本發(fā)明涉及環(huán)境檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及固相萃取-測(cè)汞儀檢測(cè)水中的無機(jī)汞和有機(jī)汞的方法。

背景技術(shù)：

全球每年因人類生產(chǎn)活動(dòng)排放出得汞大部分來自煤炭和其它燃料的燃燒。汞以多種形態(tài)廣泛分布于自然界中，包括有機(jī)汞和無機(jī)汞。有機(jī)汞因具有親脂性和生物放大效應(yīng)，毒性大于無機(jī)汞。僅僅測(cè)定樣品中汞總濃度是不夠的，還需要區(qū)分有機(jī)汞和無機(jī)汞，因此汞的形態(tài)分析在環(huán)境科學(xué)中具有重要意義。

就測(cè)定方法而言，汞的形態(tài)分析較之汞的總量測(cè)定要困難得多，需將高效分離富集技術(shù)與高靈敏度檢測(cè)方法相結(jié)合。目前，汞形態(tài)分析大多是先用色譜等方法分離后再用具有元素選擇性的檢測(cè)手段進(jìn)行測(cè)定。如將氣相色譜，液相色譜、毛細(xì)管電泳等分離手段與原子吸收光譜、原子發(fā)射光譜、原子熒光光譜、電感耦合等離子體質(zhì)譜等測(cè)定技術(shù)相結(jié)合。這些方法對(duì)不同形態(tài)的汞具有良好的選擇性和較高的靈敏度，但測(cè)定過程中需消耗大量有機(jī)溶劑和有毒的化學(xué)試劑，且通常情況下分離手段與檢測(cè)技術(shù)相結(jié)合的儀器比較昂貴，大大增加檢測(cè)成本。

固相萃取-測(cè)汞儀檢測(cè)水中無機(jī)汞和有機(jī)汞方法是利用吸附填料對(duì)有機(jī)汞具有選擇性吸附，對(duì)無機(jī)汞沒有吸附實(shí)現(xiàn)有機(jī)汞和無機(jī)汞的分離，然后再將分離后的有機(jī)汞和無機(jī)汞注入測(cè)汞儀中測(cè)定汞含量，該方法操作簡(jiǎn)便，有機(jī)試劑使用量少，且避免了有毒試劑的使用，而靈敏度和對(duì)不同形態(tài)汞的選擇性上卻仍然能保存較好水平。目前國內(nèi)尚無對(duì)固相萃取-測(cè)汞儀法的研究。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種快速、簡(jiǎn)便、靈敏度高、選擇性好的固相萃取-測(cè)汞儀檢測(cè)水中的無機(jī)汞和有機(jī)汞的方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

固相萃取-測(cè)汞儀法檢測(cè)水中無機(jī)汞和有機(jī)汞的方法，包括以下步驟：

1)水樣的pH調(diào)節(jié)：量取50mL水樣，加入硝酸調(diào)整pH至2-5；

2)調(diào)節(jié)pH后水樣的固相萃取富集濃縮：分別用5mL甲醇和10mL去離子水活化固相萃取柱，流速為5-10mL/min，活化后將pH調(diào)至2-5的水樣以3-5mL/min流速通過固相萃取柱，收集流出液A待測(cè)；然后干燥固相萃取柱30min，最后用5m甲醇洗脫固相萃取柱，流速為3mL/min，收集洗脫液B待測(cè)；

3)使用測(cè)汞儀檢測(cè)：

a.標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：準(zhǔn)確稱取氯化汞，使用去離子水溶解，配成0.2mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液或者直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用時(shí)用去離子水稀釋成標(biāo)準(zhǔn)工作液；

b.使用測(cè)汞儀檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品溶液：將200uL的標(biāo)準(zhǔn)溶液或樣品溶液加入石英樣品舟，樣品進(jìn)入催化熱解爐，各相同汞還原為單質(zhì)汞，被金汞齊選擇性吸附，混合器快速加溫，將汞齊吸附的汞解吸，形成汞蒸氣，進(jìn)入冷原子吸收光譜儀，在253.7nm下測(cè)定其吸光度；

4)數(shù)據(jù)分析：以標(biāo)準(zhǔn)工作液的質(zhì)量濃度X為橫坐標(biāo)，樣品吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對(duì)樣品進(jìn)行外標(biāo)法定量。

進(jìn)一步地，在上述方案中，所述步驟1中所用硝酸為電子純硝酸。

進(jìn)一步地，在上述方案中，所述步驟2中所用的固相萃取柱為巰基SPE小柱，規(guī)格為6cc/500mg。

進(jìn)一步地，在上述方案中，所述步驟3中的氯化汞為優(yōu)級(jí)純。

進(jìn)一步地，在上述方案中，所述步驟3中測(cè)汞儀分析條件：干燥溫度：200℃，干燥時(shí)間：10s，分解溫度：700℃，分解時(shí)間：140s，催化溫度：600℃，金汞齊混合加熱溫度：900℃，金汞齊混合加熱時(shí)間：12s。

本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明的固相萃取-測(cè)汞儀檢測(cè)水中無機(jī)汞和有機(jī)汞的方法，操作簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高、選擇性好，有機(jī)試劑使用量少，且避免了有毒試劑的使用，而靈敏度和對(duì)不同形態(tài)汞的選擇性上卻仍然能保存較好水平。本發(fā)明對(duì)無機(jī)汞和有機(jī)汞的質(zhì)量準(zhǔn)確度小于0.1ppb，檢測(cè)限為0.01-10ug/L，添加回收率為90％-100％。

附圖說明

圖1是汞測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線；

圖2是測(cè)汞儀升溫條件。

具體實(shí)施方式

固相萃取-測(cè)汞儀法檢測(cè)水中無機(jī)汞和有機(jī)汞的方法，包括以下步驟：

1)水樣的pH調(diào)節(jié)：量取50mL水樣，加入硝酸調(diào)整pH至2-5,所用硝酸為電子純硝酸；

2)調(diào)節(jié)pH后水樣的固相萃取富集濃縮：分別用5mL甲醇和10mL去離子水活化固相萃取柱，流速為5mL/min，所用的固相萃取柱為巰基SPE小柱，規(guī)格為6cc/500mg；活化后將pH調(diào)至5的水樣以3mL/min流速通過固相萃取柱，收集流出液A待測(cè)；然后干燥固相萃取柱30min，最后用5m甲醇洗脫固相萃取柱，流速為3mL/min，收集洗脫液B待測(cè)；

3)使用測(cè)汞儀檢測(cè)：

a.標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：準(zhǔn)確稱取氯化汞，該氯化汞為優(yōu)級(jí)純，使用去離子水溶解，配成0.2mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液或者直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用時(shí)用去離子水稀釋成標(biāo)準(zhǔn)工作液；

b.使用測(cè)汞儀檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品溶液：將200uL的標(biāo)準(zhǔn)溶液或樣品溶液加入石英樣品舟，樣品進(jìn)入催化熱解爐，各相同汞還原為單質(zhì)汞，被金汞齊選擇性吸附，混合器快速加溫，將汞齊吸附的汞解吸，形成汞蒸氣，進(jìn)入冷原子吸收光譜儀，在253.7nm下測(cè)定其吸光度；其中，測(cè)汞儀分析條件為：干燥溫度：200℃，干燥時(shí)間：10s，分解溫度：700℃，分解時(shí)間：140s，催化溫度：600℃，金汞齊混合加熱溫度：900℃，金汞齊混合加熱時(shí)間：12s，具體見圖2；

4)數(shù)據(jù)分析：以標(biāo)準(zhǔn)工作液的質(zhì)量濃度X為橫坐標(biāo)，樣品吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對(duì)樣品進(jìn)行外標(biāo)法定量，具體標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1。其中流出液A中汞濃度為無機(jī)汞濃度，洗脫液B中汞濃度通過倍數(shù)校正即為有機(jī)汞濃度。

最后應(yīng)說明的是：以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明實(shí)施例技術(shù)方案的精神和范圍。