本發(fā)明涉及一種環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法，特別是一種集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧乙烷熏蒸劑（EthyleneOxide），商品名蟲菌畏，該藥品穿透力強(qiáng)、藥效好，具有廣譜殺蟲、殺菌、殘留低等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)療用品、設(shè)備和口岸衛(wèi)生除害處理消毒。但環(huán)氧乙烷又是一種已知的致癌物，有致突變、致畸作用，是一種神經(jīng)系統(tǒng)抑制劑，它對(duì)許多物品具有很好的吸附性，經(jīng)其滅菌的物品必須等待殘留氣體完全揮發(fā)以后才能使用。因此，準(zhǔn)確測(cè)定衛(wèi)生除害處理后集裝箱殘留的環(huán)氧乙烷殘留濃度顯得尤為重要，對(duì)保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)工作人員身體健康和安全，合理有效用藥，具有十分重要意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出了一種操作方便、靈敏度高、準(zhǔn)確性好的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的，一種集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法，其特點(diǎn)是，包括如下步驟：（1）樣品采集在集裝箱內(nèi)選擇若干采樣點(diǎn)用采樣器采集空氣樣品，于24h內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)；（2）空白對(duì)照品制備用采樣器吸取適量清潔空氣作為空白對(duì)照品，于24h內(nèi)使用；（3）標(biāo)準(zhǔn)品制備取環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)氣適量，用清潔空氣稀釋為2~5mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣；分別用規(guī)格相同的微量進(jìn)樣器吸取至少5份梯度體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再分別用清潔空氣稀釋至微量進(jìn)樣器刻度線，即得標(biāo)準(zhǔn)品；（4）進(jìn)樣檢測(cè)分別將樣品、空白對(duì)照品、標(biāo)準(zhǔn)品注入氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷的濃度對(duì)峰面積作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；以保留時(shí)間為定性指標(biāo)，并根據(jù)樣品峰面積及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷殘留含量；其中，色譜條件如下：色譜柱：30m×0.32mm×0.5μmDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱溫：90~110℃；進(jìn)樣口溫度：110~125℃；檢測(cè)器溫度：170~185℃；氣體流速：載氣氦氣流速：25~35mL/min；燃?xì)鈿錃饬魉伲?0~35mL/min；助燃?xì)饪諝饬魉伲?80~300mL/min。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)，所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：在步驟（1）所述的樣品采集中，在所述集裝箱內(nèi)按照水平、垂直方向設(shè)置6個(gè)采樣點(diǎn)，每個(gè)采樣點(diǎn)分別用注射器采集100mL空氣樣品，采集完畢后立即封閉注射器口，垂直放置，于24h內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)，所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：在步驟（2）所述的空白對(duì)照品制備中，用注射器吸取100mL清潔空氣，采集完畢后套上橡膠帽，垂直放置，于24h內(nèi)使用。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)，所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：取環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)氣適量，用清潔空氣稀釋為5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣；分別用50μL微量進(jìn)樣器抽取5份梯度體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再分別用清潔空氣定容至50μL，得到濃度分別為0.1、0.2、0.4、0.8、2.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)品。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)，所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：在步驟（4）所述的進(jìn)樣檢測(cè)中，所述的色譜條件為：色譜柱：30m×0.32mm×0.5μmDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱溫：100℃；進(jìn)樣口溫度：120℃；檢測(cè)器溫度：180℃；載氣流量：載氣氦氣流速：30mL/min；燃?xì)鈿錃饬魉伲?0mL/min；助燃?xì)饪諝饬魉伲?00mL/min。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)，所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：步驟（4）所述的進(jìn)樣檢測(cè)中，每個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)品平行測(cè)定3次，取其濃度和峰面積的平均值，以環(huán)氧乙烷的濃度對(duì)峰面積作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)，所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：所述的檢測(cè)器為氫火焰離子化檢測(cè)器。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法針對(duì)采用環(huán)氧乙烷熏蒸劑處理后的集裝箱內(nèi)的環(huán)氧乙烷的殘留量進(jìn)行檢測(cè)，操作簡單，節(jié)約時(shí)間，而且氫火焰離子化檢測(cè)器（FID），對(duì)含碳有機(jī)物具有很高的靈敏度，其特點(diǎn)是響應(yīng)快、穩(wěn)定性好、死體積小和線性范圍寬，提高了測(cè)量的精準(zhǔn)度。本發(fā)明方法可以準(zhǔn)確、快速測(cè)定衛(wèi)生處理后集裝箱內(nèi)殘留的環(huán)氧乙烷濃度，對(duì)于規(guī)范衛(wèi)生除害處理中環(huán)氧乙烷用藥濃度，保護(hù)一線工作人員身體健康、保護(hù)環(huán)境具有十分重要意義。具體實(shí)施方式以下進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)其權(quán)利的限制。實(shí)施例1，一種集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法，包括如下步驟：（1）樣品采集在集裝箱內(nèi)選擇若干采樣點(diǎn)用采樣器采集空氣樣品，于24h內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)；（2）空白對(duì)照品制備用采樣器吸取適量清潔空氣作為空白對(duì)照品，于24h內(nèi)使用；（3）標(biāo)準(zhǔn)品制備取環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)氣適量，用清潔空氣稀釋為2mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣；分別用規(guī)格相同的微量進(jìn)樣器吸取至少5份梯度體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再分別用清潔空氣稀釋至微量進(jìn)樣器刻度線，即得標(biāo)準(zhǔn)品；（4）進(jìn)樣檢測(cè)分別將樣品、空白對(duì)照品、標(biāo)準(zhǔn)品注入氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷的濃度對(duì)峰面積作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；以保留時(shí)間為定性指標(biāo)，并根據(jù)樣品峰面積及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷殘留含量；其中，色譜條件如下：色譜柱：30m×0.32mm×0.5μmDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱溫：90℃；進(jìn)樣口溫度：110℃；檢測(cè)器溫度：170℃；氣體流速：載氣氦氣流速：25mL/min；燃?xì)鈿錃饬魉伲?0mL/min；助燃?xì)饪諝饬魉伲?80mL/min。實(shí)施例2，一種集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法，包括如下步驟：（1）樣品采集在集裝箱內(nèi)選擇若干采樣點(diǎn)用采樣器采集空氣樣品，于24h內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)；（2）空白對(duì)照品制備用采樣器吸取適量清潔空氣作為空白對(duì)照品，于24h內(nèi)使用；（3）標(biāo)準(zhǔn)品制備取環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)氣適量，用清潔空氣稀釋為5mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣；分別用規(guī)格相同的微量進(jìn)樣器吸取至少5份梯度體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再分別用清潔空氣稀釋至微量進(jìn)樣器刻度線，即得標(biāo)準(zhǔn)品；（4）進(jìn)樣檢測(cè)分別將樣品、空白對(duì)照品、標(biāo)準(zhǔn)品注入氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷的濃度對(duì)峰面積作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；以保留時(shí)間為定性指標(biāo)，并根據(jù)樣品峰面積及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷殘留含量；其中，色譜條件如下：色譜柱：30m×0.32mm×0.5μmDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱溫：110℃；進(jìn)樣口溫度：125℃；檢測(cè)器溫度：185℃；氣體流速：載氣氦氣流速：35mL/min；燃?xì)鈿錃饬魉伲?5mL/min；助燃?xì)饪諝饬魉伲?00mL/min。實(shí)施例3，一種集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法，包括如下步驟：（1）樣品采集在集裝箱內(nèi)選擇若干采樣點(diǎn)用采樣器采集空氣樣品，于24h內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)；（2）空白對(duì)照品制備用采樣器吸取適量清潔空氣作為空白對(duì)照品，于24h內(nèi)使用；（3）標(biāo)準(zhǔn)品制備取環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)氣適量，用清潔空氣稀釋為4mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣；分別用規(guī)格相同的微量進(jìn)樣器吸取至少5份梯度體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再分別用清潔空氣稀釋至微量進(jìn)樣器刻度線，即得標(biāo)準(zhǔn)品；（4）進(jìn)樣檢測(cè)分別將樣品、空白對(duì)照品、標(biāo)準(zhǔn)品注入氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)品的環(huán)氧乙烷的濃度對(duì)峰面積作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；以保留時(shí)間為定性指標(biāo)，并根據(jù)樣品峰面積及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷殘留含量；其中，色譜條件如下：色譜柱：30m×0.32mm×0.5μmDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱溫：100℃；進(jìn)樣口溫度：120℃；檢測(cè)器溫度：180℃；氣體流速：載氣氦氣流速：30mL/min；燃?xì)鈿錃饬魉伲?0mL/min；助燃?xì)饪諝饬魉伲?00mL/min。實(shí)施例4，實(shí)施例1—3任何一項(xiàng)所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：在步驟（1）所述的樣品采集中，在所述集裝箱內(nèi)按照水平、垂直方向設(shè)置6個(gè)采樣點(diǎn)，每個(gè)采樣點(diǎn)分別用注射器采集100mL空氣樣品，采集完畢后立即封閉注射器口，垂直放置，于24h內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)。實(shí)施例5，實(shí)施例1—4任何一項(xiàng)所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：在步驟（2）所述的空白對(duì)照品制備中，用注射器吸取100mL清潔空氣，采集完畢后套上橡膠帽，垂直放置，于24h內(nèi)使用。實(shí)施例6，實(shí)施例1—5任何一項(xiàng)所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：在步驟（3）所述的標(biāo)準(zhǔn)品制備中，取環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)氣適量，用清潔空氣稀釋為5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣；分別用50μL微量進(jìn)樣器抽取5份梯度體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再分別用清潔空氣定容至50μL，得到濃度分別為0.1、0.2、0.4、0.8、2.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)品。其余相同。實(shí)施例7，實(shí)施例1—6任何一項(xiàng)所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法：步驟（4）所述的進(jìn)樣檢測(cè)中，進(jìn)樣檢測(cè)時(shí)，每個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)品平行測(cè)定3次，取其濃度和峰面積的平均值，以環(huán)氧乙烷的濃度對(duì)峰面積作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。實(shí)施例8，實(shí)施例1—7任何一項(xiàng)所述的集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)方法中，所述的檢測(cè)器為氫火焰離子化檢測(cè)器。實(shí)施例9，集裝箱衛(wèi)生除害處理中殘留環(huán)氧乙烷的檢測(cè)的方法學(xué)考察。1、儀器與試劑氣相色譜儀：Agilent7890A，配置氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）；色譜柱：DB-WAX，30m×0.32mm×0.5μm；采樣器：100mL注射器；微量進(jìn)樣器：50μL。2、實(shí)驗(yàn)方法2.1樣品采集在所述集裝箱內(nèi)按照水平、垂直方向設(shè)置6個(gè)采樣點(diǎn)，采樣前，在采樣地點(diǎn)用現(xiàn)場(chǎng)待測(cè)空氣清洗3次，然后用100mL注射器抽取100mL空氣樣品，將注射器套上橡皮帽，垂直放置，于24h內(nèi)進(jìn)樣檢測(cè)。2.2空白對(duì)照品制備用100mL注射器吸取100mL清潔空氣，采集完畢后套上橡膠帽，垂直放置，于24h內(nèi)使用。2.3標(biāo)準(zhǔn)品制備取環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)氣適量，用清潔空氣稀釋后得濃度為5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣；分別用50μL微量進(jìn)樣器抽取5份不同體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再分別用清潔空氣定容至50μL，得0.1、0.2、0.4、0.8、2.0mg/L環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)系列。2.4進(jìn)樣檢測(cè)分別向氣相色譜儀注入1mL樣品、1mL空白對(duì)照品進(jìn)行檢測(cè)；分別向氣相色譜儀注入50μL環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行檢測(cè)，每個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)品平行測(cè)定3次，取其濃度和峰面積的平均值，以環(huán)氧乙烷的濃度為橫坐標(biāo)，以環(huán)氧乙烷的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；以保留時(shí)間為定性指標(biāo)，并根據(jù)樣品峰面積及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷殘留含量；其中，色譜條件如下：色譜柱：30m×0.32mm×0.5μmDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱溫：100℃；進(jìn)樣口溫度：120℃；檢測(cè)器溫度：180℃；氣體流速：載氣氦氣流速：30mL/min；燃?xì)鈿錃饬魉伲?0mL/min；助燃?xì)饪諝饬魉伲?00mL/min。2.5標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制以標(biāo)準(zhǔn)品峰面積（pA*s）為縱坐標(biāo)（Y），標(biāo)準(zhǔn)品濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)（X），進(jìn)行線性回歸。回歸方程和線性范圍見表1。表1.回歸方程和線性范圍組分回歸方程相關(guān)系數(shù)線性范圍（mg/L）環(huán)氧乙烷Y=409.79X-0.81140.99980.1~2.02.6精密度試驗(yàn)分別用微量注射器精密吸取3份梯度體積的環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，再用潔凈空氣定容至50μL，得到3個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品，在選定的色譜條件下，分別對(duì)其進(jìn)行8次平行測(cè)定，并計(jì)算環(huán)氧乙烷峰面積的RSD，結(jié)果見表2。由結(jié)果可知，該方法的精密度良好。表2.精密度試驗(yàn)結(jié)果濃度（mg/L）0.51.02.0RSD（%）6.015.722.872.7回收率試驗(yàn)采集3組清潔空氣樣品，分別向其中加入不同體積的環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備氣，在選定的色譜條件下進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。結(jié)果表明，環(huán)氧乙烷的加標(biāo)回收率為94.7~101.6%，回收率良好。表3.回收率測(cè)定結(jié)果當(dāng)前第1頁1 2 3