一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及物質(zhì)分析檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種食品接觸材料或高分子材料中的 六氯丁二烯含量的測(cè)定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 六氯丁二烯，別名六氯-1，3-丁二烯，是一種不溶于水、溶于乙醇或乙醚的無(wú)色液 體，其能與多種樹(shù)脂和塑料混用，用作天然橡膠、合成橡膠和許多其他高分子化合物的溶 劑。當(dāng)人體吸入、攝入或以皮膚吸收后會(huì)產(chǎn)生中毒病癥，對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強(qiáng) 烈刺激作用，如吸入此物質(zhì)后可引起咽喉、支氣管炎癥、痙攣，化學(xué)性肺炎、肺水腫等，而接 觸后則可出現(xiàn)燒灼感、咳嗽、頭痛、惡心和嘔吐等癥狀。
[0003] 2013年10月22日聯(lián)合國(guó)的一個(gè)專家委員會(huì)提出建議，要求將對(duì)人類和動(dòng)物健康以 及環(huán)境有害的持久性有機(jī)污染物一一六氯丁二烯，列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥 爾摩公約》限制和禁止使用的化學(xué)物質(zhì)名單中，EU No. 519/2012法規(guī)修改了歐盟關(guān)于限制 六氯丁二烯的指令，擴(kuò)大其限制范圍，涉及生產(chǎn)和市場(chǎng)流通等各個(gè)環(huán)節(jié);而為了保障人民群 眾健康的需要，中國(guó)衛(wèi)生部和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)聯(lián)合發(fā)布新的強(qiáng)制性《生活飲用水衛(wèi) 生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)并與2007年7月1日正式實(shí)施，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對(duì)生活飲用水中的六氯丁 二烯明確提出了限量要求為〇.〇〇〇6mg/L。
[0004] 然而，目前關(guān)于食品接觸材料或高分子材料中六氯丁二烯含量檢測(cè)的研究卻仍處 于空白階段，因此，為了幫助我國(guó)食品包裝出口和食品出口企業(yè)應(yīng)對(duì)國(guó)外技術(shù)壁皇，樹(shù)立中 國(guó)制造的國(guó)際形象，我們急需加強(qiáng)對(duì)食品接觸材料或高分子材料中六氯丁二烯檢測(cè)方法的 研究，開(kāi)發(fā)出簡(jiǎn)單、快速、高效的檢測(cè)方法，為日常的檢驗(yàn)監(jiān)管工作提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于一種步驟簡(jiǎn)單、高效快速、檢測(cè) 結(jié)果準(zhǔn)確，適用于食品接觸材料或高分子材料的六氯丁二烯含量的測(cè)定方法。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0007] -種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法，它包括以下步驟：
[0008] S1、以二氯甲烷作為提取溶劑；
[0009] S2、精確稱取2.0g樣品并置于帶塞的錐形瓶中；
[0010] S3、將25mL提取溶劑置于錐形瓶中，通過(guò)超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并 旋蒸近干；
[0011] S4、利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容至2mL，再用孔徑為0.45m的濾膜對(duì)定 容后的濾液進(jìn)行過(guò)濾，而后形成二次濾液；
[0012] S5、用二次濾液對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜裝置進(jìn)行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的 含量;其中，氣相色譜-質(zhì)譜裝置的條件為：
[0013] 進(jìn)樣口 溫度為：190°C-300°C;
[0014] 升溫速度為：以40°C為起始溫度，以8-15°C/min升溫至進(jìn)樣口溫度；
[0015] 進(jìn)樣流速為:0.8-1.5mL/min。
[0016] 優(yōu)選地，所述氣相色譜-質(zhì)譜裝置的條件為：
[0017] 進(jìn)樣口溫度為:230°C;
[0018] 升溫速度為：以40°C為起始溫度，以10°C/min升溫至進(jìn)樣口溫度；
[0019]進(jìn)樣流速為：1.2mL/min。
[0020]優(yōu)選地，在所述步驟S3中，通過(guò)索氏提取法收集濾液，提取時(shí)間為lh。
[0021 ]優(yōu)選地，在所述步驟S3中，通過(guò)超聲波提取法收集濾液，提取時(shí)間為30min。
[0022] 優(yōu)選地，利用提取溶劑并通過(guò)超聲波提取法或索氏提取法對(duì)在步驟S2和S3中所形 成的濾干物進(jìn)行一次提取后形成三次濾液，用三次濾液和二次濾液同時(shí)向氣相色譜-質(zhì)譜 裝置供樣。
[0023] 由于采用了上述方案，本發(fā)明可對(duì)食品接觸材料或者高分子材料中的六氯丁二烯 的含量進(jìn)行精確、高效的檢測(cè)測(cè)定，從而為日常的檢驗(yàn)監(jiān)管工作提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。
【附圖說(shuō)明】
[0024] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例中以二氯甲烷連續(xù)四次對(duì)六氯丁二烯進(jìn)行提取時(shí)提取效率的 柱狀圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025]以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但是本發(fā)明可以由權(quán)利要求限定 和覆蓋的多種不同方式實(shí)施。
[0026]本發(fā)明實(shí)施例提供的一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法，它包括以下步驟：
[0027] S1、以二氯甲烷作為提取溶劑;依據(jù)六氯丁二烯不溶于水、但溶于甲醇或乙醚等有 機(jī)溶劑，分別考察甲醇、石油醚、丙酮和二氯甲烷對(duì)六氯丁二烯的提取能力，以PE料的陽(yáng)性 樣品為測(cè)試樣，提取的結(jié)果如下表表一所示：
[0028]表一不同溶劑的提取效率
[0030]以表一可知，二氯甲烷對(duì)六氯丁二烯的提取率為80.67%，故以二氯甲烷作為提取 溶劑；
[0031] S2、精確稱取2.0g樣品并置于100mL帶塞的錐形瓶中；
[0032] S3、將25mL提取溶劑置于錐形瓶中，通過(guò)超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并 旋蒸近干；
[0033] S4、利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容至2mL，再用孔徑為0.45(m的濾膜對(duì)定 容后的濾液進(jìn)行過(guò)濾，而后形成二次濾液；
[0034] S5、用二次濾液對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜裝置進(jìn)行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的 含量;其中，氣相色譜-質(zhì)譜裝置的條件為：
[0035] 進(jìn)樣口 溫度為：190 Γ-300 Γ;
[0036] 升溫速度為：以40°C為起始溫度，以8-15°C/min升溫至進(jìn)樣口溫度；
[0037] 進(jìn)樣流速為：0.8-1.5mL/min。
[0038] 為保證對(duì)六氯丁二烯含量的精確測(cè)定，氣相色譜-質(zhì)譜裝置的設(shè)置條件優(yōu)選可通 過(guò)表二至表四的試驗(yàn)結(jié)果予以確定，即：
[0039] 在擬定條件下(升溫起始溫度為40°C，以10°C/min升至270°C，流速為1.2mL/min)， 采用以下不同溫度作為進(jìn)樣口溫度時(shí)，對(duì)某一濃度樣品進(jìn)行3次測(cè)試，比較其響應(yīng)值(具體 見(jiàn)表二）
[0040]表二進(jìn)樣口溫度的測(cè)試
[0042]以表二可知，進(jìn)樣口溫度采用230 °C時(shí)，響應(yīng)值最大，因此選用230 °C為進(jìn)樣口溫 度。
[0043] 在擬定條件下(進(jìn)樣口溫度為230°C，升溫起始溫度為40°C，以8-15°C/min升至270 °C，流速為1.2mL/min)，采用不同速度作為升溫速度，對(duì)某一濃度樣品進(jìn)行3次測(cè)試，比較其 響應(yīng)值(具體見(jiàn)表三）
[0044] 表三不同升溫速度的比較
[0046] 以表三可知，以10°C/min速度升溫時(shí)，響應(yīng)值最高，因此，以10°C/min的升溫速度 升溫至進(jìn)樣口溫度。
[0047] 在擬定條件下(升溫起始溫度40°C，以10°C/min升至300°C )，對(duì)某一濃度樣品進(jìn)行 3次測(cè)試，采用不同的流率進(jìn)行試驗(yàn)，比較其響應(yīng)值(具體見(jiàn)表四）
[0048] 表四流速的比較
[0050] 以表四可知，以1.2mL/min的流速進(jìn)樣時(shí)，響應(yīng)值最高，因此，以1.2mL/min的流速 作為進(jìn)樣流速。
[0051]為保證對(duì)樣品中的六氯丁二烯的提取效果，當(dāng)通過(guò)索氏提取法進(jìn)行濾液收集時(shí)， 提取時(shí)間優(yōu)選為lh。而當(dāng)通過(guò)超聲波提取法收集濾液，則提取時(shí)間優(yōu)選為30min;具體方法 可根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行選擇，而兩種方法的提取效率較為接近，但索氏提取法耗時(shí)較長(zhǎng)，使用 試劑較多，故以超聲波提取法作為優(yōu)選方法，兩種方法的對(duì)比可參考表五 [0052]表五不同提取方式的提取效率
[0054]為能夠?qū)悠分械牧榷《┻M(jìn)行充分提取，既保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性又能提高 檢測(cè)效率，可利用提取溶劑利用對(duì)樣品進(jìn)行至少兩次提取，g卩：利用提取溶劑并通過(guò)超聲波 提取法(或者索氏提取法)對(duì)在步驟S2和S3中所形成的濾干物進(jìn)行一次提取后形成三次濾 液，用三次濾液和二次濾液同時(shí)向氣相色譜-質(zhì)譜裝置供樣。隨著提取次數(shù)的增加，六氯丁 二烯的含量會(huì)逐漸減少，以圖1的試驗(yàn)結(jié)果，由于前兩次總的提取效率接近90 %，故優(yōu)選的 提取次數(shù)為兩次。
[0055]以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用 本發(fā)明說(shuō)明書(shū)及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān) 的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法，其特征在于:它包括以下步驟： 51、 以二氯甲烷作為提取溶劑； 52、 精確稱取2. Og樣品并置于帶塞的錐形瓶中； 53、 將25mL提取溶劑置于錐形瓶中，通過(guò)超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并旋蒸 近干； 54、 利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容至2mL，再用孔徑為0.45μπι的濾膜對(duì)定容后 的濾液進(jìn)行過(guò)濾，而后形成二次濾液； 55、 用二次濾液對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜裝置進(jìn)行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的含 量;其中，氣相色譜-質(zhì)譜裝置的條件為： 進(jìn)樣口溫度為：190 °C -300 °C ; 升溫速度為：以40 °C為起始溫度，以8-15 °C/min升溫至進(jìn)樣口溫度； 進(jìn)樣流速為:0.8-1.5mL/min。2. 如權(quán)利要求1所述的一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法，其特征在于:所述氣相色譜-質(zhì)譜裝置的條件為： 進(jìn)樣口溫度為:230 °C; 升溫速度為：以40 °C為起始溫度，以10 °C /min升溫至進(jìn)樣口溫度； 進(jìn)樣流速為：1.2mL/min。3. 如權(quán)利要求2所述的一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法，其特征在于：在所述步驟S3 中，通過(guò)索氏提取法收集濾液，提取時(shí)間為lh。4. 如權(quán)利要求2所述的一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法，其特征在于：在所述步驟S3 中，通過(guò)超聲波提取法收集濾液，提取時(shí)間為30min。5. 如權(quán)利要求3所述的一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法，其特征在于:利用提取溶劑并 通過(guò)超聲波提取法或索氏提取法對(duì)在步驟S2和S3中所形成的濾干物進(jìn)行一次提取后形成 三次濾液，用三次濾液和二次濾液同時(shí)向氣相色譜-質(zhì)譜裝置供樣。
【專利摘要】本發(fā)明涉及物質(zhì)分析檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種六氯丁二烯含量的測(cè)定方法。它包括以下步驟：S1、以二氯甲烷作為提取溶劑；S2、將樣品并置于帶塞的錐形瓶中；S3、將提取溶劑置于錐形瓶中，通過(guò)超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并旋蒸近干；S4、利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容，再用濾膜對(duì)定容后的濾液進(jìn)行過(guò)濾，而后形成二次濾液；S5、用二次濾液對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜裝置進(jìn)行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的含量；其中，氣相色譜-質(zhì)譜裝置的條件為：進(jìn)樣口溫度為：190℃-300℃；升溫速度為：以40℃為起始溫度，以8-15℃/min升溫至進(jìn)樣口溫度；進(jìn)樣流速為：0.8-1.5mL/min。通過(guò)上述步驟可對(duì)食品接觸材料或者高分子材料中的六氯丁二烯的含量進(jìn)行精確、高效的檢測(cè)測(cè)定。
【IPC分類】G01N30/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105606722
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510944879
【發(fā)明人】方邢有, 邵秋榮, 段兵, 李菊, 鄭冰, 丁曉
【申請(qǐng)人】中華人民共和國(guó)順德出入境檢驗(yàn)檢疫局
【公開(kāi)日】2016年5月25日
【申請(qǐng)日】2015年12月12日