每個組分W含量為橫坐標(biāo)、色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制成各組分的定量標(biāo)準(zhǔn)曲 線。其中某些組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖2。
[0028] 某一組分的定量標(biāo)準(zhǔn)曲線方程可用式（1)表示：
[0029] Aj=ajCj+bj (1)
[0030] 式（1)中，
[00引]A-組分j的色譜峰面積；
[00扣]Cj一組分j的含量，y g/g;
[003引 b-組分j的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程系數(shù)。
[0034] 本發(fā)明所測各含氧化合物組分均可按上述方法建立式（1)所示的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。
[0035] 在建立各組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程后，按照式（2)計算被測樣品中各含氧化合物組分 的含量：
[0036] (2)
[0037] 式（2)中，
[0038] 。一被測含氧化合物組分i的含量，y g/g;
[0039] Ai-被測含氧化合物組分i的色譜峰面積；
[0040] a;、bi-組分i的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程的系數(shù)；
[0041] P。一配制標(biāo)樣所用正庚焼的密度，0. 684g/cm3;
[004引 P,-被測樣品的密度。
[0043] 下面結(jié)合【附圖說明】本發(fā)明的方法。
[0044] 圖1中，本發(fā)明所用的氣相色譜儀設(shè)有分流進(jìn)樣口、H根色譜柱、一根阻尼柱和中 也切割組件（Deans Switch) 17,所述中也切割組件17包括微流控H通、一段阻尼18和電 磁閥16。預(yù)切柱1的一端與分流進(jìn)樣口 5相連，另一端與H通閥7的入口相連，H通閥7的 出口分別與反吹管線11和非極性色譜柱2相連，非極性色譜柱2的另一端與中也切割組件 (Deans Switch)17中的微流控H通的入口 8相連，微流控H通有兩個接口（12、13)，其中一 個接口 13與強(qiáng)極性色譜柱4相連，另一個接口 12與同強(qiáng)極性柱4色譜柱阻力相匹配的阻尼 柱3相連，強(qiáng)極性色譜柱4和阻尼柱3的出口分別與兩個火焰離子化檢測器9和10相連。
[0045] 測定樣品時，將被測樣品通過分流進(jìn)樣口 5注入色譜儀，樣品中組分首先進(jìn)入與 進(jìn)樣口 5相連的預(yù)切柱1中。在預(yù)切柱1中，組分按照沸點(diǎn)的順序分離，當(dāng)沸點(diǎn)不大于正 十一焼的組分全部從預(yù)切柱流出進(jìn)入與之相連的非極性色譜柱2后，改變進(jìn)樣口的壓力， 使之小于由管線11進(jìn)入的反吹載氣的壓力，預(yù)切柱1中沸點(diǎn)大于正十一焼的重組分即由反 吹載氣攜帶通過分流出口 6反吹出色譜儀。
[0046] 在進(jìn)樣狀態(tài)下，設(shè)定與中也切割（Deans switch)組件相連接的電磁閥16的位置 為開（0N)，進(jìn)入電磁閥的載氣（flow2)沿電磁閥實(shí)線所標(biāo)方向流動，經(jīng)連接管線14提供給 微流控H通接口 12-定的壓力，使得分析開始后，微流控H通接口 12的壓力大于非極性色 譜柱2出口的壓力，由預(yù)切柱進(jìn)入非極性色譜柱2的組分流出后，即由載氣攜帶流向與之相 連的對含氧化合物有特殊保留能力的強(qiáng)極性色譜柱4,進(jìn)行含氧化合物組分與姪類組分的 分離，經(jīng)色譜分離后的含氧化合物進(jìn)入火焰離子化檢測器9檢測。當(dāng)2-己麗從非極性色譜 柱2流出進(jìn)入強(qiáng)極性色譜柱4后，改變電磁閥16的位置(設(shè)為OFF),載氣（flow2)流向改 變，沿電磁閥虛線所標(biāo)方向流動，經(jīng)連接管線15提供給微流控H通接口 13-定的壓力，使 其壓力大于非極性色譜柱2出口的壓力，使從非極性色譜柱流出的沸點(diǎn)高于2-已麗的其余 組分不進(jìn)入強(qiáng)極性色譜柱4,而是流向阻尼柱3進(jìn)入火焰離子化檢測器10檢測。
[0047] 本發(fā)明方法適用于測定初觸點(diǎn)至50(TC的微反產(chǎn)物中單組分含量大于0. 5 y g/g 的碳六W下含氧化合物的測定，包括Cl?C4醇、C2?Cg酵、C3?Ce麗、甲基叔下基離、己基 叔下基離、甲基叔戊基離的含量測定。本發(fā)明方法也適用于測定不同工藝汽油觸分產(chǎn)物如 直觸石腦油、重整生成油、催化裂化汽油中的上述碳六W下的小分子含氧化合物含量的測 定。
[0048] 下面通過實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
[0049] 實(shí)例 1
[0050] 按本發(fā)明方法確定各含氧化合物的保留時間。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用氣相色譜測定汽油或微反產(chǎn)物中C6以下含氧化合物的方法，包括如下步驟： (1) 將微反產(chǎn)物或汽油樣品通入氣相色譜儀有分流出口的進(jìn)樣口，進(jìn)入預(yù)切柱（1 )，按 照樣品組分沸點(diǎn)順序進(jìn)行分離并進(jìn)入與預(yù)切柱（1)相連的非極性色譜柱（2)，當(dāng)沸點(diǎn)不大 于正十一烷的組分全部從預(yù)切柱（1)流出后，降低預(yù)切柱（1)的入口壓力至小于由反吹載 氣提供給三通閥（7)的壓力，由三通閥（7)通入的反吹載氣將沸點(diǎn)大于正十一烷的重組分 由分流出口（6)反吹出氣相色譜， (2) 將電磁閥（16)置于打開位置，使非極性色譜柱（2)分離出的組分由流經(jīng)其出口的 載氣攜帶進(jìn)入強(qiáng)極性色譜柱（4)，在其中將含氧化合物與烴分離，然后進(jìn)入火焰離子化檢測 器（9 )檢測，得到含氧化合物的色譜圖， (3) 當(dāng)2-己酮從非極性色譜柱（2)流出進(jìn)入強(qiáng)極性色譜柱（4)后，改變電磁閥（16)的 位置，使非極性色譜柱（2)分離出的沸點(diǎn)高于2-己酮的組分由流經(jīng)其出口的載氣攜帶進(jìn)入 阻尼柱（3 )，再進(jìn)入另一個火焰離子化檢測器（10 )檢測。
2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的預(yù)切柱（1)為非極性或弱極性毛細(xì) 管色譜柱。
3. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的預(yù)切柱（1)的固定相為含5%苯基的 甲基苯基聚硅氧烷，色譜柱長2m，內(nèi)徑為0. 32_。
4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的非極性色譜柱（2)的固定相為甲基 聚硅氧烷,色譜柱長30m，內(nèi)徑為0. 32mm。
5. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性色譜柱（4)為OxyPLOT色譜 柱，色譜柱長l〇m,內(nèi)徑為0· 53mm。
6. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的阻尼柱（3)為彈性石英柱管。
7. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于（1)步中色譜儀進(jìn)樣口溫度250?280°C， 壓力為70?75kPa，穩(wěn)壓方式下控制分流比為10?15 :1，進(jìn)樣體積為0. 5?1. 5μ L ;氮?dú)?為載氣，在微反產(chǎn)物或汽油樣品進(jìn)入預(yù)切柱（1)0. 5?I. Omin時，降低預(yù)切柱（1)的入口壓 力，由三通閥（7)通入的反吹載氣進(jìn)行反吹。
8. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用色譜柱的操作條件為：初溫為80? 120°C，保持3?5min，升溫速率為5?10°C / min，終溫為200?220°C，保持5?lOmin。
9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于火焰離子化檢測器（4、6)的溫度為250? 280°C，氫氣流量為30?35mL/min，空氣流量為350?400mL/min，氮?dú)?補(bǔ)償氣）流量為 25 ?30mL/min〇
10. 按照權(quán)利要求1或8所述的方法，其特征在于在進(jìn)樣0. Imin時，將電磁閥（16)置于 打開位置，使非極性色譜柱（2)分離出的組分進(jìn)入強(qiáng)極性色譜柱（4)，在進(jìn)樣4. 0?4. 5min 時，改變電磁閥（16)的位置，使非極性色譜柱（2)分離出的沸點(diǎn)高于2-己酮的組分進(jìn)入阻 尼柱（3)。
11. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于對（2)步得到的含氧化合物色譜圖，根據(jù) 配制的含氧化合物標(biāo)準(zhǔn)樣品中各組分的保留時間定性，再根據(jù)標(biāo)樣中的各組分含量和色譜 峰面積建立定量標(biāo)準(zhǔn)曲線，采用外標(biāo)法對測定的含氧化合物組分進(jìn)行定量。
【專利摘要】一種用氣相色譜測定汽油或微反產(chǎn)物中C6以下含氧化合物的方法，包括將被測樣品通入氣相色譜儀的進(jìn)樣口，進(jìn)入預(yù)切柱后進(jìn)入非極性色譜柱，當(dāng)沸點(diǎn)不大于正十一烷的組分全部從預(yù)切柱流出后，通過改變色譜柱壓力程序?qū)⒎悬c(diǎn)大于正十一烷的重組分由分流出口反吹出氣相色譜，調(diào)整電磁閥接通位置，非極性色譜柱分離出的組分進(jìn)入強(qiáng)極性色譜柱后，再由火焰離子化檢測器檢測，當(dāng)2-己酮從非極性色譜柱流出進(jìn)入強(qiáng)極性色譜柱后，改變電磁閥的位置，使流經(jīng)非極性色譜柱的載氣流向阻尼柱，使沸點(diǎn)高于2-己酮的組分通過阻尼柱直接進(jìn)入另一個火焰離子化檢測器檢測。該法可降低含氧化合物的檢測下限。
【IPC分類】G01N30-88
【公開號】CN104569241
【申請?zhí)枴緾N201310512800
【發(fā)明人】李長秀
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月25日