一種快速檢測柑橘采后防腐保鮮液中抑霉唑濃度的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種快速檢測柑橘采后防腐保鮮液中抑霉唑濃度的方法，該方法不僅快速、低成本，而且簡單、易操作，適合在產(chǎn)區(qū)、企業(yè)推廣使用，具有廣泛的應(yīng)用前景。同時(shí)，十二烷基苯磺酸鈉、二氯甲烷都是常見并且價(jià)格低廉的藥品。十二烷基苯磺酸鈉是無毒的化學(xué)藥品，二氯甲烷是有機(jī)試劑中常用的最低毒的藥品之一，因此，保證了檢測方法的相對安全性。這是首次運(yùn)用滴定方法來檢測柑橘商品化處理生產(chǎn)線上殺菌體系中抑霉唑的含量。在滴定劑濃度為0.01mol/L時(shí)，抑霉唑濃度低至50mg/L仍能被檢測出來。
【專利說明】一種快速檢測柑橘采后防腐保鮮液中抑霉唑濃度的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)和生物學(xué)的交叉領(lǐng)域，具體涉及到應(yīng)用滴定法快速檢測柑橘采后腐爛保鮮處理液中抑霉唑的濃度，它適用于柑橘商品化處理生產(chǎn)線殺菌體系中抑霉唑含量的快速檢測。

【背景技術(shù)】
[0002]柑橘(Citrus)為蕓香科柑橘亞科柑橘屬植物，是世界第一大果樹。據(jù)聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織(FAO)統(tǒng)計(jì)，2011年世界柑橘年產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到1.2億噸，分布在135個(gè)國家和地區(qū)，柑橘占世界水果總產(chǎn)量的20.3%。我國是世界柑橘主產(chǎn)國，2011年我國柑橘面積達(dá)229萬公頃，產(chǎn)量突破2944萬噸，僅次于蘋果，位居第二。柑橘產(chǎn)值約400億元，可帶動(dòng)4到5倍的經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈，已成為當(dāng)?shù)亍r(nóng)’發(fā)展的重要組成部分。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，發(fā)達(dá)國家每年柑橘的采后損失一般在10% -20%，而發(fā)展中國家高達(dá)20% -40%，我國約在20% -30%左右(程運(yùn)江，2011，園藝產(chǎn)品貯藏運(yùn)銷學(xué)[M]，第二版，北京:中國農(nóng)業(yè)出版社)。柑橘采收后必須經(jīng)歷商品化處理才能發(fā)揮更高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。因此，采后商品化處理過程中殺菌劑處理是十分重要的環(huán)節(jié)。
[0003]化學(xué)防治是國內(nèi)外園藝產(chǎn)品采后貯藏保鮮的主要手段。咪鮮胺、抑霉唑及雙胍鹽是國內(nèi)外柑橘采后生產(chǎn)中普遍使用的殺菌劑。多年來我國贛南柑橘產(chǎn)區(qū)防腐保鮮劑使用調(diào)查統(tǒng)計(jì)表明:一個(gè)中型果業(yè)一次柑橘商品化處理所需保鮮、殺菌劑費(fèi)用在人民幣4000元以上，由于沒有一個(gè)實(shí)用的快速方法監(jiān)測系統(tǒng)中保鮮、殺菌劑含量，為了保證防腐保鮮效果，一天需徹底更換兩次系統(tǒng)中的保鮮、殺菌劑。該企業(yè)一天僅是保鮮、殺菌劑就需耗費(fèi)接近I萬元人民幣，一年累計(jì)耗費(fèi)在50萬元左右。殺菌劑利用率很低，初步估算約60%的殺菌劑隨廢水排放到環(huán)境中，不僅大大增加了生產(chǎn)成本，同時(shí)對廠區(qū)環(huán)境和水源造成的污染也不容忽視。如果有一種快速、簡便方法來監(jiān)測殺菌池中各個(gè)殺菌劑的含量，保證其濃度在有效范圍內(nèi)，就可以達(dá)到節(jié)約成本、降低消耗、提高柑橘采后生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的目的。抑霉唑是當(dāng)前柑橘采后最常使用的殺菌劑(Altier1.G,A new method for the postharvestapplicat1n of imazalil fungicide to citrus fruit,B1systems Engineering，2013，434-443)。目前抑霉唑含量的檢測方法，主要包括氣相色譜法、高效液相色譜法、色譜串聯(lián)質(zhì)譜法等。這幾種方法雖然高效、精確度高、檢測范圍廣，但其不僅所需儀器非常昂貴，而且需要專業(yè)技術(shù)人員操作，該方法目前主要用于果實(shí)農(nóng)藥殘留的檢測，而且對于普通的柑橘采后商品化處理企業(yè)也不具備這樣的檢測條件，目前還沒有針對柑橘等水果采后保鮮過程中殺菌劑濃度實(shí)時(shí)快速檢測的簡便方法。因此，開發(fā)一種簡易、經(jīng)濟(jì)的防腐保鮮劑檢測技術(shù)是十分必要的。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種快速檢測柑橘采后防腐保鮮液中抑霉唑濃度的方法，該方法快速簡單、易操作、成本低。在滴定劑濃度為0.01mol/L時(shí)，抑霉唑濃度低至50mg/L仍能被檢測出來。
[0005]本發(fā)明應(yīng)用滴定快速檢測抑霉唑含量的原理:
[0006]本方法選用溶于水而成半透明狀溶液的十二烷基苯磺酸鈉作為滴定劑，靛酚藍(lán)做指示劑，二氯甲烷用作有機(jī)相。溶解在二氯甲烷中的抑霉唑經(jīng)過酸化處理成無色的水溶狀態(tài)，水溶狀態(tài)的抑霉唑與滴定劑可以形成溶于有機(jī)相中的無色離子對配位化合物，存在于有機(jī)相中的指示劑與過量的滴定劑可以形成接近無色的離子對配位化合物。因此這種陰離子表面活性劑雙相滴定法可以用來檢測抑霉唑的含量。
[0007]一種快速檢測柑橘采后防腐保鮮液中抑霉唑濃度的方法，其步驟如下:
[0008]1、配制滴定劑，用自來水配制濃度為0.01mol/L的十二燒基苯磺酸鈉溶液；
[0009]2、配制指示劑，稱取靛酚藍(lán)(Indophenol Blue)固體粉末，用二氯甲烷配制成
0.001mol/L 的溶液；
[0010]3、配制lmol/L的稀硫酸溶液；
[0011]4、量取20ml待測溶液放入三角燒瓶中，加入40ml 二氯甲烷，再加入2_3滴氫氧化鈉溶液(lmol/L)后加入2-3滴酚酞指示劑(0.5 %酚酞乙醇溶液)，上層液變?yōu)榧t色，靜置5到10分鐘；
[0012]5、用分液漏斗分離出下層有機(jī)相，首先加入1ml稀硫酸，混合均勻后加入5_10滴靛酚藍(lán)指示劑(0.001mol/L)直到有機(jī)相呈現(xiàn)藍(lán)色。
[0013]6、用滴定劑滴定至藍(lán)色褪去為滴定終點(diǎn)，讀取數(shù)據(jù)A L0
[0014]7、按照以下公式計(jì)算樣品中抑霉唑的含量。
[0015]Y = 74295A
[0016]A為滴定終點(diǎn)十二烷基苯磺酸鈉使用量(L)
[0017]Y為水中抑霉唑含量(mg/L)
[0018]本發(fā)明中，所用的抑霉唑保險(xiǎn)鮮液(待測溶液)的初始濃度按照產(chǎn)品說明書進(jìn)行配制，一般為1000— 2000倍液。
[0019]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0020]這種運(yùn)用滴定檢測抑霉唑含量的方法不僅快速、低成本，而且簡單、易操作，適合在產(chǎn)區(qū)、企業(yè)推廣使用，具有廣泛的應(yīng)用前景。同時(shí)，十二烷基苯磺酸鈉、二氯甲烷都是常見并且價(jià)格低廉的藥品。十二烷基苯磺酸鈉是無毒的化學(xué)藥品，二氯甲烷是有機(jī)試劑中常用的最低毒的藥品之一，因此，保證了檢測方法的相對安全性。這是首次運(yùn)用滴定方法來檢測柑橘商品化處理生產(chǎn)線上殺菌體系中抑霉唑的含量。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0021]圖1為應(yīng)用滴定快速檢測柑橘商品化處理生產(chǎn)線上殺菌體系中抑霉唑的含量的效果圖。
[0022]滴定終點(diǎn)為有機(jī)相藍(lán)色褪去變?yōu)闊o色。
[0023]A圖為加指示劑前效果圖，B圖為加指示劑后效果圖，C圖為滴定終點(diǎn)效果圖。
[0024]圖2為GC方法測定抑霉唑含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0025]圖3為滴定方法測定抑霉唑含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

【具體實(shí)施方式】
[0026]實(shí)施例1:
[0027]—種快速檢測柑橘采后防腐保鮮液中抑霉唑濃度的方法，其步驟如下:
[0028]1、稱取0.72g十二烷基苯磺酸鈉(SDS)，移入250ml容量瓶，用自來水定容配制成0.01mol/L 的溶液；
[0029]2、稱取0.055g靛酚藍(lán)，移入200ml容量瓶，用二氯甲烷定容配制成0.001mol/L的溶液；
[0030]3、配制IM的稀硫酸溶液；
[0031]4、用果蔬保鮮劑萬得利(抑霉唑有效成分含量:500g/L)配制成抑霉唑含量為1000mg/L 溶液，再稀釋成:800mg/L、600mg/L、400mg/L、200mg/L、100mg/L ；
[0032]5、用三角燒瓶分別量取20ml上述6個(gè)濃度梯度的抑霉唑溶液，首先分別加入1ml稀硫酸，混合均勻后再加入20ml 二氯甲烷后滴入5-10滴靛酚藍(lán)指示劑直到有機(jī)相呈現(xiàn)藍(lán)色。
[0033]6、用滴定劑滴定至藍(lán)色褪去為滴定終點(diǎn)，讀取滴定劑使用體積。
[0034]按照以下公式計(jì)算滴定濃度:
[0035]Y = 74295A
[0036]A為滴定終點(diǎn)十二烷基苯磺酸鈉使用量(L)
[0037]Y為水中抑霉唑含量(mg/L)
[0038]因?yàn)楸景l(fā)明是適用于柑橘產(chǎn)區(qū)內(nèi)防腐保鮮液中抑霉唑濃度的檢測方法，雙胍鹽的使用在產(chǎn)區(qū)很普遍，而雙胍鹽的存在會(huì)影響滴定結(jié)果，雙胍鹽易溶于水，所以加入40ml 二氯甲烷萃取分離出抑霉唑排除雙胍鹽對滴定結(jié)果的影響，加入酚酞和氫氧化鈉是為了使上層無機(jī)水相變?yōu)榉奂t色方便分離。由于本實(shí)施例中的待測溶液僅由抑霉唑一種農(nóng)藥配制而成，省略了萃取分離的步驟，所以二氯甲烷的使用量可以由原來的40ml改用為20ml，也可以省略酚酞和氫氧化鈉的使用過程。
[0039]得出結(jié)果如下；
[0040]

【權(quán)利要求】
1.一種快速檢測柑橘采后防腐保鮮液中抑霉唑濃度的方法，其步驟如下: 1)配制滴定劑，用自來水配制濃度為0.0l mol/L的十二燒基苯磺酸鈉溶液； 2)配制指示劑，稱取靛酚藍(lán)固體粉末，用二氯甲烷配制成0.0Olmol/L的溶液； 3)配制lmol/L的稀硫酸溶液； 4)量取20ml待測溶液放入三角燒瓶中，加入40ml二氯甲烷，再加入2_3滴lmol/L氫氧化鈉溶液后加入2-3滴酚酞指示劑，上層液變?yōu)榧t色，靜置5到10分鐘； 5)分離出下層有機(jī)相，首先加入1ml稀硫酸，混合均勻后加入5-10滴0.001mol/L靛酚藍(lán)指示劑直到有機(jī)相呈現(xiàn)藍(lán)色； 6)用滴定劑滴定至藍(lán)色褪去為滴定終點(diǎn)，讀取數(shù)據(jù)AL ； 7)按以下公式計(jì)算樣品中抑霉唑的含量:
Y=74295A A為滴定終點(diǎn)十二烷基苯磺酸鈉使用量，L ； Y為水中抑霉唑含量，mg/L。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述待方法，酚酞指示劑的濃度為0.5%酚酞乙醇溶液。
【文檔編號】G01N31/16GK104198649SQ201410439947
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年9月1日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月1日
【發(fā)明者】程運(yùn)江, 吳萍, 劉歡, 羅燾, 張立 申請人:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)