時，盤片經(jīng)受輻射以固化組合物。將施涂到光盤上的卻沒有保留在盤片上和隨后立即固化的涂料組合物的那部分返回到收集槽用于再使用。因此對于涂料組合物，盡管在光盤生產(chǎn)進行的過程中重復經(jīng)歷低水平的輻射(由于再循環(huán))但仍保持可接受的低粘度是重要的。
獲得的輻射可固化涂料在光盤反射層(尤其包含銀或金的那些)上的足夠粘合力也是非常重要的。沒有這種粘合和一定程度的涂層柔性，可以發(fā)生涂層與光盤的層離。層離能夠引起光盤的不準確讀取，和能夠使水分、氧或環(huán)境污染物與反射層接觸，將腐蝕和其它缺陷引入到光盤上。許多涂料組合物因此有意地設計成是本質上高酸性的，因為已知高酸性的組合物可提供高水平的對金屬材料的粘合力。
進一步使生產(chǎn)過程復雜化的是與CD-ROM(具有鋁反射層)結合使用時提供良好結果的涂層當在CD-R或DVD(具有銀和/或金反射層)上使用時，可能不提供良好結果例如，數(shù)據(jù)檢索準確度會變化。另外，在光盤外表面上使用的涂料組合物不能給DVD的銀或金反射金屬層提供對來自陽離子粘合劑攻擊的充分保護。因此，生產(chǎn)商被迫訂購和盤存著用于特定涂敷的許多不同輻射可固化的組合物，例如，用于CD-ROM的組合物，用于具有作為數(shù)據(jù)層的染料的CD-R的組合物，和用于DVD的金屬表面的組合物。
另外，在光盤，例如CD-R上作為數(shù)據(jù)層的有機染料和作為金屬反射層的銀的同時使用已經(jīng)產(chǎn)生了與現(xiàn)有的輻射涂料組合物的相容性問題。例如，施涂到包括有機染料和銀反射層的CD-R盤片上的現(xiàn)有輻射可固化的涂料組合物產(chǎn)生了難以接受程度的跳動(jitter)、層離和透明度的其他問題。
因此，對在各種光盤，尤其包括作為數(shù)據(jù)層的有機染料和銀反射層的光盤上提供滿意性能的輻射-涂料組合物存在著需求。對表現(xiàn)出且還給光盤提供與現(xiàn)有組合物和光盤相比增強的性能水平的組合物具有進一步的需求。
本發(fā)明的概述本發(fā)明通過一方面提供輻射可固化涂料組合物來滿足前述和其它需求，該輻射可固化涂料組合物在光盤上施涂和固化之后給光盤提供與使用普通輻射可固化的涂料組合物制的光盤相比全面提高的性能水平。例如，本發(fā)明提供了就它們能夠被施涂到不同類型的光盤上和施涂在用作反射層的各種反射材料，例如鋁、金、銀和其它金屬合金上而言是通用的輻射可固化組合物，并提供了良好的性能。即使當施涂到具有作為數(shù)據(jù)層的有機染料和作為反射層的銀的光盤上時，該組合物也提供了優(yōu)異的結果。
在本發(fā)明的另一方面，當陽離子粘合劑用作生產(chǎn)DVD中的粘結劑時，這些組合物能夠對DVD的反射金屬表面提供保護。在這一方面，本發(fā)明提供了包括粘合劑組合物和通過粘合劑組合物彼此粘合的兩個光盤的DVD，其中接觸粘合劑組合物的各光盤的至少一部分包括通過固化具有高于或等于3的pH和包含至少一種反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而提供的已輻射固化的涂層，其中該涂層在固化后表現(xiàn)不高于大約12％的收縮率。
而且，在本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)之前，沒有認識到，能夠制備具有相對高pH和具有現(xiàn)有的低pH組合物的許多理想性能的用于光盤的合格輻射可固化涂料組合物，更不用說在一些方面提供改進性能的相對高pH組合物了。
在又一個方面，本發(fā)明正好提供了這種輻射可固化的涂料組合物。該組合物表現(xiàn)了高于參照組合物pH的pH，而涂料組合物或涂敷光盤的各種其它理想性能，例如收縮率、層離、固化速度、跳動和這里所指的其它性能沒有任何明顯的損失。而且，本發(fā)明提供了與現(xiàn)有組合物相比幾個方面有提高的性能。
本發(fā)明的進一步方面提供了即使在光盤經(jīng)歷苛刻的環(huán)境之后還具有優(yōu)異數(shù)據(jù)檢索性能(通過被稱為跳動的性能來例證)的光盤。該光盤包括聚合物基片和由固化具有高于或等于3的pH和包含至少一種反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而提供的輻射固化的涂層，其中在經(jīng)歷至少85℃的溫度和至少85％的相對濕度的環(huán)境下至少96小時之后光盤表現(xiàn)不高于大約35ns的跳動。
除了上述以外，在本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)之前，沒有認識到輻射可固化的涂料組合物在該組合物施涂到盤片的反射層上的過程中的再循環(huán)不利地影響了成品光盤的性能。更具體說，再循環(huán)過程具有使一些涂料組合物過早固化的不理想結果。這種過早固化的材料然后在再循環(huán)的過程中被混合到未固化涂層組合物中，其中在生產(chǎn)的過程中該混合物被施涂到盤片上。過早固化和未固化的涂料組合物的這種混合提供了不利地影響成品光盤的性能的成品涂層。
本發(fā)明的還一方面通過提供具有相對緩慢的初始固化速度但令人驚奇地還提供超過在相同時間內(nèi)由現(xiàn)有組合物得到的固化的總固化的輻射可固化的組合物而解決了上述問題和其它問題。本發(fā)明的這進一步方面提供了包括聚合物基片和通過由固化包含至少一種反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而提供的輻射固化的涂層的光盤，其中輻射可固化的涂料提供的已反應的丙烯酸酯不飽和度百分比(percent reacted acrylate unsaturation)(％RAU)，在反應0.25秒后小于大約50和在反應5秒后大于大約90。
在閱讀了以下本發(fā)明的優(yōu)選示例性實施方案的描述和參照附圖之后，將更容易了解本發(fā)明各方面的這些和其它特征以及優(yōu)點。
附圖簡述

圖1是使用染料作為數(shù)據(jù)層的CD-R光盤的部分剖視圖。
圖2是雙面、單層DVD光盤的部分剖視圖。
圖3是比較幾種輻射可固化的組合物的固化速度和固化度的數(shù)據(jù)圖。
優(yōu)選實施方案的詳細描述。
雖然將就某些優(yōu)選實施方案和工序來描述和公開本發(fā)明，但不是用來將本發(fā)明限制到這些特定的實施方案。而本發(fā)明涵蓋屬于本發(fā)明范圍和精神實質的所有這類替代的實施方案和修改。
圖1和2分別圖示了典型的CD-R和DVD光盤結構，其中利用本發(fā)明的組合物提供涂料層。首先翻到圖1，在剖視圖中圖示了使用有機染料層作為記錄介質的CD-R1的一部分。具體說，CD-R1依次包括聚碳酸酯基片2，有機染料層3，反射層4，和由這里所述的輻射可固化的涂料組合物制備的涂料層。
圖2在剖視圖中圖示了雙面、單層DVD光盤10的一部分。該DVD依次包括聚碳酸酯基片11a，反射層12a，由這里所述的輻射可固化的涂料制備的涂料層13a，粘結劑或粘合劑層14，由這里所述的輻射可固化的涂料制備的第二涂料層13b，第二反射層12a，和第二聚碳酸酯基片11b。
本發(fā)明的輻射可固化的組合物包括至少一種反應性丙烯酸酯。除非另有規(guī)定，這里所使用的參考性反應性丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，表示具有在暴露到輻射后能夠交聯(lián)的至少一個丙烯酸酯官能團的組分，包括單體和低聚物，如由本技術領域的那些技術人員所理解和使用的這些術語一樣。
應該根據(jù)固化前和固化后的涂料所需的性能來選擇在組合物中使用的反應性丙烯酸酯，如這里詳細論述的那樣。理想的是，多個不同的反應性丙烯酸酯可以包括在組合物中以獲得在最終涂料組合物的性能上的平衡。這里提供的參考教導將能使一個普通技術人員理解各種反應性丙烯酸酯的基本功能。這轉而使人們對這里所描述和作為權利要求來要求的本發(fā)明的范圍和精神實質內(nèi)的輻射可固化的組合物進行配制。
不論組合物包括一種或多種反應性丙烯酸酯，應該限制組合物的玻璃化轉變溫度以提供沒有導致不希望有的層離的過高硬度或脆性的組合物，組合物也不能太軟，軟組合物中固化涂層的防護性能被過度地損害。在這方面，組合物的玻璃化轉變溫度理想地應在大約30℃至100℃之間，最優(yōu)選大約40℃至70℃之間，而且，應選擇組分以提供粘度低得足以使組合物能通過需要的方法施涂到光盤上的組合物。例如，如果利用旋轉涂敷法，在25℃下組合物的粘度應在大約20cps到大約1000cps的范圍內(nèi)。理想的是，在25℃下粘度應在大約25cps到大約100cps之間。
應進一步選擇組合物的組分以使組合物總體上具有高于或等于大約3的pH。如前面所述，在本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)之前，輻射可固化的涂料組合物被設計成具有低的pH，例如在3以下，以提供足夠程度的對光盤和尤其對那些盤的金屬層的粘合力。
本發(fā)明的一方面通過提供滿足和在幾個方面超過這些低pH組合物的性能而同時具有高pH的輻射可固化的組合物解決了與那些低pH組合物相關的處理和其它問題。理想的是，就本發(fā)明而言，組合物的pH可以高于或等于3(和至多14)，和優(yōu)選pH可以在3至大約10的范圍內(nèi)。更優(yōu)選的是，組合物可以具有3.5到8.5的pH，和最優(yōu)選4到5.5。在制備本發(fā)明的組合物中，人們應該注意，存在于市售供應反應性丙烯酸酯配制料中的雜質能夠影響總組合物的pH。
獲得前述相對高pH組合物的優(yōu)選方法是通過混入基本上沒有酸官能團的增粘化合物。一般具有大約3以上和優(yōu)選大約5以上的pH的這些組分一般起增強已固化的涂層對光盤的各種表面的粘合力的作用，同時讓總組合物的pH保持在相對高的水平?？捎糜诒景l(fā)明組合物的示例性合適增粘化合物是CL1039，4-HBA(丙烯酸4-羥丁酯)，SR9008，SR9011，SR9012，SR9016，SR9017，CD9009和CD9050，F(xiàn)X9801，F(xiàn)X9803，NVP(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)，PVP(2-吡咯烷酮-1-乙烯基，均聚物)，3-巰基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3氨基丙基三甲氧基硅烷，Y-9389和N-乙烯基己內(nèi)酰胺。硅烷，例如3-巰基丙基三甲氧基硅烷是優(yōu)選的。
增粘組分理想地以有限量存在于組合物中。取決于所選擇的反應性丙烯酸酯的性質，如下面進一步論述的那樣，增粘組分理想地以大約0.1wt％至高達大約20wt％，理想地高達大約10wt％，和優(yōu)選大約0.5wt％至大約5wt％的量存在。
如前面所述，本發(fā)明優(yōu)選包括一種以上不同的反應性丙烯酸酯化合物。為了在固化涂層中獲得足夠的硬度，例如，為了提供光盤對磨耗的保護，組合物理想地包括具有至少3個丙烯酸酯官能團的反應性丙烯酸酯。然而，這種組分的量應是有限的，因為它對某些需要的性能如粘合力、層離和收縮性具有不利的影響。此外，在暴露到輻射下時這些組分趨向于相對快速地反應(與具有數(shù)目較少的丙烯酸酯官能團的組分相比)。因此，如果需要減慢固化速度的話，應該減少這些組分的量。
為了達到前述性能之間的平衡，具有至少3個丙烯酸酯官能團的該反應性丙烯酸酯應該不多于大約30wt％，和多于大約5wt％。理想的是，該組分應該在組合物的15wt％至25wt％的范圍內(nèi)。優(yōu)選的是，該甲基丙烯酸酯應占組合物的18wt％至22wt％。
各種具有至少3個丙烯酸酯官能團的反應性丙烯酸酯都可以獲得，并適合于在本發(fā)明中使用。這種丙烯酸酯的實例是丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羥基五(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三(甲基)丙烯酸酯和它們的混合物。
可固化的組合物理想地還含有至少一種，優(yōu)選至少二種反應性二官能丙烯酸酯。二丙烯酸酯應該占本發(fā)明組合物的反應性丙烯酸酯的大多數(shù)，和根據(jù)它們對固化涂層的硬度、收縮和層離性能，以及如果重要的話，對固化速度的相對貢獻來選擇。更具體地說，雖然與具有至少3個丙烯酸酯官能團的組分相比，這些丙烯酸酯很少有助于涂層的硬度，然而對該性能仍有一些幫助，以及還有與增高水平的粘合力相配合的收縮率的相對減小。與單官能化丙烯酸酯相比，這些丙烯酸酯還相對快速地固化。
在組合物中包含的二丙烯酸酯的量應該以固化之前和固化之后的組合物的所需性能為基礎。理想的是，鑒于前面的教導，組合物中的丙烯酸酯的大多數(shù)應該是二丙烯酸酯，其量占組合物的大約20wt％至大約60wt％。優(yōu)選的是，二丙烯酸酯以組合物的30wt％至50wt％，最優(yōu)選35wt％至45wt％的量存在。
許多適合的二官能丙烯酸酯可以獲得，并可以用于本組合物。適合的二丙烯酸酯形式的反應性丙烯酸酯的實例包括三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和它們的混合物。
優(yōu)選的是，至少一個反應性二丙烯酸酯具有環(huán)狀結構，例如3-6元環(huán)。盡管不希望束縛于任何特定的理論，據(jù)信與沒有這種環(huán)狀結構的二丙烯酸酯相比，包括環(huán)狀結構的二丙烯酸酯在所得組合物中提供了增加的硬度，而同時對組合物的粘度沒有過度的不利影響(這影響組合物施涂到光盤上的能力)。這些相對龐大的丙烯酸酯還被認為在所得固化涂層中增加了一定程度的自由體積。具有可利用的自由空間，可以發(fā)生分子松弛，使涂層不易脆，并當接觸溫度極限時提供了涂層更高的抗層離性。具有這種環(huán)狀結構的反應性二丙烯酸酯的實例包括乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯和相關的二丙烯酸酯。
如果使用兩種不同的二丙烯酸酯，其中一種具有環(huán)狀官能團和第二種沒有環(huán)狀官能團。前者與后者的相對比例應該優(yōu)選為1∶10至1∶1(理想的是1∶3至1∶1)。以重量百分數(shù)為基，組合物優(yōu)選包括30wt％至50wt％的非環(huán)狀二丙烯酸酯和2wt％到20wt％的環(huán)狀二丙烯酸酯，以及最優(yōu)選35wt％到45wt％的非環(huán)狀二丙烯酸酯，和5wt％到10wt％的環(huán)狀二丙烯酸酯。
可以包括在組合物中的第三種反應性丙烯酸酯是單官能丙烯酸酯。與多官能化丙烯酸酯相比，單丙烯酸酯反應相對較慢。雖然它們也提供給涂層增強的抗收縮和層離性，但固化涂層的硬度下降了。因此，雖然該丙烯酸酯能以大約0.1wt％至大約30wt％的量提供，但它理想地以組合物的4wt％至15wt％的相對有限量來提供。適合的丙烯酸酯是眾所周知的，并易于獲得。適合的單丙烯酸酯的實例包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基)乙酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二烷氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯和它們的混合物。
輻射可固化的組合物可以任選進一步包括相對高分子量的聚酯、環(huán)氧基或氨基甲酸酯丙烯酸酯組分。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，該組分是與前面所述的丙烯酸酯彼此獨立和不同的。然而，如果需要，該相對高分子量丙烯酸酯可以是前述單或多官能丙烯酸酯的一種。當包括時，該組分增加了固化涂層組合物中的硬度，同時不會過分地影響可固化組合物所需的低粘度。環(huán)氧基丙烯酸酯的情況尤其如此，它還增加了固化速度。氨基甲酸酯丙烯酸酯在將硬度增加到一定程度的同時還給固化組合物提供了增高的柔性。雖然可以使用各種這些相對高分子量的丙烯酸酯，但它們應理想地具有在大約700以上，優(yōu)選在1000以上和最優(yōu)選在1200以上而不超過7000的范圍內(nèi)的平均分子量。
前述相對高分子量丙烯酸酯能以任何適宜量存在，取決于在已固化的涂層所需的硬度的大小。理想的是，該丙烯酸酯是多官能化的，和以2wt％到20wt％，更理想的是從4wt％到14wt％，以及優(yōu)選6wt％到10wt％的量提供。
優(yōu)選的相對高分子量、多官能(甲基)丙烯酸酯組分的實例包括聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯化環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯化環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯是最優(yōu)選的，因為它趨于具有相對低的粘度，還提高涂料的硬度。優(yōu)選組分的更具體實例包括在工業(yè)上稱作低聚物的那些，例如三和四官能化(甲基)丙烯酸酯化聚酯低聚物、酚醛清漆聚酯低聚物、二和三官能化芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、六官能化脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧基酚醛清漆丙烯酸酯和它們的混合物。
本發(fā)明的輻射可固化的組合物的其它優(yōu)點是當施涂到利用有機染料作為數(shù)據(jù)記錄層和利用可氧化的金屬材料，尤其銀或金合金作為反射層的盤片上時，獲得了優(yōu)異的性能，即使在接觸前述苛刻環(huán)境之后。尤其，雖然該組合物可與任何這種染料一起使用，但發(fā)現(xiàn)用在包括至少一種偶氮、菁、酞菁染料和銀反射層的CD-R上是理想的。當在盤片上包括酞菁染料時，該組合物尤其是優(yōu)選的。在本發(fā)明之前，與由有機染料和銀(或金)反射層制備的CD-R光盤相適應的輻射可固化的涂料組合物不是已知的，例如，沒有發(fā)現(xiàn)滿意程度的跳動、層離和透明度。因此，本發(fā)明提供了讓生產(chǎn)商去提供使用這些材料的光盤的附加優(yōu)點。
在本發(fā)明的組合物中還可包括至少一種光引發(fā)劑以增強組合物的固化。可在本發(fā)明的輻射可固化的組合物中使用的有效光引發(fā)劑的實例包括但不限于2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和2，4，6-三甲基苯甲?；交趸⒌?0∶50共混物、1-羥基環(huán)己基-苯基酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮。光引發(fā)劑能以組合物的大約0.25至大約20wt％的量存在，優(yōu)選以大約2至大約15wt％的范圍存在。
本發(fā)明的輻射可固化的組合物可任選含有本技術領域已知的其它成分，例如防蝕劑、表面活性劑(例如，LG-99，所有者，EstronChemical)、穩(wěn)定劑(例如，氫醌單甲基醚、BHT、四[亞甲基-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]-甲烷)和抗靜電劑。其它任選組分包括著色劑，例如染料、顏料等(為了美觀)。如果使用，著色劑以大約0.1到大約15wt％，和優(yōu)選大約0.1到大約5wt％的量存在。
染料是優(yōu)選的，因為它們避開了與顏料粒度、顏料分散等相關的事情。然而，當使用染料時，其量應被限制到避免對固化涂層性質的任何顯著不利效果的范圍內(nèi)。適合染料的實例是多次甲基染料、二和三芳基次甲基染料、二芳基次甲基染料的氮雜類似物、氮雜(18)輪烯(或天然染料)、硝基和亞硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料和硫染料。這些染料在本技術領域中是眾所周知的。
染料或染料前體還能以反應性預聚物的形式提供。優(yōu)選的是，反應性染料或染料前體本身是UV可固化的，并在已固化涂層中為化學鍵接的。反應性染料或染料前體提供了其中染料遷移減少的固化組合物，從而在固化、成品涂層中使染料聚集減至最小。反應性染料或染料前體還減少了在固化、成品涂層中的染料滲出或提取性。
反應性染料和染料前體能夠通過使包括輻射可固化的官能團的連接化合物與染料或染料前體反應來制備。類似的情況還有在固化過程中在暴露到紫外光輻射之后變成有顏色的無色染料。在染料或染料前體中的反應性官能團可以是能夠與用來制備反應性染料或染料前體的連接基反應的任何基團?？稍谌玖匣蛉玖锨绑w中發(fā)現(xiàn)或能夠加到染料或染料前體中的反應性官能團的實例包括但不限于羥基、氨基(包括仲氨基)、硫醇、羧基、巰基、乙烯基、丙烯?；?、環(huán)氧基、氨基甲酸酯或類似物。
連接化合物需要包括輻射可固化的官能團和能夠與染料或染料前體的反應性官能團反應的第二官能團。優(yōu)選的是，連接基的輻射可固化的官能團是烯屬不飽和的，它能夠通過自由基聚合反應或陽離子聚合反應被聚合。例如，含有烯屬不飽和度的適合化合物是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酯、N-取代的丙烯酰胺、N-乙烯基酰胺、馬來酸酯、富馬酸酯等。能夠用于形成反應性染料或染料前體的其它類型的化合物是包括環(huán)氧基、羥基、硫醇-烯或胺-烯的至少一個的化合物。丙烯酸酯染料是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的另一方面，提供了包括聚合物基片和通過固化具有高于或等于3的pH和包含至少一個反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而得到的輻射固化的涂層的光盤，其中光盤在經(jīng)受具有至少80℃的溫度和至少85％的相對濕度的環(huán)境至少96小時之后表現(xiàn)了不高于大約35ns的跳動。
跳動(jitter)是光盤性能的量度，涉及在同步(timing)上的誤差。它一般用來評價CD-R的性能。本發(fā)明提供了組合物，和使用該組合物制備的光盤，其中光盤在接觸前面所述的苛刻環(huán)境之后，表現(xiàn)了低于大約35納秒(ns)、理想地低于大約30ns、和優(yōu)選不高于大約25ns的跳動。用一般被本技術領域的那些技術人員稱為OrangeBook(由Philips NV出版)的書中提供測定光盤跳動的試驗。尤其，這里闡述的跳動使用CD CATS(Audio Development)來測量。
這里公開的組合物的pH通過將5ml的組合物與20ml的蒸餾水混合來測量。充分搖動混合物，并使得分離成兩相。在25℃使用用pH4.0和pH7.0商購校正液校正過的具有KCl電極的pH計測定所得水相的pH，并構成了組合物的pH。
本發(fā)明的輻射可固化的涂料組合物還提供了充分和適當水平的鉛筆硬度。一般，在接觸苛刻環(huán)境之后該硬度是在2B到2H的范圍內(nèi)。鉛筆硬度根據(jù)ASTM D3363-92A來測量。
本發(fā)明的輻射可固化的涂料進一步提供了在固化后表現(xiàn)不高于大約12％、理想地低于大約9％、優(yōu)選低于大約8％和最優(yōu)選低于大約5％的收縮率的固化涂層。收縮率通過將液體組合物的密度與固化組合物的密度進行如下比較來測定 層離也是生產(chǎn)商(他們想要他們的產(chǎn)品經(jīng)得起裝運的嚴格條件)和居住在溫暖、熱帶氣候的顧客關心的問題?；谶@種考慮，本組合物提供了輻射固化的涂料，在被施涂到鋁反射層上之后，它表現(xiàn)了在暴露到至少80℃/85％相對濕度的環(huán)境下至少96小時之后低于施涂涂料的面積的大約10％的層離。理想的是，在暴露到前述環(huán)境96小時之后，層離在不多于大約5％，優(yōu)選不多于大約2％的施涂涂料的面積上發(fā)生。當涂料在銀反射層上施涂和暴露到相同的環(huán)境下時，在暴露到至少80℃/85％相對濕度的環(huán)境下至少96小時之后固化涂層表現(xiàn)低于施涂涂料的面積的大約25％的層離。理想的是，在相同的時期內(nèi)層離在不多于大約12％，優(yōu)選在不多于大約10％和最優(yōu)選在不多于大約7％的面積上發(fā)生。
本發(fā)明的進一步的方面涉及輻射可固化的涂料組合物所表現(xiàn)的固化速度和固化度。在這方面，本發(fā)明提供的輻射固化涂層能夠提供RAU(已反應的丙烯酸酯不飽和度百分比)在反應0.25秒后為低于大約50的和在反應5秒后為高于大約90％。前面提及了與后期相對高程度的固化相配合的該相對低的初始固化速度的重要性。理想的是，該組合物能夠提供％RAU在0.5秒之后為低于大約50，和％RAU在0.25秒之后為低于大約25。
雖然不希望束縛于任何特定理論，但據(jù)信組合物的初始相對低的粘度至少部分影響初始相對低的固化速度。更具體說，低粘度使氧氣擴散到組合物中，在那里氧氣干擾或阻礙了反應性丙烯酸酯之間的交聯(lián)反應。當交聯(lián)反應在反應性丙烯酸酯之間進行的時候，然而，組合物開始增稠。這種增稠減慢了氧氣擴散到組合物中的速度，這轉而使固化速度增加。基于前述理論，如果需要在本發(fā)明的方法中控制固化的速度，在選擇反應性丙烯酸酯中應該考慮的因素之一是選擇如前面所述提供非常低的初始粘度的那些。另一因素是在組合物中使用相對低含量的多官能化丙烯酸酯。這似乎進一步減慢了固化的初始速度。
本發(fā)明的還一個方面提供了保護用于生產(chǎn)DVD的盤的金屬層不受DVD粘合劑，包括陽離子粘合劑攻擊的涂層。DVD的結構和在它們的生產(chǎn)中使用的粘合劑，包括陽離子粘合劑是眾所周知的，這里將不再重復。本發(fā)明涂料組合物可以被施涂到將要粘合到第二個盤上以提供DVD的盤的金屬層上(或任何其它表面，如果需要)，然后，一般在粘合劑的施涂之前以通常方式固化。在施涂前固化的程度必須足以提供在粘合應用之后對表面的充分保護。
本發(fā)明的組合物的制備和用途可以通過任何普通方法來完成。優(yōu)選的是，本發(fā)明的輻射可固化的組合物從各成分的未固化混合物制備。該未固化的混合物能夠使用旋轉涂敷工藝或電噴涂工藝被施涂到光盤上。優(yōu)選的是，使用旋轉涂敷工藝將本發(fā)明的配制料施涂到基片上，和然后該配制料通過紫外光輻射固化以形成固化的組合物。
旋轉涂敷便于快速和容易地生產(chǎn)厚度為3-20μm，優(yōu)選3-15μm，更優(yōu)選5-15μm，最優(yōu)選6-10μm的極度均勻的涂層。根據(jù)旋轉涂敷工藝，制備組合物的未固化成分的混合物。然后使用普通旋轉涂敷設備將混合物施涂到光盤上。這種設備一般包括噴料針、注射器和泵。組合物至盤片上的分配可以包括用注射器和針手工或自動分配流體。優(yōu)選的是，所有待涂敷的盤片在旋轉涂敷之前用離子化空氣預清洗。對于粘度在5-100厘泊范圍內(nèi)的組合物，當盤片在30-100rpm下盤旋時，在大約2秒內(nèi)用5-20psi(25-103mm Hg)的針端壓力將適量的混合物輸送到盤片的中心。優(yōu)選的是，在讓混合物穿過噴料針之前，使用在線過濾器(0.1到2μm)從混合物中去除顆粒。在輸送之后，用1800到3500rpm的高拋出(spinoff)速度在3-5秒內(nèi)將溶液分散成薄的、均勻的涂層，理想地以大約5μm到大約7μm的厚度。
然后用適宜形式的輻射來固化未固化的組合物。優(yōu)選的是，固化在裝有排風扇的室內(nèi)進行。一般排風扇在固化的過程中運行以便從室中去除低沸點揮發(fā)性組分。
本發(fā)明的未固化的組合物可以使用任何適合形式的輻射，例如電子束輻射或紫外光輻射來固化。優(yōu)選的是，組合物是光可固化的，即用紫外光輻射可固化的。各種UV輻射的光源是適合的，包括電力弧光燈，如中壓或高壓水銀燈，和無電極燈如H型、D型、或V型金屬鹵化物燈。應選擇特定的輻射源以符合所使用的光引發(fā)劑的吸收光譜。作為實例，在240到450nm之間波長和200到450mj/cm2的能量下操作2到6秒的UV輻射源是優(yōu)選的。
通過以下實施例來進一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點。在這些實施例中列舉的特定材料和它們的用量以及條件和細節(jié)不應構成對本發(fā)明權利要求的限制。
實施例I本實施例比較本發(fā)明輻射可固化組合物(組合物A和B)和三個對比輻射可固化的組合物(這里稱為對比樣品1，2和3)的相對收縮率和pH。實施例也提供了組合物A和B的其它性能數(shù)據(jù)。
組合物A的制備以所述量混合以下組分以提供中間組合物。
組分 量(wt％)丙氧基化甘油三丙烯酸酯單體 20.0三丙二醇二丙烯酸酯 41.0乙氧基化4雙酚A二甲基丙烯酸酯 8.0丙烯酸四氫糠基酯 8.45環(huán)氧基酚醛清漆丙烯酸酯 8.01-羥基環(huán)己基苯基酮 6.02-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮 8.0LG-990.5氫醌單甲基醚 0.05總計 100.0
然后通過混合99.0wt％的中間組合物和1.0wt％的3-巰基丙基三甲氧基硅烷來制備組合物A。
組合物B的制備以所述量混合以下組分以提供中間組合物。
組分 量(wt％)丙氧基化甘油三丙烯酸酯單體 21.0三丙二醇二丙烯酸酯 41.0乙氧基化4雙酚A二丙烯酸酯6.0丙烯酸苯氧基乙酯8.45環(huán)氧基酚醛清漆丙烯酸酯 8.01-羥基環(huán)己基苯基酮 6.02-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮8.0LG-99 0.5氫醌單甲基醚0.053-巰基丙基三甲氧基硅烷 1.0總計100.0五種組合物的分析顯示，對比樣品1具有2.2的pH和9.7％的收縮率，對比樣品2具有2.7的pH和13.2％的收縮率和對比樣品3具有2.9的pH和13.2％的收縮率。組合物A具有3.9的pH，8.0％的收縮率，和在固化后HB的硬度。最后，組合物B具有3.9的pH，8.0％的收縮率，和在固化后HB的硬度。
將組合物A施涂到光盤的鋁反射層，固化該組合物和將如此涂敷的盤片經(jīng)受80℃/85％相對濕度的環(huán)境之后，組合物A的層離在第4-6天是0.5％，在第7天是1％和在第8-16天時是2％。
在將組合物B施涂到光盤的鋁反射層，固化該組合物和將如此涂敷的盤片經(jīng)受80℃/85％相對濕度的環(huán)境之后，組合物B的層離在第4-5天是5％，在第7天是7％，在第8天是8％和在第11-21天是10％。
在將組合物A施涂到光盤的銀反射層，固化該組合物和將如此涂敷的盤片經(jīng)受80℃/85％相對濕度的環(huán)境之后，組合物A的層離在第1天是7％，在第5天是10％和在第9天是12％和在第12天是15％。
在將組合物B施涂到光盤的銀反射層，固化該組合物和將如此涂敷的盤片經(jīng)受80℃/85％相對濕度的環(huán)境之后，組合物B的層離在第1天是5％，在第5天是7％，在第9-12天是10％。
實施例II本實施例比較本發(fā)明的輻射可固化的組合物(實施例I的組合物A和B，以及下述的組合物C)和在實施例I中分析的三個對比輻射可固化的組合物(對比樣品1，2和3)的固化速度。具體地說，本實施例證實，本發(fā)明的組合物具有以相對緩慢的初始速度固化，卻提供了高的總固化程度的理想性能。
組合物C的制備以所述量混合以下組分以提供中間組合物。
組分 量(wt.％)丙氧基化甘油三丙烯酸酯單體 20.0三丙二醇二丙烯酸酯 29.0乙氧基化4雙酚A二甲基丙烯酸酯 20.0丙烯酸四氫糠基酯 8.45環(huán)氧基酚醛清漆丙烯酸酯 8.01-羥基環(huán)己基苯基酮 6.02-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮 8.0LG-99 0.5氫醌單甲基醚 0.05總計 100.0然后通過混合99.0wt％的中間組合物和1.0wt％的A-189來制備組合物C。
使用在Decker，“Kinetic Study of Light-InducedPolymerization by Real-Time UV and IR Spectroscopy”，《高分子科學雜志》(J.Polymer Sci.)，30 913-928，915(1992)的915頁中闡述的工序來得到前述各組合物的傅里葉變換紅外光譜(FTIR)曲線。該曲線繪制了固化度/單位時間，它根據(jù)進行試驗的組合物的已反應的丙烯酸酯不飽和度百分比(％RAU)來測量。收集數(shù)據(jù)，并以圖3中的曲線形式表示。與曲線中相同的數(shù)據(jù)在下表中列出。
實施例III組合物D的制備本實施例是能夠使用本發(fā)明的教導獲得的著色涂料組合物的例證。
以下述量混合以下組分以提供中間組合物。
組分 量(wt％)丙氧基化甘油三丙烯酸酯單體 21.0三丙二醇二丙烯酸酯 41.0乙氧基化4雙酚A二丙烯酸酯6.0丙烯酸四氫糠基酯8.45環(huán)氧基酚醛清漆丙烯酸酯 8.01-羥基環(huán)己基苯基酮 6.02-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮8.0LG-99 0.5氫醌單甲基醚0.053-巰基丙基三甲氧基硅烷 1.0總計100.0然后通過混合97.0wt％的中間組合物和3.0wt％的ReactintX-96 Orange染料(Milliken)來制備組合物D。該組合物的pH是4.4。
這里引用的任何專利和文章都作為參考引入。此外，這里對單個組分的任一引用旨在表示且包括該特定組分的至少一種，即一種或多種。
通過本發(fā)明已經(jīng)提供了新型和改進的輻射可固化的涂料組合物和用這種組合物涂敷的光盤，與現(xiàn)有的輻射可固化的組合物和用這些組合物涂敷的光盤相比，它們表現(xiàn)了提高的性能。這里具體說明和描述的實施方案的各種其它更改對本技術領域的那些技術人員來說是明顯的，尤其根據(jù)本發(fā)明的教導。本發(fā)明不應解釋為局限于所顯示和描述的具體形式和實施例，而本發(fā)明的范圍在下面的權利要求中列出。
權利要求
1.包含聚合物基片、金屬反射層和通過固化具有高于或等于3的pH且包含至少一種反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而得到的輻射固化的涂層的光盤，其中光盤在經(jīng)受至少80℃的溫度和至少85％的相對濕度的環(huán)境至少96小時之后具有不高于大約35ns的跳動。
2.根據(jù)權利要求1的光盤，其中光盤進一步包含作為數(shù)據(jù)記錄介質的至少一種有機染料。
3.根據(jù)權利要求1或2的光盤，其中金屬反射層包含銀。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項的光盤，其中至少一種有機染料是菁、偶氮或酞菁染料。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一項的光盤，其中輻射可固化的涂料組合物的pH是3至大約10。
6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的光盤，其中輻射可固化的涂料組合物的pH是大約3.5至大約8.5。
7.根據(jù)權利要求1-6中任一項的光盤，進一步包含位于聚合物基片的至少一部分的包含銀、金或它們的混合物的金屬層，其中輻射固化的涂層覆蓋金屬層的至少一部分。
8.根據(jù)權利要求1-7中任一項的光盤，其中輻射可固化的組合物進一步包含基本上無酸官能團的增粘組分。
9.根據(jù)權利要求1-8中任一項的光盤，其中金屬層包含銀且在涂料被固化并經(jīng)受具有至少80℃的溫度和至少85％的相對濕度的環(huán)境至少96小時后輻射固化的涂層的層離在不多于大約15％的施涂涂料的面積上發(fā)生。
10.根據(jù)權利要求1-9中任一項的光盤，其中在固化之后輻射固化的涂層的層離在小于大約10％的施涂涂料的面積上發(fā)生。
11.包含聚合物基片和通過固化具有高于或等于3的pH且包含至少一種反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而得到的輻射固化的涂層的光盤，其中光盤在固化后顯示不高于大約9％的收縮率。
12.根據(jù)權利要求11的光盤，其中輻射固化的涂層在固化后顯示大約2B至大約2H的硬度。
13.根據(jù)權利要求12的光盤，其中光盤在固化后顯示不高于大約8％的收縮率。
14.根據(jù)權利要求11-13中任一項的光盤，該光盤進一步包含作為數(shù)據(jù)記錄介質的至少一種有機染料和包含銀的金屬反射層。
15.包含聚合物基片和通過固化包含至少一種反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而得到的輻射固化的涂層的光盤，其中輻射可固化的涂料能提供％RAU在0.25秒后小于大約50和在5秒后大于大約90。
16.根據(jù)權利要求15的光盤，其中輻射可固化的涂料能提供％RAU在0.5秒后小于大約50。
17.根據(jù)權利要求15或16的光盤，進一步包含作為數(shù)據(jù)記錄介質的至少一種有機染料和包含銀的金屬反射層。
18.包含粘合劑組合物和兩個通過粘合劑組合物彼此粘合在一起的光盤的DVD，其中接觸粘合劑組合物的各盤片的至少一部分包括通過固化具有高于或等于3且包含至少一種反應性丙烯酸酯的輻射可固化的涂料組合物而得到的輻射固化的涂層，其中光盤在固化后顯示不高于大約9％的收縮率。
19.根據(jù)權利要求18的DVD，其中接觸粘合劑組合物的各盤片的一部分包含選自金、銀和它們混合物的至少一種金屬，和粘合劑組合物是陽離子粘合劑。
20.輻射可固化的涂料組合物，它包含至少一種反應性丙烯酸酯，具有高于大約3的pH，和其中在固化后顯示不高于大約9％的收縮率和在固化后大約2B至2H的硬度。
21.根據(jù)權利要求20的輻射可固化的涂料，其中輻射可固化的涂料能提供％RAU在0.25秒后小于大約50和在5秒后大于大約90。
22.包含至少一種反應性單官能丙烯酸酯和至少大約50wt％的至少一種反應性多官能丙烯酸酯的輻射可固化的組合物，其中組合物的pH至少是3.0。
23.權利要求22的輻射可固化的組合物，進一步包含基本上無酸官能團的增粘組分。
24.權利要求22或23的輻射可固化的組合物，其中組合物顯示不高于大約9％的收縮率。
25.權利要求22-24中任一項的輻射可固化的組合物，其中涂料提供的％RAU在0.25秒后小于大約50和在5秒后大于大約90。
26.輻射可固化的組合物，它包含(a)大約0.1wt％到大約30wt％的至少一種具有至少3個丙烯酸酯官能團的丙烯酸酯，(b)大約20wt％到大約60wt％的至少一種二官能丙烯酸酯，(c)大約0.1到大約30wt％的至少一種單官能丙烯酸酯，(d)大約2wt％到大約20wt％的至少一種高分子量多官能丙烯酸酯，其中該組合物的pH是至少3.0。
27.權利要求26的輻射可固化的組合物，進一步包含0.1wt％至大約20wt％的基本上無酸官能團的增粘組分。
28.權利要求26或27的輻射可固化的組合物，其中至少一種二官能丙烯酸酯包含其量為大約30到大約50wt％的至少一種非環(huán)狀二官能丙烯酸酯和其量為大約2wt％到大約20wt％的環(huán)狀二官能丙烯酸酯。
29.權利要求26-28中任一項的輻射可固化的組合物，其中至少一種具有至少3個丙烯酸酯官能團的丙烯酸酯以大約15wt％至大約25wt％的量存在，至少一種二官能丙烯酸酯包含其量為大約35至大約45wt％的至少一種非環(huán)狀丙烯酸酯和其量為大約6wt％至大約10wt％的環(huán)狀丙烯酸酯，至少一種單官能丙烯酸酯以大約4wt％至大約15wt％的量存在，以及至少一種單官能高分子量丙烯酸酯以大約4wt％至大約14wt％的量存在。
30.權利要求26-29中任一項的輻射可固化的組合物，其中至少一種具有至少3個丙烯酸酯官能團的丙烯酸酯以大約18wt％至大約22wt％的量存在，至少一種二官能化丙烯酸酯包含其量為大約38至大約42wt％的至少一種非環(huán)狀丙烯酸酯和其量為大約6wt％至大約10wt％的環(huán)狀丙烯酸酯，至少一種單官能丙烯酸酯以大約4wt％至大約15wt％的量存在，至少一種單官能高分子量丙烯酸酯以大約6wt％至大約10wt％的量存在，以及增粘組分以大約0.1wt％至大約10wt％的量存在。
31.權利要求20-30中任一項的輻射可固化的涂料，進一步包含著色劑。
32.權利要求31的輻射可固化的涂料，其中著色劑是染料。
全文摘要
包含聚合物基片和通過固化具有高于或等于3的pH且包含至少一種丙烯酸酯單體,且理想的是二丙烯酸酯單體和具有1到至少3個丙烯酸酯官能團的低聚物和單體的一種輻射可固化的涂料組合物而得到的輻射固化的涂層的光盤,例如CD－R,DVD,DVD－R,其中在經(jīng)受具有至少80℃的溫度和至少85%的相對濕度的環(huán)境至少96小時后光盤顯示不高于大約35ns的跳動。
文檔編號G11B7/254GK1370317SQ00803459
公開日2002年9月18日 申請日期2000年10月2日 優(yōu)先權日1999年10月4日
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