原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，用標準鉍溶液和標準硒溶液配置工作曲線溶液；用原子熒光光度計測定工作曲線溶液中鉍和硒的原子熒光強度，以鉍、硒的質(zhì)量濃度為橫坐標，以鉍、硒的熒光強度為縱坐標，繪制工作曲線；用原子熒光光度計測定樣品溶液的原子熒光強度，用樣品溶液中鉍、硒的熒光強度在相應(yīng)的工作曲線上查出相應(yīng)元素鉍、硒的質(zhì)量濃度；本發(fā)明有效掩蔽干擾離子Zn、Fe、Co、Ni、Cd、Sb、Te、Sn的影響，還能消除銅基體本身對鉍、硒測量的影響，使鉍和硒的測量結(jié)果更精確，測定時間短精度高、檢出限低、線性范圍寬、能同時快速測定，適合大批量樣品分析，具有很好的經(jīng)濟效益和工業(yè)應(yīng)用價值。
【專利說明】原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、砸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高純度金屬中痕量雜質(zhì)元素的分析領(lǐng)域，具體的說是一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在銅冶煉生產(chǎn)企業(yè)中，陽極銅屬于中間產(chǎn)品，在生產(chǎn)過程中處于銅熔融狀態(tài)時要經(jīng)過氧化和還原處理，在氧化階段，隨著空氣中的氧加入，雜質(zhì)元素處于氧化狀態(tài)，浮于銅液上方進入到爐渣中，從而達到雜質(zhì)與銅分離的目的；待扒取出爐渣后，加入還原劑進行銅液的還原處理，此時殘留的雜質(zhì)元素因被還原而重新滲入銅液中，還原結(jié)束進行陽極板澆鑄，最終陽極銅主成分Cu的含量要求在99.5%?99.8%。
[0003]作為電解陽極的陽極銅質(zhì)量是銅電解生產(chǎn)過程關(guān)鍵之一，陰極銅的質(zhì)量在很大程度上受陽極銅質(zhì)量的制約，因為陽極銅在生產(chǎn)過程中，其雜質(zhì)元素都會出現(xiàn)強烈的化學和物相變化，這對陽極的鈍化、陰極銅質(zhì)量、電解液凈化以及從陽極銅中回收有價元素均有很大影響；其中影響最大的元素是鉍和硒，因此生產(chǎn)中對陽極銅中痕量雜質(zhì)元素鉍和硒進行快速、準確的分析非常重要。
[0004]目前在雜質(zhì)的痕量檢測方面原子熒光光譜法被廣發(fā)應(yīng)用，國內(nèi)外大量的科研人員對此作了深入的研究，在檢索后發(fā)現(xiàn)原子熒光光譜法多應(yīng)用于食品、生物領(lǐng)域，尤其是鄭州大學2005年宋慶國的碩士畢業(yè)論文中對原子光譜法在中藥中檢測微量元素的研究比較深入，同時也檢索到《環(huán)境科學導刊》2008 27 ( 4)謝海濤發(fā)表的《原子熒光光譜法測定背景土壤中的硒》等文章，這些方法的檢出限在0.002mg/kg左右時才有較好的標準偏差，不能應(yīng)用于純金屬中痕量雜質(zhì)含量的測定。
[0005]進一步檢索后發(fā)現(xiàn)有2009年東北大學李合慶的碩士論文《氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法測定鋅精礦中砷、錫元素的研究》中對鋅精礦中的雜質(zhì)元素有良好的檢測結(jié)果；中國船舶重工集團公司第七二五研究所的一些申請的發(fā)明專利中對船體鋼中痕量錫有較好的檢測效果，中國航空工業(yè)集團公司北京航空材料研究院的發(fā)明專利中對純鉻中硒、碲、砷、鉍的含量有較好的檢測結(jié)果，但是這些方法經(jīng)過試驗檢測不能很好的應(yīng)用于工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的檢測，在檢測限較高時能保證良好的線性，但是在較低的檢測限時就不能保證較好的線性，尤其在檢測精度達到0.00002mg/kg時就不能的得到正確的結(jié)果指導生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，具有線性范圍寬、檢出限低、抗基體干擾強、準確度好、精密度高、能同時、快速測定等特點。
[0007]為達到上述技術(shù)效果，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案:一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，包括:配置工業(yè)陽極銅細屑樣品的溶液，配置標準鉍溶液和標準硒溶液，用標準鉍溶液和標準硒溶液配置工作曲線溶液；用原子熒光光度計測定工作曲線溶液中鉍和硒的原子熒光強度，以鉍、硒的質(zhì)量濃度為橫坐標，以鉍、硒的熒光強度為縱坐標，繪制工作曲線；用原子熒光光度計測定樣品溶液的原子熒光強度，用樣品溶液中鉍、硒的熒光強度在相應(yīng)的工作曲線上查出相應(yīng)元素鉍、硒的質(zhì)量濃度；根據(jù)下式計算試樣中元素鉍、硒的質(zhì)量百分數(shù)W，數(shù)值以％表示:
【權(quán)利要求】
1.一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述方法包括:配置工業(yè)陽極銅細屑樣品的溶液，配置標準秘溶液和標準硒溶液，用標準秘溶液和標準硒溶液配置工作曲線溶液；用原子熒光光度計測定工作曲線溶液中鉍和硒的原子熒光強度，以鉍、硒的質(zhì)量濃度為橫坐標，以鉍、硒的熒光強度為縱坐標，繪制工作曲線；用原子熒光光度計測定樣品溶液的原子熒光強度，用樣品溶液中鉍、硒的熒光強度在相應(yīng)的工作曲線上查出相應(yīng)元素鉍、硒的質(zhì)量濃度；根據(jù)下式計算試樣中元素鉍、硒的質(zhì)量百分數(shù)w,數(shù)值以％表示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述配置工業(yè)陽極銅細屑樣品的溶液過程中，稱取5.0OOOg工業(yè)陽極銅細屑樣品于300mL燒杯中，加入優(yōu)級純與水1:1混合后的HN0315mL，蓋上表面皿，加熱至完全溶解后煮沸驅(qū)除氮的氧化物，取下冷卻，以水洗表皿及杯壁，移入200 mL容量瓶中，加入優(yōu)級純鹽酸10 mL，定容混勻；分取定容混勻的溶液25.0OmL于IOOmL容量瓶中，加入500g/L的碘化鉀溶液5mL，定容混勻澄清；分取澄清后的上清液10.00 mL于IOOmL容量瓶中，加入優(yōu)級純與水1:1混合后的鹽酸35mL、硫脲一抗壞血酸溶液IOmL,定容、混勻。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述硫脲一抗壞血酸溶液為5g優(yōu)級純硫脲和5g優(yōu)級純抗壞血酸，添加溶劑稀釋至刻度后的現(xiàn)配溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述標準鉍溶液包括:1000ug/mL的標準鉍溶液A，準確稱取1.0000 g高純鉍于250 mL燒杯中，加入優(yōu)級純與水1:1混合后的HNO3溶液20 mL,蓋上表皿加熱至完全溶解，微沸驅(qū)除氮的氧化物，取下冷卻至室溫，用優(yōu)級純與水1:25混合后的HNO3溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度混勻；100ug/mL的標準鉍溶液B，移取上述標準鉍溶液AlOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純硝酸的溶液稀釋至刻度混勻；10ug/mL的標準鉍溶液C，移取上述標準鉍溶液BlOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純硝酸的溶液稀釋至刻度混勻；lug/mL的標準鉍溶液D，移取上述標準鉍溶液ClOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純硝酸的溶液稀釋至刻度混勻；0.lug/mL的標準鉍溶液E，移取上述標準鉍溶液DlOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純硝酸的溶液稀釋至刻度混勻；1000ug/mL的標準硒溶液A，準確稱取1.0OOOg高純硒于250 mL燒杯中，加入優(yōu)級純與水1:1混合后的HNO3溶液20mL硝酸，水浴加熱溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度混勻；100ug/mL的標準硒溶液B，移取上述標準硒溶液AlOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純鹽酸的溶液稀釋至刻度混勻；10ug/mL的標準硒溶液C，移取上述標準硒溶液BlOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純鹽酸的溶液稀釋至刻度混勻；lug/mL的標準硒溶液D，移取上述標準硒溶液ClOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純鹽酸的溶液稀釋至刻度混勻；0.lug/mL的標準硒溶液E，移取上述標準硒溶液DlOmL于100 mL容量瓶中，用含5%優(yōu)級純鹽酸的溶液稀釋至刻度混勻。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述工作曲線溶液濃度離散分布在樣品溶液中鉍、硒的含量的預(yù)測值附近，溶液的處理過程與樣品處理過程相同。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述原子熒光光度計測定鉍和硒的原子熒光強度時工作條件為光電倍增管負高壓300 V ；原子化器溫度200 ° C ;原子化器高度8.0 mm;載氣流量400 mL/min ;屏蔽氣流量800 mL/min ;燈電流60 mA ;讀數(shù)時間15 s ;延遲時間I s ;測量方式標準曲線法；讀取方式峰面積；重復2次。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:，所述原子熒光光度計測定鉍和硒的原子熒光強度時，以硼氫化鉀溶液為還原劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述硼氫化鉀溶液為:稱取0.2g氫氧化鉀溶于水中，再加入2g硼氫化鉀，待溶解完全后用水稀釋至IOOmL的現(xiàn)配溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述一種利用原子熒光光譜法測定工業(yè)陽極銅中痕量鉍、硒的方法，其特征在于:所述原子熒光光度計測定鉍和硒的原子熒光強度時， 以優(yōu)級純與水1:19混合后的鹽酸作為載流溶液。
【文檔編號】G01N21/64GK103674917SQ201310679849
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月15日
【發(fā)明者】馬得莉, 王冬珍, 陳化玲, 呂彥玲, 王曉, 徐艷 申請人:白銀有色集團股份有限公司