本發(fā)明涉及一種近海魚類的多氯聯(lián)苯檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
多氯聯(lián)苯(PCBs)是水產(chǎn)類出口必檢的項(xiàng)目之一，是重要有機(jī)污染物，持久時(shí)間長(zhǎng)。同系物組成較為復(fù)雜，約有200多種，目前的通行標(biāo)準(zhǔn)分析方法主要是總量的分析，單體檢測(cè)較為困難，且PCBs在水產(chǎn)食品特別是近海魚類中的檢測(cè)更為困難，原因是近海魚類種類繁多，每種魚肉的前處理過(guò)程都不相同，造成檢測(cè)的困難。
中國(guó)專利文獻(xiàn)CN102928539A涉及一種GC-MS法水體痕量多氯聯(lián)苯檢測(cè)備樣用洗脫裝置，屬于分析測(cè)試領(lǐng)域。水體痕量多氯聯(lián)苯GC-MS分析備樣程序中的目標(biāo)物洗脫其所使用的慣常的技術(shù)過(guò)于陳舊，旨在解決該問(wèn)題。該案在慣常的針筒加針筒過(guò)濾器的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上，進(jìn)一步在針筒內(nèi)腔安插桿狀或探針狀超聲波探頭，并使該桿狀或探針狀超聲波探頭的工作端鄰近針筒內(nèi)腔底部。
微波輔助提取-固相萃取凈化-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法是目前較好的檢測(cè)方法，但是該方法步驟繁多，通用性低，特別是對(duì)于近海魚類中含有較多與多氯聯(lián)苯結(jié)構(gòu)類似物，在色譜檢測(cè)時(shí)有較多的干擾峰。
中國(guó)專利文獻(xiàn)CN104931666A提供一種魚體多氯聯(lián)苯檢測(cè)試劑及其檢測(cè)方法，該檢測(cè)試劑包括如下組分：丙酮、強(qiáng)酸、乙二胺四乙酸二鈉、亞硝酸鈉、醋酸銀、N，N-二甲基甲酰胺、鄰二氮菲、磺酰胺苯甲酸和無(wú)水乙醚。檢測(cè)方法：將魚肉樣品加入正已烷中，加熱至35～40℃，在90～110kHz的功率下超聲提取120～240min，得到魚肉提取液；向魚肉提取液中加入多氯聯(lián)苯檢測(cè)試劑2～3滴，攪拌2～3min，觀察溶液是否變渾濁。該發(fā)明的魚體多氯聯(lián)苯檢測(cè)試劑檢測(cè)多氯聯(lián)苯含量是否超標(biāo)只需30s以內(nèi)，而按照GB7493-87的方法檢測(cè)需要4min以上，且檢測(cè)限比GB7493-87更低，效果更顯著。
但是該方法檢測(cè)結(jié)果依靠肉眼判斷，檢測(cè)終點(diǎn)難以直觀顯示，不利于推廣利用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種改進(jìn)型多氯聯(lián)苯的檢測(cè)方法，首先對(duì)魚肉樣品的前處理做了改進(jìn)，將超聲提取改為二氧化碳超臨界萃取，一來(lái)大大降低了有毒溶劑的使用量，二來(lái)提高了多氯聯(lián)苯的富集率，提高了檢測(cè)效率。
本發(fā)明的具體技術(shù)方案是：
一種近海魚類的多氯聯(lián)苯檢測(cè)方法，包括魚肉樣品的前處理步驟和檢測(cè)步驟，其特征在于所述前處理步驟是將魚肉樣品至于二氧化碳萃取罐中進(jìn)行二氧化碳超臨界萃取，萃取條件為：萃取壓力30.0～70.0MPa，萃取溫度60～150℃，以丙酮和甲醇的混合液為攜帶劑，二氧化碳中混合液的物質(zhì)的量百分含量為3～5％，二氧化碳流量為25L/H，萃取時(shí)間為15-20分鐘，其中丙酮與甲醇的物質(zhì)的量比為1:2～5，得到魚肉提取液。
優(yōu)化地，所述檢測(cè)步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測(cè)試劑按重量份計(jì)包括以下組分：
丙酮40～45份，
37wt％濃鹽酸4～6份，
乙二胺四乙酸二鈉5-10份，
亞硝酸鈉10-20份，
醋酸銀4～8份，
鄰苯二甲酸二丁酯5-10份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪10-15份，
鄰二氮菲5-20份，
無(wú)水乙醚10-20份。
優(yōu)化地，所述檢測(cè)步驟為氣相色譜質(zhì)譜法，分析的條件為：載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度為150℃；保留時(shí)間鎖定使用熒蒽并將其鎖定為15min；程序升溫：70℃保持2min，以25℃/min的升溫速率升至100℃，以2℃/min的升溫速率升至120℃，以8℃/min的升溫速率升至150℃，保持10min。
本發(fā)明的前處理步驟，解決了現(xiàn)有技術(shù)中多氯聯(lián)苯的富集困難的問(wèn)題；試劑盒方案方便快捷，解決了CN104931666A沉淀重點(diǎn)不明顯的問(wèn)題，本發(fā)明的方案沉淀的粒徑大于20目，肉眼明顯可見(jiàn)；氣相色譜質(zhì)譜法，干擾峰較少。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明棒錐螺樣品譜圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
本方案為多氯聯(lián)苯試劑盒。
一種近海魚類的多氯聯(lián)苯檢測(cè)方法，包括魚肉樣品的前處理步驟和檢測(cè)步驟，所述前處理步驟是將魚肉樣品至于二氧化碳萃取罐中進(jìn)行二氧化碳超臨界萃取，萃取條件為：萃取壓力30.0～70.0MPa，萃取溫度60～150℃，以丙酮和甲醇的混合液為攜帶劑，二氧化碳中混合液的物質(zhì)的量百分含量為3～5％，二氧化碳流量為25L/H，萃取時(shí)間為15-20分鐘，其中丙酮與甲醇的物質(zhì)的量比為1:2～5，得到魚肉提取液。
所述檢測(cè)步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測(cè)試劑按重量份計(jì)包括以下組分：
丙酮40份，
37wt％濃鹽酸4份，
乙二胺四乙酸二鈉5份，
亞硝酸鈉10份，
醋酸銀4份，
鄰苯二甲酸二丁酯5份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪10份，
鄰二氮菲5份，
無(wú)水乙醚10份。
實(shí)施例2
與實(shí)施例1不同的是：
所述檢測(cè)步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測(cè)試劑按重量份計(jì)包括以下組分：
丙酮45份，
37wt％濃鹽酸6份，
乙二胺四乙酸二鈉10份，
亞硝酸鈉20份，
醋酸銀8份，
鄰苯二甲酸二丁酯10份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪15份，
鄰二氮菲20份，
無(wú)水乙醚20份。
實(shí)施例3
所述檢測(cè)步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測(cè)試劑按重量份計(jì)包括以下組分：
丙酮42份，
37wt％濃鹽酸5份，
乙二胺四乙酸二鈉6份，
亞硝酸鈉13份，
醋酸銀5份，
鄰苯二甲酸二丁酯7份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪12份，
鄰二氮菲9份，
無(wú)水乙醚13份。
實(shí)施例4
所述檢測(cè)步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測(cè)試劑按重量份計(jì)包括以下組分：
丙酮44份，
37wt％濃鹽酸5份，
乙二胺四乙酸二鈉8份，
亞硝酸鈉16份，
醋酸銀7份，
鄰苯二甲酸二丁酯8份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪13份，
鄰二氮菲17份，
無(wú)水乙醚16份。
實(shí)施例5
所述檢測(cè)步驟為氣相色譜質(zhì)譜法，分析的條件為：載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度為150℃；保留時(shí)間鎖定使用熒蒽并將其鎖定為15min；程序升溫：70℃保持2min，以25℃/min的升溫速率升至100℃，以2℃/min的升溫速率升至120℃，以8℃/min的升溫速率升至150℃，保持10min。
實(shí)施例1-4的檢測(cè)結(jié)果如下表：