本發(fā)明屬于食品質量控制
技術領域：
：，特別是涉及一種指示地理標志食品的方法。
背景技術：
：：很多產品的品質與其生產產地有密切聯(lián)系，當產地變更時，產品的品質有很大的變化，產地環(huán)境是這類產品品質保證的重要因素，習慣上將這類產品稱為原產地產品。如平遙牛肉、陜西蘋果、金華火腿，丹江口翹嘴鲌、帕爾瑪火腿等就是其中的典型代表。為保障品質具有產地關聯(lián)性產品的質量，世界各國在這類產品質量控制中引入了“地理標志”以區(qū)別與其他雷同產品。該類產品的產區(qū)需要通過嚴格認定，認定后的產地習慣上稱為注冊指定原產地(registereddesignationoforigin，rdo)，該產地生產的該類產品在銷售時可在包裝上標注區(qū)別于其他雷同產品的標示稱為地理標志。wto《與貿易有關的知識產權協(xié)議》將地理標志定義為識別質量與品質與生產產地密切相關的貨物來源于特定地理區(qū)域的標識。地理標志是一種與版權、商標、專利、商業(yè)秘密等并列的知識產權。我國在《地理標志產品保護規(guī)定》中將地理標志產品定義為“產自特定地域，所具有的質量、聲譽或其他特性本質上取決于該產地的自然因素和人文因素，經審核批準以地理名稱進行命名的產品”。地理標志產品包括來自特定地區(qū)的種植、養(yǎng)殖產品及(部分)原料來自該地區(qū)且在當?shù)匕凑仗囟üに嚿a和加工的產品。截止2013年，我國認證通過的地理標志產品共700多個，其中食品或農產品占75.1％。但隨著我國地理標志產品數(shù)量的急劇增多，地理標志保護技術的缺失越來越突出。與發(fā)達國家和地區(qū)相比，我國在這方面的研究還很滯后，開發(fā)能夠指示地理標志產品的技術是地理標志保護重點?，F(xiàn)有技術對地理標志產品鑒別，主要是從感官評價、理化特色指標分析、微量元素分析等方面進行。其中感官評價通常是以“人”為工具，利用人的眼睛、鼻子、嘴巴、手及耳朵，并結合心理、生理物理、化學及統(tǒng)計學等學科，對食品進行定性、定量的測量與分析，更多的通過文字描述產品的品質特征。但人的感覺器官的靈敏度易受到外界因素的干擾，從而影響評定提準確性，使評價測試結果可能會出現(xiàn)時間差異、人員差異、環(huán)境差異等。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種指示地理標志食品的方法，以解決現(xiàn)有技術對地理標志食品鑒別依賴人的感覺器官的靈敏度，使評價測試結果可能會出現(xiàn)時間差異、人員差異、環(huán)境差異的技術問題。本發(fā)明解決上述技術問題的技術方案如下：一種指示地理標志食品的方法，包括以下步驟：步驟1，檢測地理標志食品樣品的δ13c和δ15n含量數(shù)據(jù)；步驟2，采集地理標志食品所對應生物的主要食料，并檢測每種食料的δ13c和δ15n含量數(shù)據(jù)；步驟3，步驟1和步驟2獲得的數(shù)據(jù)利用混合模型處理，確定該地理標志食品樣品的不同食料分配比例圖；步驟4，檢測待測食品的δ13c和δ15n含量數(shù)據(jù)；步驟5，步驟4和步驟2獲得的數(shù)據(jù)利用混合模型處理，確定該待測食品的不同食料分配比例圖；步驟6，對比地理標志食品樣品的不同食料分配比例圖和待測食品的不同食料分配比例圖，如果二者一致則待測食品的產地與地理標志食品為同一產地，如果二者不一致則待測食品的產地與地理標志食品為不同產地。本發(fā)明如上所述的指示地理標志食品的方法，優(yōu)選地，步驟3和步驟5中，利用統(tǒng)計分析軟件r和混合模型對數(shù)據(jù)進行處理，確定不同食料分配比例圖。本發(fā)明如上所述的指示地理標志食品的方法，優(yōu)選地，所述地理標志食品為動物源性產品。本發(fā)明如上所述的指示地理標志食品的方法，優(yōu)選地，所述地理標志食品為鮑魚、牛肉、羊肉、豬肉、雞肉、魚肉。本發(fā)明如上所述的指示地理標志食品的方法，優(yōu)選地，所述地理標志食品為鮑魚時，地理標志食品的主要食料包括鮑魚飼料、龍須菜、海帶、石莼、附著藻類和pom。本發(fā)明的有益效果是：1、本發(fā)明利用了貝葉斯混合模型分析食物源得出地理標志食品樣品的不同食料分配比例圖；2、利用本發(fā)明方法對待測產品進行原產地檢測方法簡單，成本低廉；3、利用本發(fā)明方法對待測產品進行原產地檢測結果精確，能有效指示地理標志產品。本發(fā)明方法與目前已有的穩(wěn)定同位素方法的優(yōu)點：生物體中的同位素組成能夠反映其生長環(huán)境中的諸多因素，如氣候、地質、飲水、飼料種類及動植物的代謝類型等，近年來，穩(wěn)定同位素技術已廣泛應用于檢測蜂蜜、果汁摻假、判斷葡萄酒的產地來源以及追溯反芻動物飼料成分及乳類、肉類地理來源。但是生物體內的穩(wěn)定同位素組成不僅取決于多變的食物資源，不同食物來源之間穩(wěn)定同位素值的差異程度也會顯著影響消費者的同位素組成。所以僅僅利用碳和氮穩(wěn)定同位素值來指示地理標志產品是有缺陷的，存在誤判的可能。本發(fā)明在穩(wěn)定同位素技術的基礎上再通過食性分析的方式對地理標志產品溯源，極大地提高鑒別的準確度。本發(fā)明的提供了一種更為有效的指示地理標志食品的方法。本發(fā)明以儀器的同位素檢測為基礎，避免了現(xiàn)有技術對地理標志食品鑒別依賴人的感覺器官的靈敏度，使評價測試結果可能會出現(xiàn)時間差異、人員差異、環(huán)境差異的技術問題。附圖說明圖1為樣品的氮元素與碳元素出峰圖；圖2為鮑魚的地理標志食品樣品的不同食料分配比例圖；圖3為待測食品的不同食料分配比例圖。具體實施方式下面將結合實施例對本發(fā)明的實施方案進行詳細描述，實施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產廠商者，均為可以通過市購獲得的常規(guī)產品。穩(wěn)定同位素(stableisotope)作為一種天然的示蹤物，已廣泛應用于植物生理學、生態(tài)學、環(huán)境科學和動物生態(tài)學中。在生態(tài)系統(tǒng)中，不同區(qū)域的植物中存在穩(wěn)定同位素(h、c、n、o)比值的差異，而環(huán)境中存在的各種同位素的效應是造成不同地域、不同植物間產生同位素(如h、c、n、o)比值差異的主要原因。動物的同位素比值主要由食物同位素比值決定。目前利用穩(wěn)定同位素來進行地理標志食品鑒別的方法主要是比較碳氮穩(wěn)定同位素的值。然而目前還沒有利用穩(wěn)定同位素通過食性分析的方式來鑒別地理標志食品的方法。穩(wěn)定性同位素技術有著樣品采集量小，結果精確，成本較低的優(yōu)點，因此其可行性很強。實施例1指示浙江省舟山養(yǎng)殖場內鮑魚的方法步驟1，樣品采集；1.1、對浙江省舟山養(yǎng)殖場內鮑魚進行采樣，用清水洗凈后放入冰箱保存，待運回實驗室測定；1.2、采取舟山養(yǎng)殖場水域中大型藻類(包括海帶、龍須菜、石莼)，將中大型藻類分類并用清水洗凈后放入冰箱冷藏保存，待運回實驗室測定；1.3、懸浮顆粒有機物(pom)采取方法如下：將舟山養(yǎng)殖場水域中采取的水樣本真空抽濾到預燒的玻璃纖維濾膜上(whatmangf/c)。抽濾后的濾膜用鋁箔紙包裹，然后放入聚乙烯封口袋內，用移動冰箱帶回實驗室。在實驗室中，用過量的1n的鹽酸酸化去除可能影響δ13c的碳酸鈣等碳酸鹽，酸化后的濾膜用蒸餾水沖洗；1.4、從舟山養(yǎng)殖場沿岸帶石頭表面刮取附著藻類和底棲絲狀藻類的樣品，然后用大量的清水沖洗，洗去其中粗糙的、顆粒較大的碎屑；1.5、采取舟山養(yǎng)殖場所在區(qū)域鮑魚養(yǎng)殖飼料，放入封口袋中保存待測。步驟2，樣品處理；2.1、切取鮑魚腹足部肌肉，與其他所有樣品在烘箱中(烘烤條件與時間，溫度60℃，>48h)烘干至恒重；2.2、鮑魚樣品用研缽研磨粉碎呈均勻粉末，用200目篩絹過篩，編號并保存到樣品瓶中待測；植物樣品用震蕩研磨器研磨約2min，得到粉末樣品，編號并保存到樣品瓶中待測；懸浮顆粒有機物樣品從濾膜上刮下，用小號研缽研磨，得到粉末樣品，編號并保存到樣品瓶中待測；飼料樣品用大號研缽研磨粉碎，用200目篩絹過篩，放于干燥器中保存待測。步驟3，樣品碳、氮同位素值的測定；3.1、穩(wěn)定同位素分析儀器的選用：分析所用儀器為carloerbanc2500元素分析儀和deltaplus同位素質譜儀，樣品經元素分析儀燃燒，所得的co2和n2氣體分別送入finniganmat公司的deltaplusadvantage型穩(wěn)定同位素比值質譜儀上測定，可同時測出δ13c和δ15n值。碳氮穩(wěn)定同位素測定的標準物質分別為vpdb和n2，參比氣體分別使用國際上通用的iaea-usgs24和iaea-usgs26進行標定。3.2、穩(wěn)定同位素分析儀器的設定：載氣：he氣，氣體鋼瓶上減壓閥輸出壓力調至0.3mpa；流速：樣品氣體流速130ml/min，參比氣體流速100ml/min；爐溫設定：furnace1：900℃；furnace2：680℃；3.3、樣品測定：用分析天平稱取1.5mg鮑魚樣品，記錄質量(精確到0.001mg)，將樣品加入元素分析儀中，通過元素分析儀和質譜儀聯(lián)用，得到鮑魚的δ13c、δ15n值；大型藻類樣品稱取1.8mg，測定方法同上，得到各種大型藻類的δ13c、δ15n值；懸浮的顆粒有機物稱取15mg，方法同上；附著藻類和底棲絲狀藻類稱取15mg，方法同上；飼料樣品稱取1.8mg，方法同上。20％的樣品被分析兩次或兩次以上，以此作為重復。為了確保儀器分析的一致，每隔5～10次測量后分析一至兩個標準物質。重復樣品的δ13c和δ15n標準偏差為±0.3‰。步驟4，數(shù)據(jù)換算與分析；δx(‰)＝[(rsample/rstandard)–1]×1000。式中，x是δ13c或δ15n；rsample為所測得的同位素比值，δ13c是13c/12c，δ15n是15n/14n；rstandard為標準物質的同位素比值，碳氮穩(wěn)定同位素測定的標準物質分別為vpdb和n2。通過儀器分析得到鮑魚和其可能食物來源的δ13c和δ15n如表1所示：表1δ13c和δ15n檢測結果鮑魚及食物源meanδ13csdδ13cmeanδ15nsdδ15n鮑魚-19.64051.01768.45140.8626飼料-25.08430.17721.24880.1258龍須菜-23.34590.62065.43190.6965海帶-19.02350.99643.01130.6351石莼-18.18890.57496.64380.5210附著藻類-19.98020.91835.96301.0276pom-17.66101.33367.64351.1012mean:平均值；sd:標準差利用以上數(shù)據(jù)通過統(tǒng)計分析軟件r的mixsiar程序包(貝葉斯混合模型，碳的分餾系數(shù)：0.4±1.3‰，氮的分餾系數(shù)：3.4±1.0‰)分析鮑魚的食物來源，得到地理標志食品樣品的不同食料分配比例圖(見附圖2)，從而達到指示本區(qū)域鮑魚產品的目的。圖1,通過元素分析儀與質譜儀聯(lián)用得到的樣品的氮元素與碳元素出峰圖，前兩個峰為參比氣體n2的氮元素峰，第三個為樣品氮元素峰，第四個為樣品碳元素峰，第五、六個為參比氣體co2的碳元素峰。圖2,鮑魚的食物分配比例圖譜，其橫坐標表示各種食物可能的比例，縱坐標表示每種食物在此比例時的可能性大小。步驟5待測產品同位素檢測；待測食品為福建寧德采集的鮑魚，按照與步驟1-3相同的方法對其δ13c和δ15n值進行檢測，然后利用步驟4的方法對數(shù)據(jù)進行處理，得到待測食品的不同食料分配比例圖(見附圖3)。步驟6待測樣品產地鑒定；對比地理標志食品樣品的不同食料分配比例圖和待測食品的不同食料分配比例圖，可以看出兩地鮑魚食性比例的不同，龍須菜、海帶、pom、附著藻類所占其食物比例相近，但是石莼和飼料的占比就顯示出了明顯的不同，說明待測食品的產地與地理標志食品不同。以上實施例僅為本發(fā)明的示例性實施例，不用于限制本發(fā)明，本發(fā)明的保護范圍由權利要求書限定。本領域技術人員可以在本發(fā)明的實質和保護范圍內，對本發(fā)明做出各種修改或等同替換，這種修改或等同替換也應視為落在本發(fā)明的保護范圍內。當前第1頁12當前第1頁12