本發(fā)明涉及一種礦石中鉑、鈀的連續(xù)測定方法，具體地說，涉及一種用活性炭分離富集、用分光光度法連續(xù)測定鉑、鈀的方法。

背景技術(shù)：

礦石中鉑、鈀的含量一般用石油醚-三氯甲烷萃取分光光度法測定，該方法基于鉑(IV)在氯化亞錫存在下被還原為鉑(II)，與雙十二烷基二硫代乙二酰胺(DDO)生成櫻紅色絡(luò)合物，用石油醚-三氯甲烷混合溶劑萃取測定鉑；在8mol/L的鹽酸溶液、50℃的水浴中，鈀(II)與DDO生成黃色絡(luò)合物，用石油醚-三氯甲烷混合溶劑萃取測定鈀。該方法對于每個(gè)樣品中鉑、鈀的測定都需要完成兩次萃取過程，步驟較繁瑣，不適用于批量樣品的測定；另外，有色絡(luò)合物被萃取至石油醚-三氯甲烷有機(jī)相體系，測定時(shí)會(huì)有大量萃取劑揮發(fā)，且毒性較大，對人體產(chǎn)生危害。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種礦石中鉑、鈀的連續(xù)測定方法，該方法簡便快速、環(huán)境友好，具有良好準(zhǔn)確度和精密度。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種礦石中鉑、鈀的連續(xù)測定方法，包括以下步驟：

(1)稱取礦石樣品，灼燒，冷卻后，向樣品中加入濃鹽酸、雙氧水，加熱溶解；

(2)加水稀釋，煮沸，冷卻，過濾，濾液用活性炭吸附；

(3)將吸附后的活性炭灼燒；冷卻后加入王水溶解，向溶液中加入飽和氯化鈉溶液，蒸干；加鹽酸及少量水溫?zé)崛芙恹}類，過濾于比色管中，濾液用水定容；

(4)取所得溶液，加入磷酸、5-Cl-PADAB(4-(5-氯-2-吡啶)-偶氮-1，3-二氨基苯)，室溫顯色，在555-557nm波長處，測定其吸光度，計(jì)算可得樣品中鈀的含量；

(5)取步驟(3)所得溶液，加入磷酸、5-Cl-PADAB，置于沸水浴中加熱，在565-567nm波長處，測定其吸光度為鉑、鈀和量，用差減法計(jì)算可得樣品中 鉑的含量。

所述礦石中鉑、鈀的連續(xù)測定方法具體包括以下步驟：

(1)稱取礦石樣品15-25g，于700-750℃灼燒3-5小時(shí)，冷卻后，向樣品中加入濃鹽酸30-40mL，濃度為30％的雙氧水5-8mL，加熱溶解30-40分鐘；

(2)加水稀釋至100-110mL，煮沸，冷卻至40-50℃，過濾，濾液進(jìn)入裝有活性炭的吸附柱，用濃度為0.12-0.24mol/L的稀鹽酸洗滌，再用水洗滌；

(3)將活性炭取出，于700-750℃灼燒3-4小時(shí)；冷卻后，加入王水4-5mL，于150-200℃溶解，向溶液中加2-3滴飽和氯化鈉溶液，在沸水浴上蒸至近干；再加入鹽酸，沸水浴上蒸至近干；加4-6滴濃度為6mol/L的鹽酸及少量水溫?zé)崛芙恹}類，過濾于25mL比色管中，濾液用水定容；

(4)取5.00-10.00mL步驟(3)中所得溶液于25mL比色管中，加入磷酸、5-Cl-PADAB，用水定容，室溫顯色15-20分鐘，以試劑空白作參比，在555-557nm波長處，測定其吸光度，計(jì)算可得樣品中鈀的含量；

(5)取5.00-10.00mL步驟(3)中所得溶液于25mL比色管中，加入磷酸、5-Cl-PADAB，置于沸水浴中加熱10-12分鐘，取出流水冷卻，用水定容，以試劑空白作參比，在565-567nm波長處，測定其吸光度為鉑、鈀和量，用差減法計(jì)算可得樣品中鉑的含量。

在該方法中，在步驟(2)中溶液加水稀釋至100-110mL，目的是為了保證活性炭吸附鉑、鈀時(shí)鹽酸的濃度為1.2-4.8mol/L。

煮沸后冷卻至40-50℃的目的是保證鉑、鈀在活性炭上的吸附率達(dá)99.9％以上。

在所述步驟(3)中，加入鹽酸，然后沸水浴上蒸至近干的操作重復(fù)3-4次。鹽酸的濃度為6mol/L，每次用量為2-3mL。其目的是將硝酸驅(qū)盡，防止鉑、鈀與硝酸生成硝基絡(luò)合物，使結(jié)果偏低。

在步驟(4)、(5)中，所加入的磷酸的濃度為7.32mol/L，用量為2.0-5.0mL，其目的是調(diào)節(jié)顯色體系的酸度為1.2-3.0mol/L，另外還可以消除溶液中少量鐵離子的干擾。室溫下鈀與5-Cl-PADAB在1.2-3.0mol/L的磷酸溶液中形成穩(wěn)定的有色絡(luò)合物，而鉑不與5-Cl-PADAB反應(yīng)。在步驟(5)中，基于鉑、鈀在沸水浴中與5-Cl-PADAB形成的有色絡(luò)合物的吸光度在波長565-567nm處有良好的加和性，而將顯色體系置于沸水浴中加熱10-12分鐘。

在步驟(4)、(5)中，5-Cl-PADAB的濃度為0.6g/L，用量為1.00-2.00mL。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

本發(fā)明在用分光光度法測定時(shí)選擇磷酸溶液，酸度范圍較寬，易于掌握， 同時(shí)能夠消除少量鐵的干擾；活性炭富集分離鉑、鈀，吸附效率達(dá)到99.9％以上，取代了反復(fù)多次的萃取、洗滌步驟。

本發(fā)明簡便快速，環(huán)境友好，具有良好準(zhǔn)確度和精密度，適用于批量樣品的測定。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

采用本發(fā)明的測定方法，其測定步驟為：

(1)準(zhǔn)確稱取一定量的樣品于瓷舟中，將瓷舟置于馬弗爐中，升至一定溫度，灼燒數(shù)小時(shí)，冷卻后將樣品移入燒杯中，加入濃鹽酸、雙氧水，于電爐上加熱熔解；

(2)加水稀釋至一定體積，于電爐上煮沸，冷卻至一定溫度，用布氏漏斗抽濾，濾液進(jìn)入裝有活性炭的吸附柱，稀鹽酸洗滌，再用水洗滌。將活性炭取出，置于瓷坩堝內(nèi)，將瓷坩堝放入馬弗爐中，在一定溫度下灼燒數(shù)小時(shí)；

(3)取出冷卻后，加入王水，于電爐上低溫溶解，將溶液轉(zhuǎn)入燒杯中，加數(shù)滴飽和氯化鈉溶液，在沸水浴上蒸至近干，再加入鹽酸，沸水浴上蒸至近干，重復(fù)數(shù)次，加數(shù)滴鹽酸及少量水溫?zé)崛芙恹}類，過濾于比色管中，用水洗燒杯及濾紙，用水定容；

(4)分取步驟(3)中一定體積的溶液于比色管中，加入磷酸、5-Cl-PADAB，用水定容，室溫顯色，以試劑空白作參比，在一定波長處，測定其吸光度，計(jì)算可得樣品中鈀的含量；

(5)分取步驟(3)中一定體積的溶液于比色管中，加入磷酸、5-Cl-PADAB，置于沸水浴中加熱一定時(shí)間，取出流水冷卻，用水定容，以試劑空白作參比，在一定波長處，測定其吸光度為鉑、鈀和量，用差減法計(jì)算可得樣品中鉑的含量。

實(shí)施例1

準(zhǔn)確稱取23.5698g樣品1#于瓷舟中，將瓷舟置于馬弗爐中，升溫至750℃，灼燒4小時(shí)，冷卻后將樣品移入250mL燒杯中，加入30mL濃鹽酸、5mL雙氧水(濃度為30％)，于電爐上加熱熔解30分鐘。加水稀釋至100mL，于電爐上煮沸，冷卻至40-50℃，用裝有活性炭吸附柱的布氏漏斗抽濾，用濃度為0.24mol/L的稀鹽酸洗滌，再用水洗滌。將活性炭柱取出，置于瓷坩堝內(nèi)，將瓷坩堝放入馬弗爐中，在750℃下灼燒3小時(shí)。取出冷卻后，以少量水潤濕殘?jiān)?，加?mL 王水，于150℃電爐上溶解，將溶液轉(zhuǎn)入燒杯中，加2滴飽和氯化鈉溶液，在沸水浴上蒸至近干，再加入2mL 6mol/L鹽酸，沸水浴上蒸至近干，重復(fù)3次，加5滴6mol/L鹽酸及少量水溫?zé)崛芙恹}類，過濾于25mL比色管中，用水洗燒杯及濾紙，用水定容。分取10.00mL溶液于比色管中，加入2.0mL7.32mol/L磷酸、1.00mL 0.6g/L 5-Cl-PADAB，用水定容，室溫顯色15分鐘，以試劑空白作參比，在波長556nm處，測定其吸光度為0.140，計(jì)算可得樣品中鈀的含量為0.53g/t。再分取10.00mL溶液于比色管中，2.0mL7.32mol/L磷酸、1.00mL 0.6g/L5-Cl-PADAB，置于沸水浴中加熱10分鐘，取出流水冷卻，用水定容，以試劑空白作參比，在波長566nm處，測定其吸光度為0.180，用差減法計(jì)算可得樣品中鉑的含量為0.18g/t。

實(shí)施例2

準(zhǔn)確稱取20.0560g樣品2#于瓷舟中，將瓷舟置于馬弗爐中，升溫至730℃，灼燒3小時(shí)，冷卻后將樣品移入250mL燒杯中，加入40mL濃鹽酸、7mL雙氧水(濃度為30％)，于電爐上加熱熔解30分鐘。加水稀釋至100mL，于電爐上煮沸，冷卻至40-50℃，用裝有活性炭吸附柱的布氏漏斗抽濾，用濃度為0.24mol/L的稀鹽酸洗滌，再用水洗滌。將活性炭柱取出，置于瓷坩堝內(nèi)，將瓷坩堝放入馬弗爐中，在750℃下灼燒3小時(shí)。取出冷卻后，以少量水潤濕殘?jiān)?，加?mL王水，于170℃電爐上溶解，將溶液轉(zhuǎn)入燒杯中，加3滴飽和氯化鈉溶液，在沸水浴上蒸至近干，再加入3mL6mol/L鹽酸，沸水浴上蒸至近干，重復(fù)4次，加4滴6mol/L鹽酸及少量水溫?zé)崛芙恹}類，過濾于25mL比色管中，用水洗燒杯及濾紙，用水定容。分取5.00mL溶液于比色管中，加入3.0mL7.32mol/L磷酸、2.00mL 0.6g/L 5-Cl-PADAB，用水定容，室溫顯色20分鐘，以試劑空白作參比，在波長555nm處，測定其吸光度為0.280，計(jì)算可得樣品中鈀的含量為2.49g/t。再分取10.00mL溶液于比色管中，2.0mL7.32mol/L磷酸、2.00mL 0.6g/L5-Cl-PADAB，置于沸水浴中加熱11分鐘，取出流水冷卻，用水定容，以試劑空白作參比，在波長567nm處，測定其吸光度為0.666，用差減法計(jì)算可得樣品中鉑的含量為0.56g/t。

實(shí)施例3

準(zhǔn)確稱取21.1687g樣品3#于瓷舟中，將瓷舟置于馬弗爐中，升溫至750℃，灼燒5小時(shí)，冷卻后將樣品移入250mL燒杯中，加入40mL濃鹽酸、8mL雙氧水(濃度為30％)，于電爐上加熱熔解40分鐘。加水稀釋至110mL，于電爐上 煮沸，冷卻至40-50℃，用裝有活性炭吸附柱的布氏漏斗抽濾，用濃度為0.24mol/L的稀鹽酸洗滌，再用水洗滌。將活性炭柱取出，置于瓷坩堝內(nèi)，將瓷坩堝放入馬弗爐中，在740℃下灼燒4小時(shí)。取出冷卻后，以少量水潤濕殘?jiān)?，加?mL王水，于180℃電爐上溶解，將溶液轉(zhuǎn)入燒杯中，加2滴飽和氯化鈉溶液，在沸水浴上蒸至近干，再加入2mL6mol/L鹽酸，沸水浴上蒸至近干，重復(fù)3次，加6滴6mol/L鹽酸及少量水溫?zé)崛芙恹}類，過濾于25mL比色管中，用水洗燒杯及濾紙，用水定容。分取10.00mL溶液于比色管中，加入4.0mL7.32mol/L磷酸、1.00mL 0.6g/L 5-Cl-PADAB，用水定容，室溫顯色2分鐘，以試劑空白作參比，在波長557nm處，測定其吸光度為0.251，計(jì)算可得樣品中鈀的含量為1.06g/t。再分取10.00mL溶液于比色管中，3.0mL7.32mol/L磷酸、1.00mL 0.6g/L5-Cl-PADAB，置于沸水浴中加熱12分鐘，取出流水冷卻，用水定容，以試劑空白作參比，在波長565nm處，測定其吸光度為0.377，用差減法計(jì)算可得樣品中鉑的含量為0.63g/t。

實(shí)施例4

準(zhǔn)確稱取24.6138g樣品4#于瓷舟中，將瓷舟置于馬弗爐中，升溫至750℃，灼燒5小時(shí)，冷卻后將樣品移入250mL燒杯中，加入40mL濃鹽酸、8mL雙氧水(濃度為30％)，于電爐上加熱熔解40分鐘。加水稀釋至110mL，于電爐上煮沸，冷卻至40-50℃，用裝有活性炭吸附柱的布氏漏斗抽濾，用濃度為0.24mol/L的稀鹽酸洗滌，再用水洗滌。將活性炭柱取出，置于瓷坩堝內(nèi)，將瓷坩堝放入馬弗爐中，在740℃下灼燒3小時(shí)。取出冷卻后，以少量水潤濕殘?jiān)?，加?mL王水，于180℃電爐上溶解，將溶液轉(zhuǎn)入燒杯中，加2滴飽和氯化鈉溶液，在沸水浴上蒸至近干，再加入2mL6mol/L鹽酸，沸水浴上蒸至近干，重復(fù)3次，加6滴7.32mol/L鹽酸及少量水溫?zé)崛芙恹}類，過濾于25mL比色管中，用水洗燒杯及濾紙，用水定容。分取10.00mL溶液于比色管中，加入4.0mL7.32mol/L磷酸、1.00mL 0.6g/L 5-Cl-PADAB，用水定容，室溫顯色2分鐘，以試劑空白作參比，在波長557nm處，測定其吸光度為0.240，計(jì)算可得樣品中鈀的含量為0.87g/t。再分取10.00mL溶液于比色管中，3.0mL7.32mol/L磷酸、1.00mL 0.6g/L5-Cl-PADAB，置于沸水浴中加熱10分鐘，取出流水冷卻，用水定容，以試劑空白作參比，在波長565nm處，測定其吸光度為0.289，用差減法計(jì)算可得樣品中鉑的含量為0.21g/t。

比較例1

準(zhǔn)確稱取37.4791g樣品1#于瓷舟中，將瓷舟置于馬弗爐中，升溫至750℃，灼燒3小時(shí)，冷卻后將樣品移入50mL燒杯中，加入30mL濃鹽酸、5mL雙氧水(濃度為30％)，于電爐上加熱熔解30分鐘，冷卻后轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶，待澄清后分取10.00mL于100mL分液漏斗中，加入1mL2g/L雙十二烷基二硫代乙二酰胺溶液，搖勻，置于50℃水浴中保溫20分鐘，冷卻至室溫，加入5mL石油醚-氯仿(3+1)混合溶劑，震蕩1分鐘，分層后，在波長450nm處用試劑空白做參比，測定其吸光度為0.134，鈀的含量為0.55g/t。再分取10.00mL于100mL分液漏斗中，加入1-2mL石油醚-氯仿(3+1)混合溶劑，震蕩1分鐘，分層后將有機(jī)相全部棄去，水相中加入1mL2g/L雙十二烷基二硫代乙二酰胺溶液，搖勻，再加入0.5mL 500g/L氯化亞錫溶液，5mL石油醚-氯仿(3+1)混合溶劑，震蕩1分鐘，分層后，在波長515nm處用試劑空白做參比，測定其吸光度為0.071，鉑的含量為0.18g/t。

準(zhǔn)確度與精密度試驗(yàn)

按照比較例1的萃取分離法以及實(shí)施例1-4的方法對四種鐵礦石樣品(1-4#)平行測定6次(n＝6)，測得結(jié)果與石油醚-氯仿萃取分離法結(jié)果一致，將測得數(shù)據(jù)做數(shù)理統(tǒng)計(jì)處理，相對誤差小于3.6％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在小于4.7％，符合《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)》GB/T 6379.6-2009中相對誤差(≤5％)和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(≤5％)的要求，說明本發(fā)明具有良好準(zhǔn)確度和精密度，見表1、2。

表1鈀測定值的準(zhǔn)確度與精密度試驗(yàn)

表2鉑測定值的準(zhǔn)確度與精密度試驗(yàn)